一种3,4-二苯并蒽的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种3，4-二苯并蒽的合成方法，其合成步骤为：在氮气保护下，以1-萘硼酸为基础，在丁二酸酐合成1-蒽硼酸，1-蒽硼酸通过和溴苯甲醛及四(三苯基膦)钯等催化剂反应下并分层干燥得到C21H16O，C21H16O与甲氧基甲基三苯基氯化鏻、四氢呋喃、叔丁醇钾充分反应后将其分相干燥得到橙黄色油状液体C24H17O，在反应瓶中C24H17O与二氯甲烷、甲磺酸充分反应10小时后，再向其中加入碳酸钾，再对其进行分层，过滤，洗涤干燥，最终得到3，4-二苯并蒽。
【专利说明】-种3,4-二苯并蒽的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明是一种化合物的合成方法，更确切地说是一种3,4-二苯并蒽的合成方法。
【背景技术】
[0002] 蒽，一种含三个环的稠环芳烃，分子式C14Hltl。它存在于煤焦油中。蒽的三个环的 中心在一条直线上，是菲的同分异构体。蒽为无色片状晶体；有蓝紫色荧光；熔点216°C，沸 点340°C，相对密度1.283(25/4°C);容易升华；不溶于水，难溶于乙醇和乙醚，易溶于热苯。 蒽分子中9, 10位的化学活性较高，用硝酸氧化，生成9,10 -蒽醌（结构式见蒽醌），是合成 蒽醌染料的重要中间体；用钠和乙醇还原，生成9, 10 -二氢化蒽；加氯生成9, 10 -二氯化 蒽，后者加热失去一分子氯化氢，变成9 一氯蒽；蒽还可以作为共轭二烯，与顺丁烯二酐等 在9, 10位发生狄尔斯-阿尔德反应。有机化合物，工业上用来制造有机染料，可以从分馏 煤焦油中提取。
[0003] 目前蒽衍生物最传统的会生成很多副产物，并且反应率非常低、合成步骤多、后处 理繁琐，此外还有电化学氧化还原方法反应过于缓慢，产率亦不高。
【发明内容】
[0004] 本发明针对传统的苯并蒽衍生物的生产方法中存在的应率非常低、合成步骤多、 后处理繁琐等问题，提供了一种3,4-二苯并蒽的合成方法。
[0005] 为达到上述目的，本发明的3,4_二苯并蒽合成路线为：
[0006]
【权利要求】
1. 一种3,4-二苯并蒽的合成方法，其特征在于1-蒽硼酸的合成： (1) 在氮气保护下，向一干燥的500mL四口反应瓶中依次加入5. 4g 1-萘硼酸和 6. 54g，0. 02mmol/L 的丁二酸酐； (2) 将其升温至60-70°C并在此温度下进行搅拌5小时，将反应液降温至20-25°C，静置 分相，分出的上层有机相用盐水洗涤1次，再用无水硫酸钠干燥并在65-70°C下真空蒸馏， 将得到的黄色油状物使用乙酸乙酯/己烷快速通过硅胶柱，最终分离出10. 2g的1-蒽硼 酸。
2. 根据权利要求1所述一种3,4-二苯并蒽的合成方法，其特征在于C21H160的合成： (1) 在氮气保护下，向一干燥的500mL四口反应瓶中依次加入10. 2g 1-蒽硼酸、8. 0g 2_溴苯甲醒90mL甲苯和40mL乙醇，搅拌均勻后，加入49g 20%的碳酸钠水溶液，然后快速 加入0? 25g四（三苯基膦）钯，从室温升温到80-90°C (回流），并在此温度下保持搅拌反 应6小时取样进行HPLC中控； (2) 将反应液降温至20-25°C，加入20. 0g水和32. 0g乙酸乙酯，分出下层水相，上层有 机相分别用100. 〇g水和l〇〇g盐水（含氯化钠15. 0g)洗涤，得到的有机相用15. 0g无水硫 酸钠和2. 0g活性炭处理，过滤，收集滤液，在60-65°C下进行减压脱溶，得到8. 8g黄色油状 液体，HPLC含量为87. 2%，直接用于下一步反应。
3. 根据权利要求1所述一种3,4-二苯并蒽的合成方法，其特征在于C24H170的合成： (1) 在氮气保护下，向一干燥的500mL四口反应瓶中依次加入8. 8g C21H160、20. 2g甲氧 基甲基三苯基氯化鱗和120mL四氢呋喃，搅拌全溶后，缓慢加入6. lg叔丁醇钾，放热明显， 不要超过30°C ; (2) 让其自然降温至室温后继续搅拌3小时后取样进行HPLC中控，控制原料C21H160反 应完全，反应结束后，向反应瓶中加入l〇〇g水和l〇〇ml乙酸乙酯，搅拌10_15min后分相，分 出下层水相，上层有机相用100. 〇g水和100. 〇g 15%盐水洗涤，得到的有机相用20. 0g无水 硫酸钠和2. 0g活性炭处理，过滤，收集滤液，在65-70°C下进行减压脱溶，得到12. 3g橘黄色 油状液体，HPLC含量为89. 4%，直接用于下一步反应。
4. 根据权利要求1所述一种3,4-二苯并蒽的合成方法，其特征在于： (1) 在氮气保护下，在干燥的250mL反应瓶中依次加入12. 3gC24H170和200mL二氯甲烷， 在室温下搅拌全溶；在室温下逐滴滴加4. 9g甲磺酸；控制反应温度小于30°C，约15min滴 加完毕；滴加完毕后室温搅拌反应10小时取样中控； (2) 反应结束后，向反应瓶中加入80g 10%的碳酸钾，室温搅拌10-20min后分相；分出 上层水相下层有机相分别用150g纯水和150. 0g 15%的盐水洗涤，得到的下层有机相用无 水硫酸钠和活性炭处理；过滤，滤饼用少量二氯甲烷洗涤，得到浅黄色液体；经减压减压蒸 馏得到18. 7g粗品，加入20g乙酸乙酯加热全溶后缓慢降温结晶，过滤、洗涤、干燥，得10. lg 白色固体粉末，收率：68. 2%，HPLC :98. 76%。
【文档编号】C07C1/20GK104447178SQ201410591355
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年10月28日 优先权日:2014年10月28日
【发明者】陈兴权 申请人:常州大学