专利名称：双环戊二烯解聚制环戊二烯的方法和设备的制作方法
技术领域：
本发明涉及双环戊二烯气相高温解聚制备环戊二烯的方法及实施该方法所使用的设备。
环戊二烯由于分子中具有共轭双键及亚甲基上活泼的氢原子而具有较强的反应能力。它可以和多种化合物发生反应，是一种重要的有机化学工业原料。由于环戊二烯室温下易于二聚成双环戊二烯，因此商品环戊二烯均以二聚体形式出售，使用时将其裂解为环戊二烯。目前采用的解聚方法有液相解聚法和气相解聚法。液相法的特点是温度条件缓和，设备简单，但双环戊二烯在塔釜中长时间加热生成大量多聚物，降低了环戊二烯收率，且溶剂无法回收，因此这种方法在经济上是不可行的。气相解聚法在更高的温度下进行，在反应区停留时间短，双环戊二烯几乎完全转化，更为适宜工业化生产。苏联专利SU1328343提出了一种在较高温度条件下双环戊二烯的气相解聚工艺，它是在氮气作为稀释剂存在的条件下进行的。但由于该工艺从裂解反应器的下部进料，物料自下而上运动，在热裂解过程中容易导致碳化物质的积累，发生系统堵塞问题。欧洲专利EP0,509，445也叙述了双环戊二烯蒸汽裂解生产环戊二烯的工艺。该工艺采用了上部进料的方法，但为了防止结焦，需将水和大部分重组分连续不断地排出，使工艺复杂化。
本发明的目的是提供一种能有效防止结焦的解聚方法及实施该方法所使用的解聚反应器。由于进料方式的改变，及解聚反应器结构型式的改进，避免了物料与反应器壁接触，解决了高温下物料结焦或结炭的问题。
根据本发明，预热后的氮气沿管壁成一角度斜下方向切线形式从裂解反应器的顶部两侧进入，液体原料双环戊二烯经脱水，脱过氧化物后进行预热，汽化，汽化后的物料从裂解反应器的顶部进入，热氮气沿管壁伴随双环戊二烯气体下降，该混合后的物料在裂解管内的流动方向一直保持向下，双环戊二烯高温下裂解为环戊二烯。
根据本发明，该气相高温解聚反应器的惰性气体入口管与反应器的内壁呈斜下切线状。物料入口管在惰性气体管的下部。这样，惰性气体进入反应器时，可在反应器内壁形成一层惰性气体膜，解聚过程在惰性气体流中进行，从而避免了物料与反应器直接接触。
在裂解管内，流体的流动方向一直保持向下是很有必要的。上述液体原料双环戊二烯与热氮气混合后的物料从解聚反应器上边的进口加入并从裂解反应器下边的出口排出裂解气。按照本发明的这种进料方式，裂解管内流体的流动方向始终保持向下，粘连在管内壁的物质可以很快地流到系统的外面，从而防止了管内的淤塞。
下面结合
本发明的特征图1是气相高温解聚工艺流程图。氮气自钢瓶，经减压阀，气体调节阀进入氮气预热器(5)，预热后的氮气沿管壁斜下方向切线形式从裂解反应器(6)的顶部两侧进入。液体原料双环戊二烯从原料罐(1)中通过计量泵(2)打入净化器(3)。经脱水、脱过氧化物后进入预热器(4)，预热后的物料在预热器至裂解器的管线中汽化后从裂解反应器的顶部进入。热氮气沿管壁伴随双环戊二烯气体下降，按原料混合气计，在220℃—480℃的温度范围内，原料气在解聚反应器中停留3-9秒后，解聚物(7)经一定的温度进入分离塔(8)，经分离后的产品进入置于低温浴槽(9)内的产品贮罐(10)中，不凝气主要为氮气。
本发明的气相高温解聚反应器结构如图2所示。惰性气体从反应器(1)的上端两侧进入，惰性气体两入口管(3)与反应器(1)的内壁呈斜下切线状。物料入口管(2)在惰性气体管的下部。
本发明的方法及设备，与已有技术相比，具有设备结构简单，操作方便，能有效防止结焦。且对原料纯度的要求比较低等优点。
下面的实施例将进一步阐明本发明的特征。例1采用的工艺流程图如图1所示。其中原料预热器和氮气预热器均为φ14×2×400的不锈钢管，氮气预热器中装有金属丝网。使用的裂解管为内径18mm，长度1000mm的不锈钢管，垂直放置，通过外部加热，保持解聚温度在370℃，双环戊二烯含量为92％(wt)的物料，以138毫升/小时的流速在预热器中预热至120℃后进入汽化器，汽化温度控制在250℃，汽化后的物料和预热至300℃的氮气同时进入解聚反应器，物料和氮气的摩尔比为1∶1。按原料混合气计算，在370℃常压下，原料气在解聚反应器中停留5.0秒后，从解聚反应器的底部排出，急冷收集，裂解气的组成分析如表一所示。以原料中双环戊二烯计，裂解率为99.0％以上。
例2.同样使用例1的装置，原料中双环戊二烯的含量为81.27％，进料速度为150毫升/小时，其它条件与例1相同，按原料中双环戊二烯计，解聚率达99.0％以上。裂解气的组成分析如表一所示。
使用本发明的方法及设备连续运转1200小时，未发生结焦现象。
权利要求
1.一个双环戊二烯的气相热裂解生产环戊二烯的方法，将浓度为80％或更高的双环戊二烯和氮气同时连续地加入到外部加热的裂解管中进行气相热裂解，在温度为220℃—480℃的范围内生产环戊二烯，其特征为预热后的氮气沿管壁成一角度斜下方向切线形式从裂解反应器的顶部两侧进入，惰性气体在反应器内壁形成一层惰性气体膜，避免了物料与反应器壁直接接触。
2.如权利要求1所述的工艺，其特征为原料流经所说的裂解管的流动方向一直保持向下。
3.如权利要求1所述的工艺，同时进入该解聚反应器的物料和惰性气体的摩尔比为1∶0.6-1.4。
4.如权利要求1所述的工艺，在该解聚反应器的裂解管内，所说的混合物的停留时间在所说的解聚条件下，以混合物的气体状态计算为3-9秒，其中停留5秒时效果最好。
5.双环戊二烯气相热裂解生产环戊二烯的解聚反应器，其特征为惰性气体入口管与反应器内壁呈斜下切线状，物料入口管在惰性气体管的下部，惰性气体在反应器内壁形成一层惰性气体膜。
全文摘要
双环戊二烯热解聚制环戊二烯的方法及所使用的设备，该方法采用高温蒸汽裂解的工艺过程，惰性气体从反应器的上端两侧进入，两入口管与反应器内壁呈斜下切线状，惰性气体在反应器的内壁形成一层惰性气体膜，避免物料和反应器壁直接接触，反应器中的物料一直保持上进下出，在极短的时间内使解聚的环戊二烯和未解聚的组分迅速从反应器中排出，本方法所使用的设备、结构简单，投资少并大大缓解了高温下物料结焦问题，环戊二烯的收率达99％以上。
文档编号C07C13/00GK1129686SQ9510076
公开日1996年8月28日 申请日期1995年2月22日 优先权日1995年2月22日
发明者丁文光, 王建华 申请人:中国石化齐鲁石油化工公司