专利名称：羊毛的防毡缩整理用含水组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及羊毛或含羊毛的纺织品的防毡缩整理用含水组合物，和还涉及羊毛或含羊毛的材料的防毡缩整理方法。
已知当羊毛在湿的状态下经历各种机械应力时，会毡缩。由于毡缩过程伴随着不可逆的尺寸变化(收缩)以及织物外观的劣化，因此通常对羊毛进行防毡缩或不毡缩整理。已经已知一整套用于此目的的方法，即氯化法、氧化法、酶法、碱法和合成树脂法。后者包括用自-交联的聚氨酯(PU)进行防毡缩整理。例如，US3552910公开了用多芳基聚异氰酸酯化合物处理羊毛以便使得它防收缩，所述化合物可用醇、硫醇、有机酸、胺、酰胺改性。可采用两种不同的技术施用自交联PU。第一，涂布法，其中例如在浸轧-轧液机上，使羊毛织物与处理液简短地接触(＜1min)；第二，浸染法，其中例如在辊式染槽上用液体长时间地处理羊毛制品(＞1min)。可热和/或化学固化预聚物(如pH变化或通过加入电解液使极性反转)。
GB1419306A公开了通过使水不溶的具有至少2个异氰酸酯基团的聚异氰酸酯预聚物与亚硫酸氢盐反应，制备聚异氰酸酯的亚硫酸氢盐加成产物的方法。可通过使聚异氰酸酯与含羟基的化合物(它可以是聚醚、聚酯、聚硫醚、混合的聚酯-聚醚或混合的聚醚-聚硫醚)反应获得聚异氰酸酯预聚物。优选的含羟基化合物是聚醚，如在甘油上引发的聚丙二醇。制备聚异氰酸酯预聚物的主要条件是使用与水混溶的有机溶剂如低级醇。通过将所得亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物涂加到织物上，随后在较高的温度下固化，从而用于使羊毛防收缩。
DE2837851A同样公开了用于羊毛防收缩的亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物的应用，它是根据GB1419306中所述制备的。通过加入无机中性盐，通过在织物表面上使极性反转将预聚物浸染到织物上。
使用其中所述的亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物和可商购的产品如获自BAYER AG的Synthapret BAP的缺点是，所使用的组合物含有来自于制备组合物所采用的工艺的溶剂。另外，业已发现，在商业做法中，为了获得稳定的产品，必须用二氧化硫调节后封端反应的pH到数值3，例如前述商业产品就是如此。在3这一pH下，出现讨厌的气味，而且，在涂加之前必须提高pH。此外，所使用的溶剂污染出口空气，而且在涂加之后，该产品引起显著粗糙的羊毛手感或触觉。
通过使用DE-A19919816中所述的含水组合物，原则上可解决这些问题，所述含水组合物含有亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物，其在未封端的状态下由下述物质组成a)10-40wt％至少一种聚醚多元醇；b)20-85wt％至少一种聚酯多元醇和c)5-30wt％至少一种聚异氰酸酯和d)0-30wt％至少一种进一步的组分，该组分具有至少一个能与异氰酸酯基团反应的基团；且NCO值范围是2.5-5.0。另外，由于防毡缩整理，所以此处所述的制剂对降低羊毛的粗糙度来说是值得注意的。然而，其缺点是在升高温度下储藏时，即在40℃或更高的温度下储藏数天和在50℃或更高的温度下储藏甚至大于数小时，此处所述的制剂不稳定。这种不稳定性是令人讨厌的，特别地考虑到在气候比北欧更暖和的国家中使用制剂时。诚然，通过加入自由基抑制剂和特别地加入维他命E可在一定程度上改进储藏稳定性，但这代表附加的成本因素。
因此本发明的目的是提供用于羊毛和含羊毛材料的防毡缩整理的含水组合物，所述含水组合物结合了DE-A19919816中所述的含水制剂的优点和在升高的温度下改进的储藏稳定性，而无需用自由基抑制剂来稳定。此外，该组合物在低温下，例如在低于5℃或在结霜的温度下应当保持稳定。
我们已发现，通过用含有本发明以下所述的亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物的组合物防毡缩整理羊毛，可令人惊奇地实现这一目的。
本发明因此提供一种含水组合物，其包括亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物，基于未封端的状态，所述预聚物由下述物质组成a)10-40wt％和优选10-35wt％的至少一种聚醚多元醇；b)20-85wt％和优选40-80wt％的至少一种低聚多元醇，其选自聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇；c)5-30wt％和优选10-25wt％的至少一种聚异氰酸酯和d)0-30wt％的一种或多种进一步的组分，该组分具有至少一个能与异氰酸酯基团反应的基团；(各百分数以未封端的预聚物为基础)和所述预聚物具有2.5-5.0，特别是2.5-4，和尤其是2.8-3.4的NCO值。
术语聚醚多元醇应理解为不仅直链，而且支链的每个分子平均含有至少2个(羟基官能度＞2)羟基，优选端羟基的聚醚。通常在存在或不存在引发剂如水或二元醇或多元醇下，通过聚合具有2-4个碳原子的环氧烷、聚合氧杂环丁烷或聚合四氢呋喃来获得聚醚多元醇。可用的环氧烷包括例如环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷和2，3-环氧丁烷，特别是环氧乙烷和环氧丙烷。可用的引发剂实例包括水和低分子量的二元醇或多元醇。合适的引发剂的实例是双官能团醇，例如具有2-10个碳原子的链烷二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、双酚A；脂环族二醇，例如环己烷-1，4-二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷或2，2-双(4-羟基环己基)丙烷；和具有多于2个羟基的多官能团醇如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇；以及糖醇如山梨醇。在使用双官能团引发剂的情况下，获得具有仅仅2个羟基(羟基官能度＝2)的聚醚多元醇。因此，通过使用具有多于2个羟基的醇作为引发剂获得具有较高羟基官能度的聚醚多元醇。优选的聚醚多元醇是直链或支链脂族聚醚多元醇，特别是直链聚C2-C4环氧烷或聚C2-C4烷撑二醇或支链聚C2-C4环氧烷。特别优选直链或支链聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和直链或支链聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物。
聚醚多元醇的数均分子量优选在400-4000范围内，特别在500-3000范围内，和尤其在800-2000范围内。羟基官能度通常在2-4范围内，和优选在2-3范围内。羟基官能度是指每个分子中羟基的平均数。
在本发明特别优选的实施方案中，组分a)是直链或支链聚C2-C4环氧烷，其分子量在400-4000范围内，特别在500-3000范围内，和尤其在800-2000范围内，和羟基官能度在2-4范围内，和特别地在2-3范围内。
本发明的组分b)选自聚碳酸酯多元醇和/或聚己内酯多元醇。聚碳酸酯多元醇是那些聚碳酸酯，即主要(通常大于80wt％的程度，和优选大于90wt％的程度)由通式I的重复单元组成的聚合物或低聚物， 其在平均每个分子上具有至少2，例如2、3、4或5个羟基，优选端羟基。在式I中，R是二价有机基团，其通常具有2-30个碳原子，且可被一个或多个，例如1、2、3或4个不相邻的氧原子隔开。R优选衍生于脂族或脂环族二醇。这种聚碳酸酯多元醇常被称为脂族聚碳酸酯多元醇。合适的脂族二醇的实例是具有2-20和优选2-10个碳原子的直链或支链烷撑二醇，例如分子式为HO-(CH2)n-OH的直链烷撑二醇，其中n＝2、3、4、5、6、7或8，和优选3、4、5、6或7；具有3-20个碳原子的烷基取代的α，ω-链烷二醇，如丙二醇、新戊二醇等等；低聚物如二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇；HO-((CH2)4O)mH，其中m＝2、3、4或5；其它的脂环族二醇，例如环己烷-1，4-二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷或2，2-双(4-羟基环己基)丙烷。
聚碳酸酯多元醇也可包括一个或多个，例如1、2或3个衍生于多元醇例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或衍生于糖醇例如山梨醇的支化位点。取决于支化位点的数目和醇的官能度，所得聚碳酸酯多元醇具有＞2的羟基官能度。
聚己内酯多元醇是在二元醇或更高的多元醇存在下通过己内酯的开环聚合而获得的低聚物或聚合物。合适的二元醇或更高的多元醇是在涉及聚碳酸酯多元醇时提到的脂族和脂环族二醇，特别是1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇，以及此处提及的多于2个羟基的醇。
聚己内酯二元醇是已知的和以牌号CAPA商购于Solvay S.A.。
组分b)的数均分子量通常在500-6000范围内，优选在700-4000范围内，和特别在800-3000范围内。组分b)的羟基官能度通常在2-4范围内，和优选在2-3范围内。
在本发明特别优选的实施方案中，组分b)是羟基官能度为2-4的聚碳酸酯多元醇，特别是衍生于分子式为HO-(CH2)n-OH(其中n＝3、4、5、6或7)的链烷二醇、尤其是衍生于1，6-己二醇或衍生于1，4-双(羟甲基)环己烷的聚碳酸酯二醇。因此，在分子式I中，R是(CH2)n(其中n＝3、4、5、6或7)或以下分子式的基团 在其它同样特别优选的实施方案中，组分b)是聚己内酯二醇。
组分c)的聚异氰酸酯优选二异氰酸酯。可使用芳族或脂族(包括脂环族)二异氰酸酯。可用的芳族二异氰酸酯是2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯及其混合物，以及4，4`-二苯甲烷二异氰酸酯。合适的脂族二异氰酸酯是异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷1，4-二异氰酸酯和4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。优选分子式为OCN-(CH2)n-NCO的脂族二异氰酸酯，其中n为2-8和特别为4-8。此处特别优选二异氰酸四亚甲酯，和尤其是二异氰酸六亚甲酯。但也可使用更高官能团的异氰酸酯，例如前述二异氰酸酯的缩二脲和氰脲酸酯以及它们与二异氰酸酯的混合物。
进一步的组分d)通常选自具有至少一个，例如1、2或3个羟基、氨基或巯基的化合物。其实例是具有1-4个碳原子的一元醇如甲醇、乙醇等；具有优选2-10个碳原子的低分子量二元醇，如乙二醇、丙二醇；具有优选2-10个碳原子的一元胺或二胺，如1，6-己二胺、乙二胺等；具有优选2-10个碳原子的氨基醇，如氨乙醇、2-氨甲基丙醇；硫醇如丁硫醇等。
例如以至少0.1wt％，和特别0.5-20wt％的量使用组分d)。在本发明的优选实施方案中，使用小于0.5wt％，和特别地没有，即小于0.1wt％的组分d)用于制备预聚物。
通常在不存在溶剂的情况下，通过使组分彼此全部立即反应来制备聚异氰酸酯预聚物。通常在升高的温度下，特别地在60-120℃的温度下进行反应。反应一直进行到达到上述NCO值。NCO值是指在预聚物中游离的异氰酸酯基团的重量分数。以常规的方式确定NCO值(DIN 53185异氰酸酯树脂测试)。优选选择组分a)-c)以及d)(在有它的情况下)的比例，以使当达到所述NCO值时，至少50％的异氰酸酯基团被反应。由NCO值推出未反应的异氰酸酯基团的分数。
一旦达到所需的NCO值时，冷却反应混合物，但仅冷却到使得它仍以熔体形式存在的程度。聚异氰酸酯预聚物随后以熔体形式分散在亚硫酸氢盐水溶液中，获得亚硫酸氢盐封端的预聚物。
所使用的亚硫酸氢盐特别地为碱金属或碱土金属的亚硫酸氢盐，例如亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾。通常过量地使用亚硫酸氢盐，基于预聚物的NCO值。优选使用过量10-80mol％，和特别地10-40mol％的亚硫酸氢盐。
除了亚硫酸氢盐以外，亚硫酸氢盐水溶液也可含有例如碱金属亚硫酸盐形式的亚硫酸盐。亚硫酸盐的分数(以SO3形式计算)通常为0.1-10wt％，基于亚硫酸盐+亚硫酸氢盐(以HSO3形式计算)的总量，和特别地为0.5-5wt％。
亚硫酸氢盐溶液的浓度通常为1-20wt％，优选2.5-10wt％，更优选2.8-8wt％。
通常最初加入以水溶液形式存在的亚硫酸氢盐，其中聚异氰酸酯预聚物熔体被分散在所述水溶液内。以常规的方式，例如通过使用高速搅拌器或Ultra-Turrax进行分散。
在极低温度下，通常在小于50℃的温度下，特别在不大于40℃的温度下，和尤其在30-40℃的温度下进行亚硫酸氢盐与聚异氰酸酯预聚物的反应。该温度优选比未封端的聚异氰酸酯预聚物的固化范围高至少约5-10℃。
当例如通过IR光谱不可再检测到异氰酸酯基团时，反应已结束。在反应已结束之后，例如通过加入碱金属亚硫酸盐或碱金属亚硫酸氢盐溶液，调节分散液的pH到5-7，和特别地到5-6。
令人惊奇地，发现所得分散液在甚至升高的温度下储藏时稳定，即在高于40℃下储藏数月的时间，和甚至在50℃下储藏至少1周，这与现有技术的产品大不相同。更特别地，本发明的含水组合物在储藏后显示出很少(如果有的话)的令人讨厌的粘度增加，和在升高的温度下储藏之后，甚至满足IWS标准TM31；亦即，根据本发明，在升高的温度下储藏之后，该组合物在其应用中没有显示出显著的缺点(如果有的话)。在本发明的组合物情况下，它既不需要引入二氧化硫来降低pH以便显著降低讨厌的气味，也不需要加入自由基抑制剂。另外，当使用本发明的组合物时，可得到在DE-A19919816中所述制剂的有利性能。而且，本发明的组合物在低温下，例如在低于5℃，例如0-5℃下具有优良的稳定性，且在结霜作用情况下具有优良的稳定性。
本发明的组合物可当然进一步包括自由基抑制剂。它优选选自位阻酚、氢醌、苯胺和亚磷酸酯(抗氧剂)。实例是二叔丁基氢醌和获自Ciba的Irganox和Irgafos品种、Chimassorb和Tinuvin品种，如Irganox 245、1010、1035、1076、1098、5057，Irgafos 168，Irgafos TNPP、TPP和DDPP，Chimassorb 119和944，Tinuvin123、144、770和791。优选使用生育酚，和更优选维他命E(α-生育酚)。优选在已制备聚异氰酸酯预聚物之后加入自由基抑制剂。视需要，所使用的自由基抑制剂用量通常为0.05-5wt％，和优选为0.1-3wt％，基于聚异氰酸酯预聚物。然而，原则上不需要使用自由基抑制剂来稳定本发明的制剂，以便本发明的实施方案涉及不含有，即含有小于0.05wt％的自由基抑制剂的组合物。
为了应用，通过用水将本发明的组合物稀释到每升液体中含有20-200g，优选30-100g，和特别地50-90g含有封端的异氰酸酯基团的聚合物的程度，从而制备液体。该液体可另外含有常规的添加剂和助剂，如表面活性剂、消泡剂、湿润剂、脱气剂、软化剂等。
视需要，使用酸如HCl、NaHSO3等或碱如NaOH来调节pH到4-9，和优选5-8。
然后用该液体以常规的方式，例如使用常规浸渍装置如浸轧-轧液机通过上述的涂布法浸润待处理的羊毛或含羊毛的织物。在浸润之后，将织物挤压成约30-120％的纤维吸液率，和随后在100-190℃，优选在120-180℃，和特别在140-180℃的温度下，对挤压过的织物进行热处理。热处理使织物干燥，和与此同时，固化封端的预聚物，即预聚物与羊毛织物交联。热处理的持续时间取决于液体的浓度、纤维吸液率和处理温度。热处理通常进行10-300秒，和特别地30-160秒的时间。
将封端的预聚物涂加到羊毛上的另一方式是用水制造液体，以便含有2-6wt％(基于待整理的羊毛制品的质量)的含封端异氰酸酯基团的预聚物。在合适的整理组件(例如绞盘染槽、辊式染槽、搅拌器等)中，在10-60分钟，和特别地15-30分钟的时间内，用处理液体浸润羊毛制品，之后如上所述挤压羊毛制品。
可通过碱性pH调节，在pH为7.1-12.0，特别地pH为8.0-10.0的范围内，和/或通过加入合适的电解质，特别是碱金属和碱土金属化合物如硫酸钠、氯化钠、硫酸镁、氯化镁等，通过在羊毛表面上的极性反转(ζ电势由负变正)，来进行封端预聚物的涂加和同时的交联。
可使用本发明的组合物或液体处理羊毛和含羊毛的材料，含羊毛的材料即羊毛与其它纺织品纤维如棉、聚酯、聚酰胺等的共混物。可在任何加工阶段和类型例如头道粗纱、纱线、织造织物、成圈针织物或人造纺织品上进行处理。
以这一方式处理的织物拥有耐洗的防毡缩整理，因为观察到仅仅很少的经纱和纬纱收缩。更特别地，甚至在升高的温度下储藏组合物之后，仍满足用于织造织物、成圈针织物、纺织品等的各种IWS标准(例如织造织物用的TM31)。已进一步证明，即使在液体内没有使用额外的软化剂的情况下，织物也具有相对柔软的手感。
用下述实施例解释本发明。
制备实施例通过在指定的温度(例如40℃、50℃或55℃)下，储藏组合物样品指定的时间段(例如100小时)来测定储藏稳定性。随后，检测粘度并与储藏之前样品的粘度相比较。当粘度变化显著，例如产品是不合格的时候，认为样品不是储藏稳定的。当根据本发明将储藏样品付诸使用时，若不再满足IWS标准TM31，则类似地认为样品不是储藏稳定的。
发明实施例1a)在85℃下使170g聚乙二醇(Mw＝1500，官能度＝3，获自Seppic的Simulsol T0300/E)、685g基于1，6-己二醇的脂族聚碳酸酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，获自UBE-Europe GmBH的Carb UH 200)、145g二异氰酸六亚甲酯反应，直到58％的异氰酸酯基已经反应(NCO值为3.0)。
b)在冷却熔体之后，将熔体乳化到2.4kg 3.2％亚硫酸氢钠水溶液中，所述水溶液还含有12g亚硫酸钠。最初在40-50℃下搅拌含水相2小时，然后在室温下搅拌12小时，直到亚硫酸盐与异氰酸酯的反应进行完全。在最后的反应时刻调节pH到5.6。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时。
对比例1(根据DE-A19919816)如发明实施例1进行反应，所不同的是在步骤a)中使用基于己二酸、二乙二醇和三羟甲基丙烷的脂族聚酯二醇(Mw＝2500，官能度＝2.6，获自Elastogran GmbH的Lupraphen 8190)替代聚碳酸酯二醇。
所得分散液在50℃下刚刚4小时之后显示出不可逆交联的迹象。
发明实施例2如发明实施例1所述，使250g聚醚多元醇(聚乙二醇Mw＝1500，官能度＝3，获自Seppic的Simulsol TO 300/E)、540g基于1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇(Mw＝1000，官能度＝2，获自UBE-Europe GmbH的Carb UH 100)和210g二异氰酸六亚甲酯反应。步骤a)的反应进行到异氰酸酯基团的转化率为58％。NCO值为3.9。随后以发明实施例1所述的方式进行步骤b)。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时。
发明实施例3如发明实施例1进行反应，所不同的是使用聚己内酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，获自Solvay Caprolactones，Warrington UK的CAPA 2201A)替代聚碳酸酯二醇。步骤a)的反应进行到异氰酸酯基团的转化率为58％。NCO值为3.0。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时。
发明实施例4如发明实施例1的步骤a)所述，使165g聚醚多元醇(Mw＝1500，官能度＝3，获自Seppic的Simulsol TO 300/E)、655g聚己内酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，获自Solvay Caprolactones，Warrington UK的CAPA 2201 A)和180g异佛尔酮二异氰酸酯反应。步骤a)的反应进行到异氰酸酯基团的转化率为58.3％。NCO值为2.85。随后以发明实施例1所述的方式进行步骤b)。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时。
发明实施例5如发明实施例1进行反应，所不同的是在步骤a)中获得的熔体在亚硫酸氢盐水溶液中乳化之前，加入5g维他命E。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时。
发明实施例6如发明实施例1进行反应，所不同的是在步骤a)中获得的熔体在亚硫酸氢盐水溶液和包含10wt％2-丙醇的亚硫酸氢盐水溶液中乳化之前，加入5g维他命E。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时。
发明实施例7a)在75℃下使296g聚乙二醇(Mw＝1500，官能度＝3，获自Seppic的Simulsol TO300/E)、551g基于1，6-己二醇的脂族聚碳酸酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，获自UBE-Europe GmBH的Carb UH 200)、153g二异氰酸六亚甲酯反应，直到54％的异氰酸酯基已经反应(NCO值为3.5)。
b)在冷却熔体之后，将熔体乳化到2.4kg 3.2％亚硫酸氢钠水溶液内，所述水溶液也含有12g亚硫酸钠。在室温下搅拌含水相12小时，直到亚硫酸盐与异氰酸酯的反应进行完全。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时和在2℃下为3月。
发明实施例8如发明实施例1所述，使373g聚醚多元醇(聚乙二醇Mw＝1500，官能度＝3，获自Seppic的Simulsol T0300/E)、472g基于1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇(Mw＝1000，官能度＝2，获自UBE-Europe GmbH的Carb UH 100)和155g二异氰酸六亚甲酯反应。步骤a)的反应进行到异氰酸酯基团的转化率为55％。NCO值为3.5。随后以发明实施例1所述的方式进行步骤b)。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时和在2℃下为3月。
发明实施例9如发明实施例1所述，使315g聚醚多元醇(聚乙二醇Mw＝1500，官能度＝3，获自Seppic的S imulsol T0300/E)、532g基于1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，获自UBE-Europe GmbH的Carb UH 100)、152g二异氰酸六亚甲酯反应。步骤a)的反应进行到异氰酸酯基团的转化率为54％。NCO值为3.5。随后以发明实施例1所述的方式进行步骤b)。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时和在2℃下为3月。
发明实施例10如发明实施例1所述，使315g聚醚多元醇(聚乙二醇Mw＝1500，官能度＝3，获自Seppic的Simulsol TO300/E)、532g基于1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，获自UBE-Europe GmbH的Carb UH 100)、152g二异氰酸六亚甲酯和0.25g 70％磷酸反应。步骤a)的反应进行到异氰酸酯基团的转化率为54％。NCO值为3.5。随后以发明实施例1所述的方式进行步骤b)。
所得分散液在50℃下的储藏稳定性大于100小时和在2℃下为3月。
应用实施例发明实施例1将发明实施例1的分散液用冷水稀释到40g/l的浓度并用碳酸氢钠调节到pH为7.0。将这一液体进一步与1g/l基于磷酸酯的非离子湿润剂共混。在浸轧-轧液机槽中，用该液体浸润中等重量的羊毛织物，将所述羊毛织物通过浸轧-轧液机的轧液机部分挤压成70％的纤维吸液率。随后在160℃下，在拉幅机上无张力地干燥用处理液体彻底润湿的该羊毛织物。在拉幅机中的停留时间为120秒。
将如此整理的羊毛织物进行超级耐洗整理用的IWS(International Wool Secretariat)的试验洗涤程序(参见1996年7月IWS的TM 31，它是以ISO 6330为基础的)，并发现得到0.0％的经纱收缩率和-1.2％的纬纱收缩率。没有用该产品整理的相同的羊毛织物具有-25.7％的经纱收缩率和-30.0％的纬纱收缩率。
发明实施例2-14，对比例C15根据发明实施例1所述的方法进行发明实施例2-14，所不同的是液体含有不同的浓度，具有不同的pH和/或含有不同于发明实施例1的产品。特定的液体参数以及性能试验结果见表1。
表1
*液体的浓度+液体的pH结果表明，本发明组合物的性能至少相当于或甚至优于现有技术的那些。此外，在升高的温度下储藏没有显著地影响性能。
权利要求
1.一种含水组合物，其包括亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物，基于未封端的状态，所述预聚物由下述物质组成a)10-40wt％至少一种聚醚多元醇作为组分a)；b)20-85wt％至少一种低聚多元醇作为组分b)，其选自聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇；c)5-30wt％至少一种聚异氰酸酯作为组分c)；和d)0-30wt％的一种或多种进一步的组分d)，该组分具有至少一个能与异氰酸酯基团反应的基团；(各百分数以未封端的预聚物为基础)和所述预聚物具有2.5-5.0的NCO值。
2.权利要求1的组合物，其中聚异氰酸酯预聚物由下述物质组成a)10-35wt％的组分a)；b)40-80wt％的组分b)；和c)10-25wt％的组分c)。
3.权利要求1或2的组合物，其中聚醚多元醇是直链或支链聚C2-C4环氧烷，该环氧烷的分子量在400-4000范围内，和羟基官能度在2-4范围内。
4.前述任何一项权利要求的组合物，其中组分b)是聚碳酸酯多元醇，其主要由通式I的重复单元组成 其中R是-(CH2)n，其中n＝3、4、5、6或7，或者是以下分子式的基团 和其羟基官能度在2-4范围内。
5.前述任何一项权利要求的组合物，其中组分b)是聚己内酯二醇。
6.前述任何一项权利要求的组合物，其中聚异氰酸酯是分子式为OCN-(CH2)n-NCO的二异氰酸酯，其中n为2-8，或是异佛尔酮二异氰酸酯。
7.前述任何一项权利要求的组合物，其中通过使组分a)-d)反应，形成具有游离异氰酸酯基的相应预聚物，并将预聚物分散在亚硫酸氢盐的水溶液中，从而获得封端的聚异氰酸酯预聚物。
8.权利要求7的组合物，其中亚硫酸氢盐溶液的浓度范围是3-30wt％。
9.前述任何一项权利要求的组合物，它以pH为5-7的含水分散液形式存在。
10.前述任何一项权利要求的组合物，该组合物基本上不含有机溶剂。
11.羊毛或含羊毛的材料的防毡缩整理方法，其包括向羊毛或含羊毛的材料上涂加权利要求1-10任何一项的组合物，和随后在100-190℃的温度下进行热处理。
12.权利要求11的方法，其特征在于热处理进行10秒到300秒的时间。
全文摘要
本发明涉及一种含水组合物，其包括亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物，基于未封端的状态，所述预聚物由下述物质组成a)10－40wt％至少一种聚醚多元醇作为组分a)；b)20－85wt％至少一种低聚多元醇作为组分b)，其选自聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇；c)5－30wt％至少一种聚异氰酸酯作为组分c)和d)0－30wt％的一种或多种进一步的组分d)，该组分具有至少一个能与异氰酸酯基团反应的基团；和所述预聚物具有在2.5－5.0的NCO值。该组合物用于羊毛的防毡缩整理。
文档编号C08G18/40GK1475624SQ0314625
公开日2004年2月18日 申请日期2003年7月4日 优先权日2002年7月5日
发明者W·里特, T·斯达肯布洛克, T·拜尔, W 里特, 锟喜悸蹇 申请人:罗特有限公司