专利名称：高分子树脂膜及其制造方法
技术领域：
本发明涉及能用于偏振片保护膜等的光学用透明膜、照片感光材料用支持体膜等的高分子树脂膜及其制造方法，更详细地说，涉及在膜表面涂布功能层时能涂布均匀的高分子树脂膜及其制造方法。
背景技术：
一般用作光学用透明膜、照片感光材料用支持体膜等的膜，使用的是三醋酯纤维素膜等，这种三醋酯纤维素膜等是用溶液制膜法制造的。溶液制膜法是把有机溶剂中溶解的聚酯溶液从口模倾倒到支持体上的同时，由设置在口模傍的减压室把倾倒带状物(口模吐出口至支持体接着面间的液膜)紧靠在支持体上。作为这种溶液制膜法，例如，特公昭49-36946号公报中提案的液体组成物浇注法，为了防止空气伴入，设置带有两个吸引小室的减压室且使液体组成物流与辊紧靠，特公昭62-38133号公报及特公昭63-57222号公报中，提出了利用隔离壁处设置的2个真空带区能使端部液滴稳定的输送膜片均压装置，特开平5-86212号公报等中提出通过使用特定比例的易溶剂和难溶剂原液防止产生侧针的倾倒方法。
但是，上述现有技术中采用溶液制膜法制造的高分子树脂膜由于减压室内部的气柱振动、减压吸管的气柱振动、鼓风机振动传送的减压室振动等气压振动及机械振动导致振动干扰，倾倒带状物周期性振动，膜纵向产生微小的周期段状厚度不均。
特别是近年来液晶显示装置(以下称为LCD)的薄型化发展，要求各个部分都要薄膜化，偏振片用保护膜更要薄膜化，薄膜化使溶液制膜法的水平效果降低，明显表现出各种厚度不均。
以光用透明膜为例，虽然涂布有能使外层坚硬或防反射功能的抗性层，但由于支持体上厚度不均会导致涂布不均而降低光用膜的外观价值与功能，所以，LCD等质量上存在很大问题。
同样，在照片感光材料用支持体中乳剂涂布也存在同样的问题。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供即使在溶液制膜法制造膜上涂布各种功能层也不会产生涂布不均的高分子树脂膜及其制造方法。
本发明的高分子树脂膜，在周期性纵向厚度不均的规定范围内，当把厚度不均间隔及厚度不均间的关系确定在规定范围时，即使对高分子树脂膜进行涂布，也能看到良好的外观质量。
即，本发明的高分子树脂膜是采用溶液制膜法制备的，其特征在于膜片纵向厚度不均间距a[cm]、厚度不均率d[％]满足下式(1)d≤0.46a3－0.91a2＋0.60a＋1.01(1)(但0.2＜a＜3)本发明把倾倒带状物的伸缩率、倾倒速度及伸缩频率间的关系限定在规定区域时，即使对高分子树脂膜进行涂布也能表现出良好的外观质量。
本发明的高分子树脂膜制造方法是从口模中把溶解在有机溶剂中的高分子树脂溶液倾倒在支持体上来制造膜，其特征在于倾倒速度v[cm/s]、伸缩频率f[l/s]及伸缩率e[％]满足下式(3)e≤0.46(v/f)3－0.91(v/f)2＋0.60(v/f)＋1.01(3)(但0.2＜(v/f)＜3)本发明针对溶液制膜法制造的膜在纵向上产生周期厚度不均现象，通过把不均间距与厚度不均率的适当关系设定在规定范围，即使对该膜进行涂布，也能得到良好的外观质量。
图1表示厚度不均率与厚度不均间距关系，以及与涂布不均识认率关系的示图；图2表示倾倒速度及伸缩频率关系，以及与涂布不均识认率关系的示图；图3是本发明高分子树脂膜制造方法中可用的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图4是本发明高分子树脂膜制造方法中可用的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图5是本发明高分子树脂膜制造方法中可用的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图6是本发明高分子树脂膜制造方法中可用的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图7是本发明高分子树脂膜制造方法中可用的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图8是本发明高分子树脂膜制造方法中可用的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图9是设有挡风板的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图10是设有挡风板的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图11是设有挡风板的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图12是设有挡风板的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；
图13是设有挡风板的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图14是设有挡风板的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图15是设有挡风区的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图16是设有挡风区的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图17是设有挡风区的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图18是设有挡风区的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图19是设有挡风箱的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图20是设有挡风箱的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图21是设有挡风箱的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图22是设有挡风箱的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图23是设有挡风片的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图24是设有挡风片的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图25是设有挡风片的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图26是设有挡风片的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图27是设有挡风板的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图28是设有挡风板的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图29是设有挡风区的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图30是设有挡风箱的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图31是设有挡风箱的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图32是设有挡风片的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图；图33是设有挡风片的溶液制膜装置的倾倒口模部模式图。
具体实施例方式
在本发明的高分子树脂膜，膜片纵向厚度不均间距a[cm]是为0.2-0.3cm的段状厚度不均，厚度不均间距a和厚度不均率d[％]满足下式(1)d≤0.46a3－0.91a2＋0.60a＋1.01(1)最好是满足下式(2)d≤0.19a3－0.38a2＋0.25a＋0.42(2)即，本发明者根据膜片纵向周期厚度不均的间距a[cm]和厚度不均率d[％]的关系以及涂布不均可视明显程度得出图1所示的结果。在图1中，曲线a表示上式(1)，曲线b表示上式(2)，在曲线a以上区域是涂布不均及可见的区域，曲线a和曲线b间的区域是涂布不均可见性低的区域，曲线b下部区域是看不见涂布不均的区域。这种涂布不均的明显与否是根据目视观察进行断定的。
厚度不均率是厚度不均凸凹的最大值和最小值之差除以膜的平均厚度所得数值。厚度不均的间距及厚度不均率的测定是连续测定纵向膜厚度，可以采用从其记录纸上读取周期厚度不均的间距和厚度不均的最大值、最小值及平均值的方法，或采用读取厚度变动值频率分析及最大峰值的方法。厚度连续测定的方法可以根据接触式连续厚度计或非接触式连续厚度计等进行。
把厚度不均间距及厚度不均设定在上述规定范围内时，可以通过抑制溶液送液脉动量、倾倒部的机械振动、支持体的速度不均、口模口部吐出带状物的静压变动及动压变动并设定适当的带状物等来达到。
膜片纵长厚度不均间距低于0.2cm时，厚度不均率可以低于2％，最好低于1％。当厚度不均率超过2％时，涂布不均明显可见。
膜片纵长厚度不均间距大于3cm时，厚度不均率可以低于7％，最好低于2.8％。当厚度不均率超过7％时，涂布不均明显可见。
根据本发明的高分子树脂膜制造方法，用伸缩频率除倾倒速度所得值在0.2-3cm范围内时，倾倒速度v[cm/s]、伸缩频率f[l/s]及伸缩率e[％]满足下式(3)e≤0.46(v/f)3－0.91(v/f)2＋0.60(v/f)＋1.01(3)最好满足下式(4)e≤0.19(v/f)3－0.38(v/f)2＋0.25(v/f)＋0.42(4)即，本发明者根据倾倒伸缩率e、倾倒速度v及伸缩频率f和得出图2所示的结果。在图2中，曲线c表示上式(3)，曲线d表示上式(4)，曲线c上部区域是涂布不均及可见区域，曲线c和曲线d间的区域是涂布不均可见度较低的区域，曲线d的下部区域是看不见涂布不均的区域。这种涂布不均的明显与否是根据目视观察进行断定的。
倾倒带状物平均长度l是从倾倒口模吐出至支持体接着面的液膜长度。倾倒带状物的平均长度l是对倾倒带状物进行视频摄影测定最大长度和最小长度后，根据其平均算出的。
倾倒速度v是支持体的移动速度，利用接触或非接触速度计直接对支持体驱动马达转数或支持体的移动速度进行测定计算得出的。
伸缩频率f是1秒间倾倒带状物的伸缩次数，是根据倾倒视频图像连续测定倾倒带状物的长度变化并进行频率分析求出的。
伸缩率e是用平均长度除倾倒带状物的最大长度和最小长度之差得出的。
可以通过抑制溶液的送液脉动量、倾倒部的机械振动、支持体的速度不均、口模口部吐出带状物的静压变动及动压变动以及设定的适当带状物长度等，把倾倒速度、伸缩频率及伸缩率设定在上述规定范围内。
含有倾倒带状物的雾气静压变幅可以低于2.4Pa，低于2.0Pa较好，最好是低于0.5Pa。当控压变幅超过2.4Pa时，厚度不均变多，不适用。在静压变幅低于上述2.4Pa的情况下，能防止送风管的振动等。静压变幅是用压力控测器连续测定静压，采用从其记录纸读取周期性静压变动的周期和静压变动的最大值和最小值的方法，或采用读取静压变动值频率分析与最大峰值的方法来进行测定的。
参照图3-图8说明本发明制造高分子树脂的溶液制膜装置实施例。
图3是溶液制膜装置倾倒口模部的模式图。在图3中，1是倾倒口模、2是支持体(倾倒传送带或倾倒鼓)，3是减压室，4是从倾倒口模1倾倒到支持体(倾倒传送带或倾倒鼓)2上的倾倒带状物。
作为溶液制膜装置，既可以使用使表面镜面处理的倾倒传送带类溶液制膜装置，也可以使用倾倒鼓类的溶液制膜装置。图4表示倾倒传送带类溶液制膜装置，图5表示倾倒鼓类的溶液制膜装置。
在图4所示的带式溶液制膜装置中，10是倾倒口模，对着该倾倒口模10设置着转鼓20，在转鼓20上卷挂行走传送带30。邻接倾倒口模10设置着减压室40，该减压室40通过吸管50和缓冲箱60连结到鼓风机70上。
在图5所示的鼓式溶液制膜装置中，80是倾倒鼓，这种设置替换了带式溶液制膜装置中的转鼓20和传送带30。减压室40、吸管50、缓冲箱60、鼓风机70是相同的构成。
作为上述倾倒口模也可以使用图6、图7及图8所示的形式。
图6是制单层膜使用的倾倒口模，该倾倒口模10结构中具有1个歧管11。图7是多歧管型的共同倾倒口模，该共同倾倒口模10结构中具有3个歧管12，能制造3层膜。图8是传送件型的共同倾倒口模，该共同倾倒口模10结构中具有歧管13，并设置有传送件14，并由歧管13倾倒合流变为复数层(图8中是3层)的浓液，在以上倾倒口模中，虽然使用的是涂层吊架模，但并不限定于此，也可使用T模等其它形状的模。
溶液制膜法中口模口部缝隙c1通常设定范围是0.2mm至3mm。较好是设定在0.5mm-2.5mm范围内，但并不限定于此。
倾倒口模和支持体的距离h通常设定为1mm-10mm，设定为1.5mm-6mm较好，但并不限定于此。
减压室的减压度p通常设定为-500—-10Pa，设定为-400—-20Pa较好，但并不限定于此。
倾倒速度v通常设定为3m/分-150m/分，设定为10m/分-100m/分较好，但并不限定于此。
膜厚度t可以是20-500um，为30-300um较好，最好为35-200um。但并不限定于此。
溶液的脉动送液量低于0.3％，倾倒口模的振动变位量与口模支持体距离低于0.02％，支持体速度不均对支持体平均速度可以低于0.02％。
在溶液制膜装置倾倒部附近，为了使倾倒带状物作用的变压干扰能变小，可以设置挡风部件。作为挡风部件可以使用挡风板、挡风区、挡风箱、挡风片。在挡风部件上为了加大挡风效果，可以设置吸引部件(鼓风机等)。这些挡风部件和吸引部件可以单独使用，也可以任意组合着使用。
下面参照图9-图33说明设置挡风部件的溶液制膜装置实施例。
图9所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游(倾倒带状物100的流动方向)紧靠设置着挡风板91。图10所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游(与倾倒带状物100的流动方向相反的方向，以下同样)紧靠设置着挡风板91。图11所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游稍间隔设置着挡风板91。图12所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游稍间隔设置着挡风板91。图13所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游稍间隔设置着2个挡风板91。图14所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游稍间隔设置着2个挡风板91。
图15所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游紧靠设置着挡风区92。图16所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游紧靠设置着挡风区92。图17所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游稍间隔设置着挡风区92。图18所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游稍间隔设置着挡风区92。
图19所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游紧靠设置着挡风箱93。图20所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游紧靠设置着挡风箱93。图21所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游设置着挡风箱93且在该挡风箱93上设置着吸引用鼓风机94。图22所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游设置着挡风箱93，并且在该挡风箱93上设置着鼓风机94。
图23所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游紧靠设置着挡风片95。图24所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游紧靠设置着挡风片95。图25所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的下游稍间隔设置着低型挡风片95。图26所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的上游稍间隔设置着低型挡风片95。
图27所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的两侧紧靠设置着挡风板91。图28所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的两侧稍间隔设置着挡风板91。图29所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的两侧紧靠设置着挡风区92。图30所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的两侧紧靠设置着挡风箱93。图31所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的两侧紧靠设置着挡风箱93且在该挡风箱93上设置着鼓风机94。图32所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的两侧紧靠设置着挡风片95。图33所示的溶液制膜装置是在倾倒口模10的两侧稍间隔设置着低型挡风片95。
作为本发明高分子树脂膜的高分子物质，包括纤维素酯、聚碳酸酯等，作为纤维素酯，代表有纤维素的低级脂肪酸酯(如，醋酯纤维素、醋酸纤维素丁酯及醋酸纤维素丙酯)。低级脂肪酸是指碳原子数低于6个的脂肪酸，醋酯纤维素中具有纤维素三醋酯(TAC)或纤维素二醋酯(DAC)。
作为溶剂，一般使用低级脂肪族碳氢氯化物或低级脂肪醇，以低级脂肪族碳氢氯化物为例，如甲基氯化物；以低级脂肪醇类为例，如甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇及n-丁醇。作为其它溶剂的例子，可以是基本不含卤化碳氢物的酮类，以碳原子数4-12个的酮类为例，包括丁酮、二乙酮、二异丁酮、环己酮及甲基环己酮；以碳原子数3-12的酯类为例，包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯及2-乙氧基-甲基醋酸酯；以碳原子数为1-6个的醇类为例，包括甲醇、乙醇、丙醇、导丙醇、1-丁醇、t-丁醇、2-甲基-2丁醇、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇；以碳原子数为3-12个的醚类为例，包括二异丙醚、甲缩醛、二甲氧基乙醛、1，4-二烷、1，3二氧戊烷、四氢呋喃、苯甲醚及苯乙醚；以碳原子数为5-8的环状碳氢化合物类为例，包括环戊烷、环己烷、环庚烷及环辛烷。
作为溶剂，最好使用甲基氯化物，也可以在甲基氯化物中混合上其它溶剂进行使用。不过甲基氯化物的混合量要在重量的70％以上，特别好的混合率是甲基氯化物占重量的75-93％，其它溶剂的重量为7-25％。在纤维素醋酯膜的形成中要除去溶剂。溶剂的残留量一般不超过重量的5％。残留量可以低于重量1％，最好是低于重量0.5％。
也可以附加上可塑剂、紫外线吸收剂、防止老化剂等附加剂。
本发明的高分子树脂膜可以用于偏振片保护膜、照片感光材料用支持体等。
实施例溶液制膜工程中使用的原料如下醋酯纤维素占重量的100份三苯磷酸酯占重量的10份联苯二苯基磷酸酯占重量的5份甲基氯化物占重量的315份甲醇占重量的60份n-丁醇占重量的10份干燥后制品厚度40、80um减压室减压度0-500Pa
共同倾倒时的副流浓液组成醋酯纤维素占重量的100份三苯磷酸酯占重量的10份联苯二苯基磷酸酯占重量的5份甲基氯化物占重量的400份甲醇占重量的75份n-丁醇占重量的13份干燥后制品厚度合计80um主流厚度76um副流厚度(上下层)各2um使用前述图3所示的倾倒装置，在实施例的各个条件下，测定倾倒带状物平均长度l、含有倾倒带状物雾气的静压变幅Δp、厚度不均间距a、厚度不均率d、伸缩频率f、倾倒带状物的伸缩率e，同时，根据目视观察评价所制膜的涂布不均程度。
实施例1在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝-200Pa3)浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝0.9mm5)倾倒速度v＝83.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝10mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝0.5Pa，厚度不均间距a＝0.9cm，厚度不均率d＝0.3％，伸缩频率f＝93(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.3％。
这个实施例在图1中曲线b下部区域和图2中曲线d下部区域中看不到涂布不均。
实施例2在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝-100Pa3)浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝0.9mm
5)倾倒速度v＝83.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝14mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝0.4Pa，厚度不均间距a＝1.6cm，厚度不均率d＝0.4％，伸缩频率f＝52(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.4％。
这个实施例在图1中曲线b下部区域和图2中曲线d下部区域中看不到涂布不均。
实施例3在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝-40Pa3)浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝0.9mm5)倾倒速度v＝83.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝19mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝0.4Pa，厚度不均间距a＝2.4cm，厚度不均率d＝0.9％，伸缩频率f＝34.7(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.9％。
这个实施例在图1中曲线b下部区域和图2中曲线d下部区域中看不到涂布不均。
实施例4在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝1.5mm2)减压室的减压度p＝0Pa3)浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝1.2mm5)倾倒速度v＝58.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝12mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝0.2Pa，厚度不均间距a＝1.8cm，厚度不均率d＝0.7％，伸缩频率f＝32.4(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.7％。
这个实施例在图1中的曲线a和曲线b之间的区域以及图2中曲线c和曲线d之间的区域中涂布不均不明显。
实施例5在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝5mm2)减压室的减压度p＝10Pa3)浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝1.5mm5)倾倒速度v＝83.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝26mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝2.0Pa，厚度不均间距a＝4.0cm，厚度不均率d＝9.％，伸缩频率f＝20.8(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.9％。
这个实施例在图1中的曲线a和曲线b之间的区域以及图2中曲线c和曲线d之间的区域中涂布不均不明显。
实施例6在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝300Pa3)浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝1.0mm5)倾倒速度v＝83.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝7.0mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝2.0Pa，厚度不均间距a＝0.7cm，厚度不均率d＝0.5％，伸缩频率f＝119(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.5％。
这个实施例在图1中的曲线a和曲线b之间的区域以及图2中曲线c和曲线d之间的区域中涂布不均不明显。
实施例7在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝1.5mm2)减压室的减压度p＝0Pa
3)浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝1.2mm5)倾倒速度v＝33.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝12.0mm，带状物附近的静压变动频率＝170Hz，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝5.0Pa，厚度不均间距a＝0.2cm，厚度不均率d＝0.4％，伸缩频率f＝166.5(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.4％。
这个实施例在图1中的曲线a和曲线b之间的区域以及图2中曲线c和曲线d之间的区域中涂布不均不明显。
实施例8在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝-300Pa3)主流浓液粘度u＝45Pa s副流浓液粘度u＝20Pa s4)口模口部缝隙c1＝1.0mm5)倾倒速度v＝133.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝8mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝0.2Pa，厚度不均间距a＝1.2cm，厚度不均率d＝0.1％，伸缩频率f＝111(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.1％。
这个实施例在图1中曲线b下部区域和图2中曲线d下部区域中看不到涂布不均。
实施例9在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝-200Pa3)主流浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝0.9mm5)倾倒速度v＝83.3cm/s6)基体厚度t＝80um
这时，倾倒带状物的平均长度l＝10mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝1.2Pa，厚度不均间距a＝0.9cm，厚度不均率d＝0.7％，伸缩频率f＝92.6(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.7％。
这个实施例在图1中曲线b下部区域和图2中曲线d下部区域中看不到涂布不均。
比较实施例1在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝-100Pa3)主流浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝0.9mm5)倾倒速度v＝83.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝14mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝2.4Pa，厚度不均间距a＝1.6cm，厚度不均率d＝2.4％，伸缩频率f＝52(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝2.4％。
这个实施例在图1中曲线b上部区域且在图2中曲线d上部区域中涂布不均明显可见。
比较实施例2在下述条件下进行制膜1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝-40Pa3)主流浓液粘度u＝45Pa s4)口模口部缝隙c1＝0.9mm5)倾倒速度v＝83.3cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝19mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝2.4Pa，厚度不均间距a＝2.4cm，厚度不均率d＝5.3％，伸缩频率f＝34.7(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝5.3％。
这个实施例在图1中曲线b上部区域及在图2中曲线d上部区域中涂布不均明显可见。
实施例10改变了浓液配方，在下述条件下制膜醋酯纤维素占重量的100份三苯磷酸酯占重量的10份联苯二苯基磷酸酯占重量的5份甲基氯化物占重量的315份甲醇占重量的60份n-丁醇占重量的10份在溶剂中使醋酯纤维素泡胀30分钟，冷却至-70℃后，加热到50℃溶解。
1)倾倒口模距支持体的距离h＝3.5mm2)减压室的减压度p＝0Pa3)主流浓液粘度u＝30Pa s4)口模口部缝隙c1＝1.2mm5)倾倒速度v＝16.7cm/s6)基体厚度t＝80um这时，倾倒带状物的平均长度l＝10mm，具有倾倒带状物的雾气的静压变幅Δp＝0.5Pa，厚度不均间距a＝1.0cm，厚度不均率d＝0.1％，伸缩频率f＝16.7(l/s)，倾倒带状物的伸缩率e＝0.1％。
这个实施例在图1中曲线b上部区域及在图2中曲线d上部区域中看不到涂布不均。
权利要求
1.一种高分子树脂膜，是采用溶液制膜法制造的，其特征在于膜片纵向周期厚度不均间距a[cm]、厚度不均率d[％]满足下式(1)，但0.2＜a＜3d≤0.46a3－0.91a2＋0.60a＋1.01(1)
2.一种高分子树脂膜，是采用溶液制膜法制造的，其特征在于膜片纵向周期厚度不均间距a[cm]、厚度不均率d[％]满足下式(2)，但0.2＜a＜3d≤0.19a3－0.38a2＋0.25a＋0.42(2)
3.根据权利要求1或2所述的高分子树脂膜，其特征在于膜片纵向厚度不均间距低于0.2cm时，厚度不均率低于2％。
4.根据权利要求1或2所述的高分子树脂膜，其特征在于膜片纵向厚度不均间距大于4cm时，厚度不均率低于7％。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的高分子树脂膜，其特征在于高分子树脂是纤维素三醋酯。
6.根据权利要求1—5中任意一项所述的高分子树脂膜，其特征在于是采用共同倾倒法制造的。
7.一种高分子树脂膜制造方法，是把有机溶剂中溶解的高分子树脂溶液从口模倾倒到支持体上进行制膜的，其特征在于倾倒速度v[cm/s]、伸缩频率f[l/s]及倾倒带状物伸缩率e[％]满足下式(3)，但0.2＜(v/f)＜3e≤0.46(v/f)3－0.91(v/f)2＋0.60(v/f)＋1.01(3)
8.一种高分子树脂膜制造方法，是把有机溶剂中溶解的高分子树脂溶液从口模倾倒到支持体上进行制膜的，其特征在于倾倒速度v[cm/s]、伸缩频率f[l/s]及倾倒带状物伸缩率e[％]满足下式(4)，但0.2＜(v/f)＜3e≤0.19(v/f)3－0.38(v/f)2＋0.25(v/f)＋0.42(4)
9.根据权利要求7或8所述的高分子树脂膜制造方法，其特征在于具有倾倒带状物的雾气静压变幅低于2.4Pa。
10.根据权利要求7或8所述的高分子树脂膜制造方法，其特征在于具有倾倒带状物的雾气静压变幅低于2.0Pa。
11.根据权利要求7或8所述的高分子树脂膜制造方法，其特征在于具有倾倒带状物的雾气静压变幅低于0.5Pa。
12.根据权利要求7—11中任意一项所述的高分子树脂膜制造方法，其特征在于在倾倒带状物周围设置着挡风部件，减小了动压干扰。
13.根据权利要求12所述的高分子树脂膜制造方法，其特征在于在前述挡风部件上设置有吸引部件，吸引具有倾倒带状物雾气的空气的同时进行倾倒。
14.根据权利要求7—13中任意一项所述的高分子树脂膜制造方法，其特征在于采用共同倾倒法。
全文摘要
本发明公开了高分子树脂膜及其制造方法,是在利用溶液制膜法制造的光学用透明膜、照片感光材料用支持体膜等中,即使在膜表面涂布各种功能层,也不会产生涂布不均现象。这种高分子树脂膜是采用溶液制膜法制造的,其特征在于膜片纵向周期厚度不均间距a[cm]、厚度不均率d[%]满足下式(1):d≤0.46a
文档编号C08J5/18GK1334183SQ0112360
公开日2002年2月6日 申请日期2001年7月25日 优先权日2000年7月25日
发明者片井幸祐, 辻本忠宏, 中村敏和 申请人:富士胶片株式会社