以氨基嘧啶衍生物为基料的杀虫剂及新的氨基嘧啶化合物的制作方法

专利名称:以氨基嘧啶衍生物为基料的杀虫剂及新的氨基嘧啶化合物的制作方法
N-(2-硝基苯基)-4-氨基嘧啶衍生物呈杀真菌剂甚至杀虫剂的作用(参见EP-A31257)。
人们还知道，N-(2-硝基苯基)-4-氨基嘧啶衍生物具有杀真菌剂的性质(参见EP-A139613)。
现已意外地确证，N-(2-硝基苯基)-4-氨基嘧啶衍生物是极好的杀虫剂，很有效地适用于植物保护方面。
据此，本发明的主题是杀虫剂，该杀虫剂含有一种由通式(Ⅰ)所代表的化合物，
式中，R1及R2为相互独立的氢;卤素;氰基;(C1-C8)-烷基;(C1-C8)-卤代烷基;由一个或两个硝基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或-N(R8)(R9)取代的(C1-C8)-烷基;可由(C1-C4)-烷基取代的(C3-C8)-环烷基;(C2-C4)-链烯基;(C2-C4)-卤代链烯基;(C5-C6)-环烯基;一个N(R8)(R9)基团;(C1-C8)-烷硫基;(C1-C8)-烷氧基;(C1-C8)-卤代烷氧基;(C1-C8)-烷基磺酰基;由卤素、硝基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-卤代烷基任意取代的苯基或者可由一至三个卤素、NO2、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基取代的苯氧基;
R3为氢;卤素;(C1-C8)-烷基;(C1-C8)-囟代烷基;(C2-C4)-链烯基;(C2-C4)-卤代链烯基;(C1-C4)-烷氧基;(C1-C4)-烷硫基;氰基;硝基;可由1至3个卤素、硝基氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-卤代烷基所取代的苯基;或者可由一至三个卤素、NO2、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基所取代的苯氧基;
R4为氢卤素、(C1-C4)-烷氧基;(C1-C4)-烷硫基、一个N(R8)(R9)基团或者可由一至三个卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基所取代的苯氧基;
R5及R6为互相独立的硝基或CF3;
R7为氢、一个-COR10基团或一个阳离子等同物;
R8及R9为互相独立的氢、(C1-C4)-烷基或(C3-C7)-环烷基以及R10为氢或(C1-C4)-烷基。
“阳离子等同物”是农业上可用的阳离子，尤其是碱金属离子或碱土金属离子为及由一个至四个(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-羟烷基任意取代的铵基。
囟素包括氟、氯、溴及碘。
取代基名称中的前缀“卤代”在此和在下文中表示，该囟素原子可以相同含义有或不同含义在取代基中出现一次或多次。前缀囟代包括氟、氯、溴及碘，尤为氯及溴。
卤代烷基残基的例子有CF3、CHF2、CH2F、CCl3、CHCl2、CH2Cl、CBr3、CF2Cl、CCl·F2、CF2CHF2、CF2CF3、CF2·CHCl F、CF2CHCl2、CCl2CCl3、n-C3F7、CH(CF3)2、CF2CHFCF3、n-C4F9、n-C5F11、n-C6F13、n-C7F15及n-C8F17。
(C2-C4)-卤代链烯基的例子有CH2＝CF-、F2C＝CF-及Cl2C＝CCl-。
按照本发明可使用的较佳化合物是通式(Ⅰ)所代表的化合物，其中R1和R2表示(C1-C8)-烷基，(C1-C8)-卤代烷基，由一个或者二个硝基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或-N(R8)(R9)取代的(C1-C8)-烷基，由(C1-C4)-烷基取代的(C3-C8)-环烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-卤代烯基，由卤素、硝基氰基、(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-卤代烷基任意取代的苯基，或者R3为氢、卤素，(C1-C8)-烷基(C1-C8)-卤代烷基;氰基或由一个至三个卤素、硝基(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基取代的苯氧基;
R4为氢;卤素;(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基;
R5及R6各自独立地为硝基或CF3;
R7为氢、一个-COR10基团或一个阳离子等同物;
R8及R9各自独立为氢;(C1-C4)-烷基或(C3-C7)-环烷基以及R10为氢或(C1-C4)-烷基。
特佳的通式(Ⅰ)所代表的化合物是，其中R1为(C1-C8)-卤代烷基、R2为氢、R3为卤素、R4为氢、R5和R6各自独立为NO2或CF3以及R7为氢。
通式(Ⅰ)的化合物，其中R1表示CCl3的除外取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10含义如前所述者系新化合物，它们同样属于本发明的范围。这些化合物呈卓越的杀真菌剂作用。
本发明的主题也为制备通式(Ⅰ)所代表新化合物的工艺方法，式中R1表示CCl3除外的基团，且取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10如前所述，该方法包括，在有碱存在下使通式(Ⅱ)所代表的化合物与通式(Ⅲ)所代表的化合物进行反应。
通式Ⅱ中的取代基R2及R3，以及通式Ⅲ中的取代基R4、R5和R6其含义同通式Ⅰ中所述。X和Y代表囟素或NH2，其中当X代表囟素时，Y为NH2，而Y代表囟素时，则X为NH2。
囟素代表氟、氯、溴及碘，特别是Cl和Br。上述R2至R10的较佳范围也适用于此。但特别适合作杀真菌剂的是那些化合物，其中R1＝CCl3，R2＝卤素、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基，R3＝H、卤素、氰基，R4＝H或卤素，R5、R6＝硝基或CF3以及R7＝H。
化合物Ⅱ与化合物Ⅲ的反应以在惰性非质子传递溶剂，例如乙腈、二氯甲烷、DMSO(二甲基亚砜)、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二烃基醚如二甘醇二甲醚、二恶烷或DMF(＝甲基甲酰胺)中，于-10℃与溶剂沸点之间的温度下进行为佳。适用的碱为碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、碱金属醇化物如叔丁醇钾、叔胺、吡啶以及取代的吡啶碱类(例如4-二甲基氨基吡啶)。
通式Ⅱ所代表化合物的一种第二等同物也能起到碱的功能。可作碱用的只有通式Ⅱ所代表的其中X表示NH2且R2及R3含义如前所述的那些化合物。
反应不仅在非质子传递溶剂，例如乙腈、二氯甲烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二恶烷或DMF中，而且也在质子传递溶剂，例如甲醇、乙醇或异丙醇中于0℃至溶剂沸点之间的温度范围内进行。
通式Ⅱ所代表的化合物可按原理已知的工艺方法来合成，参见如US-4393803及J.Org.chem.(有机化学杂志)26，4504。通式Ⅲ所代表的化合物是已知的，而且同样可按标准方法制备。
本发明的药剂由于良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性因而适宜动物害虫的杀灭，特别是昆虫、蛛形纲及线虫的防治，对于农业上、森林中、仓库虫害防治和材料保护以及在卫生方面的昆虫防治尤其有效。它们对敏感性和抵抗力一般的害虫种类以及对整个或单个生长阶段均为有效。属于上述虫害的有等足目，例如栉水
、寻常卷甲虫、疖痂鼠妇。
倍足目，例如小斑盲马陆。
唇足目，例如地蜈蚣、蚰蜒。
综合目，例如低斑么蚰属。
缨尾目，例如西洋衣鱼。
弹尾目，例如武装棘跳。
直翅目，例如东方
蠊、美洲大蜚蠊、马德拉
蠊、德国小蠊、家蟋蟀、蝼蛄、东方飞蝗、殊种蚱蜢、沙漠蝗。
革翅目，例如欧洲球螋。
等翅目，例如散白蚜。
虱目，例如根瘤蚜、瘿绵蚜、体虱、血虱、毛虱。
食毛目，例如嚼虱、蓄虱。
缨翅目，例如温室纹蓟马、烟蓟马。
异翅目，例如扁盾、间红(Dysdercusintermedius)、甜菜拟网、温带臭虫、长红猎属、吸血猎。
同翅目，例如甘蓝粉虱、烟粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶藨隐瘤额蚜、豆卫矛蚜、苹绿蚜、苹绵蚜、挑大尾蚜、麦长管蚜、瘤额蚜、忽布瘤额蚜、栗缢蚜、微叶蝉、二裂片叶蝉、黑尾叶蝉、李蜡蚧、油榄黑盔蚧、稻灰飞虱、稻褐飞虱、红圆蚧、常春藤园盾蚧、粉蚧、木虱。
鳞翅目，例如棉红铃虫、松尺蠖、鸦胆子尺蛾、苹细蛾、樱桃巢蛾、小菜蛾、天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾、棉叶穿孔潜蛾、枯叶潜蛾、地老虎、切根虫、野蛾类、埃及金刚钻、夜实蛾、甜菜野蛾、甘蓝夜蛾、松夜蛾、斜纹夜蛾、灰翅夜蛾、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶、禾草螟、玉米螟、地中海粉斑螟、大蜡螟、亚麻黄卷蛾、网纹烟卷蛾、枞色卷蛾、葡萄果为蠹蛾、茶长卷蛾、栎绿卷蛾。
鞘翅目，例如家具窃蠹、谷蠹、锥胸豆象属、大豆象、北美家天牛、杨树莹叶甲、马铃薯甲虫、辣根猿叶虫、叶甲、油菜
跳甲、墨西哥豆瓢虫、奇、锯谷盗、象甲、谷象、黑葡萄目象、香蕉蛀基象甲、甘蓝荚象甲、苜蓿叶象甲、皮蠹、斑皮蠹、圆皮蠹、黑皮蠹、粉蠹、油菜花蠹尾甲、蛛甲。金黄蛛甲、麦蛛甲、谷盗、黄粉甲、叩甲、宽胸叩头甲、西方五月鳃角金龟、六月金龟子、褐新西
肋翅鳃角金龟。
膜翅目，例如锯角叶蜂属、叶蜂、田蚁属、厨蚁、胡蜂。
双翅目，例如伊蚊、按蚊、库蚊、黄猩猩果蝇、家蝇、厩蝇、红头丽蝇、绿蝇、金蝇、疽蝇属、马蝇、赭虱蝇属、厩螯蝇、狂蝇、皮蝇、虻、Tanniaspp、毛蚊属、瑞典麦杆蝇、种蝇、甜菜家蝇、地中海实蝇、橄榄大实蝇、欧洲大蚊。
蚤目，例如东方鼠蚤、叶角蚤。
蛛形目，例如蝎、黑寡妇球腹蛛。
对于各种叶螨，如果树叶螨(苹果全爪螨)、桔旁叶螨(柑桔全爪螨)以及豆叶螨(二点叶螨)也能有效防治，其中也包括对耐磷酸酯家系的防治。
通式Ⅰ所代表的化合物对防治动物体外寄生物效果显著。这类化合物不仅对防治永久性和临时性寄生昆虫有良好效果，而且对防治螨，特别是蜱也有良好效果。
通式Ⅰ所代表化合物能有效防治的昆虫类外寄生动物有虱(Anoplura，虱目)、蚤(Ceratophyllidae，毛列蚤科)、食毛目(Mallophage)，还有蝇，如厩螫蝇(Stomoxydidae，蠹蝇科)和牛虻(Tabanidae，虻科)，以及其发育形作为害虫寄生于动物体的蝇(丽蝇科、麻蝇科、胃蝇科、狂蝇科)，最后还有虱蝇(虱蝇科，Hippoboscidae)。蜱螨目(Acari)的外寄生虫有疥螨(Sarcoptidae)、禽螨(Dermanyssidae，棘皮螨科)、革蜱(Argasidae，隐啄蜱科)以及盾蜱(Ixodidae，蜱科)，其中尤其是单宿主的微小牛蜱(Boophilusmicroplus)和褪色牛蜱(Boophilusdecoloratus)以及多宿主属种的扇头蜱、花蜱及璃眼蜱。
还意外地发现，将通式Ⅰ所代表的化合物与已知的杀虫剂和杀螨剂组合起来会产生增效作用。
因此，本发明的主题也是杀虫剂，该杀虫剂含有通式(Ⅰ)化合物，它与选自下述的杀虫剂组合，这些杀虫剂是磷酸酯、硝基酚衍生物、二芳基甲醇、氨基甲酸酯、甲脒、羧酸酯、锌化合物、噻唑烷酮衍生物或硫丹。除此而外，通式Ⅰ所代表的化合物也可与别的特种杀虫剂有效物质很好地组合，这些有效物质下面还要具体说明。
本发明可用的、能与通式Ⅰ表示的化合物相组合的杀虫剂有效物质有1.磷酸酯类乙基谷硫磷、谷硫磷、1-(4-氯代苯基)-4-(O-乙基，S-丙基)磷酰基羟基吡唑(TIA-230)、氯蜱硫磷、蝇毒硫磷、一○五九、异吸硫磷Ⅱ、地亚农、敌敌畏、乐果、丙线磷、乙嘧硫磷、杀螟松、倍硫磷、庚烯磷(Heptenophos)、一六○五、甲基一六○五、优杀硫磷、嘧啶硫磷、甲基嘧啶硫磷、泼芬奴福(Profenofos)、低毒硫磷、苏泼福(Sulprofos)、三唑硫磷、敌百虫。
尤为可取的是非硫代或二硫代磷酸酯。
2.氨基甲酸酯类丁醛肟威、苯恶威、丁苯威(2-(1-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸酯)、布特卡波新(Butocarboxim)、丁酮污威、西维因、呋喃丹、卡波苏仿(Carbosulfan)、克罗索卡波(Cloethocarb)、乙肟威、异丙威、草肟威、天定威、甲丙威、残杀威、西奥第卡波(Thiodicarb)。
3.羧酸酯类丙烯菊酯、阿尔发菊酯(Alphametrin)、右旋反丙烯菊酯、右旋反苄呋菊酯、环丙菊酯(Cycloprothrin)、腈氟菊酯(Cyfluthrin)、腈卤菊酯(Cyhalothrin)、腈二氯苯醚菊酯、台尔它菊酯(Deltamethrin)2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸-(α-氰基-3-苯基-2-甲基-苄基)酯(FMC54800)、佛泼巴菊酯(Fenpropathrin)、芬沸罗菊酯(Fenfluthrin)、腈氯苯苯醚菊酯、Flucythrinate、氟菊酯(Flumethrin)、Fluvalinate、二氯苯醚菊酯、苄呋菊酯、Tralomethrin。
4.甲脒类胺三氮螨、杀虫脒基。
5.锡化合物类氮环锡(Azocyclotin)、三环锡、螨完锡。
6.硝基苯酚衍生物类乐杀螨。
7.二芳基甲醇三氯杀螨醇8.其它适合与通式Ⅰ所代表化合物组合的杀虫剂有Bacillusthuringiensis、Bensultap、Bisclofentezin、Buprofecin、巴丹(Cartap)、Cyromacin、Ethoproxyfen、硫丹(Endosulfan)、Fenoxycarb、Flubenzimin、Hexythiazox、3-[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基-丙氧基甲基]-1，3-二苯基醚(MT1500)、5-[4-(4-乙氧基丙基)-4-甲基戊基]-2-氟-1，3-二苯基醚(MTI-800)、3-(2-氯苯基)-3-羟基-2-(2-苯基-4-噻唑基)-丙烯腈(SN72129)、Thiocyclam、Kernpolyeder-及Granuloseviren。
上述以常用名称说明的有效物质在CH.R.Worthing、S.B.Walker所著《农药手册》(ThePesticideManual)第7版(英国作物保护委员会，BritishCorp.ProtectionCouncil，1983年)中已有叙述。
其余的化合物在下列出版物中作了叙述TIA-230IUPAC会议录，农药化学1982，日本东京。
FMC54800H.J.Doel等，“FMC54800，一种新的杀螨杀虫剂”，根特讨论会(1984)。
MTI500，昆虫防治化学的近期进展，剑桥国际讨论会，1984年9MII月25-27日。
SN72129E.P.Pieters等，使用SN72129的现场经验，一种新的选择性杀虫剂，第17届国际昆虫学会议，1984年汉堡。
本发明的有效物质组合，其杀虫杀螨剂效力有一部分要比单个组分所能预料的效果高得多。通过这些化合物的使用可以从而减少单个组分的消耗量。因此，它们的应用带来了经济上的好处，而且也带来生态学方面的好处。
本发明的药剂由于具有良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性而适于防治上述虫害。
通式Ⅰ所代表的化合物尤其是其中R1表示CCl3除外的且取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10含有同上所述的化合物，以其卓越的杀真菌剂效果而出类拔萃。已经侵入植物细胞的真菌性病原体可以卓有成效地防治。这对于那些在传染后用其它常用杀真菌剂不能再有效医治的真菌疾病来说，是极其重要而且有利的。所要求保护的化合物，其有效范围包括许多不同种类的、农业上重要的植物病原体真菌，例如稻属梨孢霉(Piricularia oryzae)、薄膜革菌属(Pellicularia sasakii)、各种锈菌、黑星菌(Venturia inaequalis)、各种尾孢菌属(Cercospora-Arten)、蔓茎单轴霉(Plasmopara Viticola)、假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)及传染疫霉(Phytophthora infestans)。尤其好的是，包括了对苯并咪唑和二羧酰亚胺敏感和抗药的灰质葡萄孢(Botrytis cinerea)菌种，以及对BCM(多菌灵)敏感和抗药的Pseudocercosporella herpotrichoides菌种。
通式Ⅰ所代表的化合物，尤其是其中R1表示CCl3除外的基团且取代基R2R3R4R5R6R7R8R9及R10含有同上所述的化合物也适合在技术领域：
中使用，例如用作木材保护剂、色料防腐剂金属加工用冷却润湿剂的防腐剂或者机钻切削油的防腐剂。
因此，本发明的主题也是杀真菌剂，该杀真菌剂含有R1＝CCl3的通式Ⅰ所代表化合物。
本发明还有一个主题还是通式Ⅰ所代表的化合物与另一种杀真菌剂的组合物。
可按本发明与通式Ⅰ所代表的化合物组合的杀真菌剂可列举下列有效物质ImazalilProchorazFenapanilSSF105TriflumizolPP969FlutriafolBAY-MEB6401PropiconazolEtaconazolDiclobutrazolBitertanolTriadimefonTriadimenolFluotrimazolTridemorphDodemorphFenpropimorphFalimorphS-32165ChlobenzthiazoneParinolButhiobatFenpropidinTriforineFenarimolNuarimolTriarimolEthirimolDimethirimolBupirimateRabenzazoleTricyclazoleOfuraceFuralaxylBenalaxylMetalaxylPencyuronOxadixylCyprofuramDichlomezinProbenazoleFluobenziminePyroxyfurNK-483PP-389PyroquilonHymexazoleFenitropanUHF-8227TolclofosmethylDitalimfosEdifenphosPyrazophosIsoprothiolaneCymoxanilDichloruanidCaptafolCaptanFolpetTolylfluanidChlorothalonilEtridiazolIprodioneProcymidonVinclozolinMetomeclanMyclozolinDichlozolinateFluorimideDrazoxolonChinomethionateNitrothalisopropylDithianonDinocapBinapacrylFentinacetateFentinhydroxideCarboxinOxycarboxinPyracarbolidMthfuroxamFenfuramFurmecycloxBenodanilMebenilMepronilFlutolanilFuberidazoleThiabendazoleCarbendazimBenomylThiofanateThiofanate-methylCGD-94240FIKF-1216MancozebManebZinebNabamThiramProbinebProthiocarbPropamocarbDodineGuazatineDicloranQuintozeneChloronebTecnazene联苯、缩苯胺吖嗪、2-苯基苯酚、铜化合物如氯氧化铜、8-羟基氮萘铜、氧化铜、硫、Fosetylaluminiun、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、C13/C15醇醚磺酸钠、钠代鲸蜡基硬酯酰磷酸酯(Natrium-cetostearylphosphatester)磺基丁二酸钠二辛酯、异丙基萘磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、鲸蜡基三甲基铵化氯、长链伯胺、仲胺和叔胺的盐类、烷基丙胺、溴化十二烷基吡啶鎓、乙氧基季化脂肪胺、烷基-二甲基-苯基铵化氯以及1-羟乙基-2-烷基-咪唑啉。
所列举的组合搭配物均为已知的有效物质，其大部分在CH.R.Worthing、S.B.Walker所著《农药手册》第7版(1983年)(英国作物保护委员会)中作了叙述。用代号说明的化合物具有下列结构
这些有效物质组合物的杀真菌剂效果在许多情况下意外地比单个组分按Colby公式(参见S.R.Colby，Weeds15，20-22(1967)计算的总和还要高。从而表明了有效物质组合物具有增效作用。
有效物质组合物中有效物质组的重量比例可在相当大的范围内变化。一般来说，1份重量的通式Ⅰ化合物配以0.0005至10份重量的有效物质，又以0.001至2.5份重量的组合搭配物为佳。
本发明的有效物质组合物具有强烈的农药效果，因而可有效地用来杀灭微生物，尤其是在植物保护方面。有效物质在防治植物病害所必需的浓度下具有良好的植物耐受性，这使对地上植物部分、种植材料、种子和土地的处理成为可能。
本发明的有效物质组合物具有很宽广的有效范围并能用来防治侵袭地上植物部分或损害地下植物的寄生真菌。
本发明的有效物质组合物呈现防治植物病原体菌类，如腥星菌属、杆黑粉菌属、黑粉菌属、壳针孢属、核线菌属、刺子莞属Rhynchosporium、长蠕孢属及镰孢霉属的卓越浸种剂效果。
也可以用作土壤处理剂来防治疗引起植物腐烂症和维持管束真菌病的植物原体真菌，如腐霉属、轮枝孢菌属、瓶霉属、丝核菌属、镰孢霉属及根念株属等病原体。
直接将有效物质组合物用于地上植物部分，这可极有效的控制许多农业上主要的病原体，例如粉霉病真菌(白粉菌属、钩丝壳属)，单丝壳属、叉丝单囊壳属、内丝白粉菌属)，锈菌目、黑星菌属、尾孢菌属、交链孢属、葡萄孢属、疫霉属霸霉属、Pyriculariaoryzae及薄膜革菌属。
本发明的药剂，可以通常的配制品，如可湿性粉剂浓乳剂、喷洒液、粉剂、浸种剂、悬浮剂、粒剂或微粒剂，来使用。
可湿性粉剂是可在水中均匀分散的制剂，它们除含有有效物质外，必要时含有一种稀释物质或惰性物质外，还含有湿润剂，例如聚氧乙烯化的烷基苯酚、聚氧乙烯化的脂肪醇、烷基-或烷苯基磺酸盐以及分散剂，例如木素磺酸钠、2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或也含油酰甲基牛磺酸钠。它们的制备按常规方法进行，例如将各组分磨碎并混合在一起。
浓乳剂可以如通过将有效物质溶于惰性有机溶剂如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基或高沸芳香烃或碳氢化合物中，添加一种或多种乳化剂来制备。对液态有效物质，可以全部或部分地不用溶剂。乳化剂举例来说，可以使用烷基芳基磺酸钙盐如十二烷基苄基磺酸钙，或者非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、氧化丙烯-氧化乙烯缩合物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉剂可将有效物质同细散固体物质，例如滑石粉、天然粘土如高岭土、膨润土、Poryphillit或硅藻土一起磨碎而得。
粒剂可以将有效物质喷到有吸附能力的粒状惰性材料上来制取，抑或籍粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠也或矿物油将有效物质浓缩物涂到载体物质如砂、高岭土或粒状惰性材料的表面上来制取。也可以在需要的情况下将合适的有效物质用制造颗粒肥料的常用方法同肥料混合来制取。
喷雾剂中有效物质的浓度，举例来说约为10-90%(重量比);余量为常用的制剂成分。浓乳剂中有效物质浓度可为10-80%(重量比)左右。
粉剂至多含5-20%(重量比)有效物质，喷洒液约含2-20%(重量比)。粒剂中有效物质含量部分地取决于，有效化合物是液体还是固体，使用什么样的成粒助剂、填料等。
此外，上述有效物质的配方必要时还各含有常用的粘合剂、浸润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、填料或载体料。
为使用起见，商业上常用形式的浓缩物在必要时以常用方法加以稀释，例如喷雾剂、浓乳剂、悬浮剂以及还有部分的微粒剂用水来稀释。粉状及粒状的制剂以及喷洒液在使用前一般不再用其它惰性物质稀释。
必要时，同其它有效物质，例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、肥料及植物生长调节剂混合或混合配料也是可以的。
通式Ⅰ所代表有效物质的所需用量可视病症在较宽的范围内波动，而且也可根据外界条件，如土壤状况及气候条件而变化。但一般在0.005-10kg有效物质/公顷之间。
现以下述实施例来阐述本发明。
A.配制实施例实施例A将10份重量有效物质和90份重量作为惰性物的滑石混在一起并在锤磨机中进行粉碎，制得一种粉剂。
实施例B将25份重量有效物质64份重量作为惰性物质的含高岭土石英10份重量木素磺酸钾及1份重量作为浸润剂和分散剂的油酰甲基牛磺酸钠混合在一起并在棒磨机中磨碎，制得一种在水中易分散且可湿润的粉末。
实施例C将20份重量有效物质与6份重量烷基酚聚乙二醇醚(TritionX207)3份重量异十三醇聚乙二醇醚(8EO)71份重量石蜡基矿物油(沸点范围例如约255℃至377℃以上)混合在一起并在球磨机磨到小于5μ的细度，制得一种易分散水的悬浮浓缩物。
实施例D用15份重量有效物质75份重量作为溶剂的环己酮及10份重量作为乳化剂的乙氧基化的壬基酚制得一种可乳化的浓缩物。
实施例E将20%有效物质20%组合搭配物10%DispersogenA(萘磺酸与甲醛的缩合物)15%纤维素沥青5%LeonilDB(一种烷基萘磺酸钠盐)2%HostaponT(油酰甲基牛磺酸钠盐)
5%Mowiol3-83(部分皂化的聚乙烯乙酸酯)及23% Sioernat225(合成SiO2)混合在一起并在十字形锤磨机中磨碎，制得一种粉剂。
实施例F用10%有效物质、10组合物搭配物、10%EmulsogenEC400、50%苯磺酸钙、30%混合二甲苯及35%异酶朊制得一种浓乳剂。
B.化学组成及性能实施例通式Ⅰ所代表的化合物的实施例列于表1至表11。
通式Ⅰ所代表的新化合物实施例列于表11，新化合物中R1表示CCl3除外的基团且取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10的含义如前所述。
表1
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃1.1 H H H CF3NO2H 熔点 1561.2 H Cl Cl CF3NO2H 熔点 97-1001.3 CH3H Cl CF3NO2H1.4
H H CF3NO2H1.5 CF3H H CF3NO2H 树脂指1.6 C2F5H H CF3NO2H1.7 CF2CHF2H H CF3NO2H 熔点 206-2081.8 C3F7H H CF3NO2H1.9 H OCH2CF3Cl CF3NO2H 熔点 98-1001.10 CF3H Cl CF3NO2H 浆状1.11 C2F5H Cl CF3NO2H1.12 CF2CHF2H Cl CF3NO2H1.13 CH3H H CF3NO2H 熔点 109-1111.14 H SCH3Cl CF3NO2H 熔点 135-1371.15 H OCH3Cl CF3NO2H 熔点 128-1291.16 n-C3H7H H CF3NO2H1.17 n-C3H7H Cl CF3NO2H1.18 C6H5H H CF3NO2H1.19 CF3H Cl CF3NO2H 树脂指1.20 CF3H H NO2CF3H 树脂指1.21 C2H5H Cl CF3NO2H1.22 C≡N H H CF3NO2H
表Ⅰ(续)编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃1.23 C≡N H Cl CF3NO2H1.24 H H H NO2CF3NO2H 半晶态-1.25 CF2CHF2CH3H CF3NO2H1.26 CF2CHF2CH3Cl CF3NO2H1.27 CF3H H CF3NO2K1.28 C2F5H H CF3NO2Na1.29 CF2CHF2H H CF3NO2K1.30 C3F7H H CF3NO2K1.31 CF2CHF2Cl H NO2CF3H 熔点 108-1091.32 CF2CHF2Cl H CF3NO2H 熔点 207-208
表2
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃2.1 CH3H H CF3NO2H 熔点 115-1162.2 C2H5H H CF3NO2H2.3 n-C3H7H H CF3NO2H2.4 i-C3H7H H CF3NO2H2.5
H H CF3NO2H2.6 CH＝CH2H H CF3NO2H2.7 CH2Cl H H CF3NO2H2.8 CHCl2H H CF3NO2H2.9 SEt H H CF3NO2H2.10 CCl2CHCl2H H CF3NO2H2.11 CCl2CCl3H H CF3NO2H2.12 CF3H H CF3NO2H 熔点 129-1322.13 CF2CHF2H H CF3NO2H 熔点 139-1402.14 CF2CF3H H CF3NO2H 熔点 133-1352.15 C3F7H H CF3NO2H 熔点 91-932.16 CH(CF3)2H H CF3NO2H2.17 C7F15H H CF3NO2H 浆状2.18 CF2Cl H H CF3NO2H 熔点 165-1672.19 CFCl2H H CF3NO2H2.20 CF2CHCl2H H CF3NO2H2.21 CF2CHClF H H CF3NO2H 熔点 103-1052.22 CF＝CH2H H CF3NO2H2.23 CF＝CF2H H CF3NO2H2.24 CCl＝CCl2H H CF3NO2H
表2(续1)编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃2.25 OEt H Cl CF3NO2H 熔点 149-1512.26 OCH2CF3H Cl CF3NO2H 熔点 146-1472.27 n-C3H7H Cl CF3NO2H2.28 i-C3H7H Cl CF3NO2H2.29
H Cl CF3NO2H2.30 CH＝CH2H Cl CF3NO2H2.31 CH2Cl H Cl CF3NO2H2.32 CHCl2H Cl CF3NO2H2.33 SCH(CH3)2H Cl CF3NO2Na2.34 CCl2CHCl2H Cl CF3NO2H2.35 CCl2CCl3H Cl CF3NO2H2.36 CF3H Cl CF3NO2H 熔点 137-1392.37 CF2CHF2H Cl CF3NO2H2.38 CF2CF3H Cl CF3NO2H2.39 C3F7H Cl CF3NO2H2.40 CH(CF3)2H Cl CF3NO2H2.41 C7F15H Cl CF3NO2H2.42 CF2Cl H Cl CF3NO2H 熔点 147-1482.43 CFCl2H Cl CF3NO2H2.44 CF2CHCl2H Cl CF3NO2H2.45 CF2CHClF H Cl CF3NO2H2.46 CF＝CH2H Cl CF3NO2H2.47 CF＝CF2H Cl CF3NO2H2.48 CCl＝CCl2H Cl CF3NO2H2.49 CF3H H NO2CF3H 熔点 115-1162.50 CF3Cl H NO2CF3H2.51 CF2CHF2H H NO2CF3H 熔点 106-1072.52 CF2CF3H Cl NO2CF3H2.53 Cl H Cl CF3NO2H 熔点 176-1772.54 OCH3H Cl CF3NO2H 熔点 157-1582.55 CH3H Cl CF3NO2H2.56 C2H5H Cl CF3NO2H
表2(续2)编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃2.57 H H Cl CF3NO2H2.58 H H H CF3NO2H2.59 CF2CHF2CH3H CF3NO2H2.60 CF2CHF2CH3Cl CF3NO2H2.61 CF2CF3CH3H CF3NO2H2.62 CF2CF3CH3Cl CF3NO2H2.63 C≡N CH3Cl CF3NO2H2.64 C≡N CH3H CF3NO2H2.65 C≡N H H CF3NO2H2.66 C≡N H Cl CF3NO2H2.67
H Cl CF3NO2K2.68 CHCl2H H CF3NO2K2.69 CF3H H CF3NO2K2.70 CF3H Cl CF3NO2Na2.71 CF2CHF2H Cl CF3NO2K 熔点 272-2742.72 CF2CF3H Cl CF3NO2K 熔点 276-2792.73 CFCl2H Cl CF3NO2K2.74 CClF2H H CF3NO2K 熔点 271-2732.75 CClF2H Cl CF3NO2K 熔点 273-2762.76 CF2CHF2H H CF3NO2K 熔点 267-2702.77 CF2CF3H H CF3NO2K 熔点 273-2752.78 CH3H H CF3NO2Na2.79 CH3H H CF3NO2K2.80 C3F7H H CF3NO2K2.81 CClF2H H CF3NO2K2.82 C7F15Cl Cl CF3NO2K2.83 C7F15H H CF3NO2K2.84 C7F15H H CF3NO2Na2.85 CF2CHF2H H CF3NO2Na2.86 CF2CHF2H H CF3NO2Li2.87 CF2CHCl2H Cl CF3NO2K2.88 CF2CHCl2H H CF3NO2K2.89 CF2CHCl2H H CF3NO2Na
表2(续3)编号 R1R2R4R5R6R7物理常数[℃]2.90 CF2CF2CF3H H NO2CF3H 93-992.91 CF2CHFCF3H H CF3NO2H2.92 CF2CHFCF3H H NO2CF3H2.93 CF2CHFCF3H Cl CF3NO2H2.94 CHF(CF3)2H H NO2CF3H2.95 CCl2CHCl2H H NO2CF3H2.96 C7F15H H NO2CF3H 浆状2.97 C7F15H Cl NO2CF3H2.98 CHF2H H NO2CF3H2.100 C6F13H H NO2CF3H2.101 C6F13H Cl NO2CF3H2.102 C6F13H H CF3NO2H2.103 C8F17H H CF3NO2H2.104 C8F17H Cl CF3NO2H2.105 C8F17H H NO2CF3H2.106 C8F17H Cl NO2CF3H2.107 CF2Cl H H NO2CF3H 熔点 105-1072.108 CFCl2H H NO2CF3H2.109 CF2CHCl2H H NO2CF3H2.110 CF2CHClF H H NO2CF3H 熔点 91-932.111 CF2CHF2H H NO2CF3K 熔点 271-2752.112 CFBrCF3H H NO2CF3H 熔点 135-1372.113 CFBrCF3H H NO2CF3H2.114 CFBrCF3H Cl CF3NO2H2.115 CFBrCF3H Cl NO2CF3H2.116 CF2CF2Br H H NO2CF3H2.117 CF2CF2Br H H CF3NO2H2.118 C6H5H Cl CF3NO2H 熔点 181-1832.119 C6F5H H CF3NO2H2.120 C6H5H H NO2CF3H2.121 C6F5H H NO2CF3H2.122 C6F5H Cl CF3NO2H
表3
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃3.1 CH3H H CF3NO2H 熔点 88-903.2 CHCl2H Cl CF3NO2H3.3 CF3H H CF3NO2K3.4 CF2CHF2H H CF3NO2K3.5 CCl2CHCl2H Cl CF3NO2H3.6 CCl2CCl3H H CF3NO2H3.7 CCl2CCl3H Cl CF3NO2H3.8 CF3H H CF3NO2H3.9 CF3H Cl CF3NO2H3.10 CF2CHF2H H CF3NO2H 熔点 154-1553.11 CF2CHF2H Cl CF3NO2H3.12 CF2CF3H H CF3NO2H3.13 CF2CF3H Cl CF3NO2H3.14 CF2CHCl2H H CF3NO2H3.15 CF2CHCl2H Cl CF3NO2H3.16 CF2CHFCl H H CF3NO2K3.17 CF2CHFCl H Cl CF3NO2H3.18 CF2CHFCl H H NO2CF3H3.19 CF3H H NO2CF3H3.20 C≡N H H CF3NO2H3.21 C≡N H Cl CF3NO2H3.22 CHCl2H H CF3NO2K3.23 CF2CHF2H H CF3NO2Na3.24 CF3H Cl CF3NO2K3.25 CClF2H Cl CF3NO2K3.26 CBrF2H H CF3NO2H3.27 CClF2H H CF3NO2Na
表3(续)编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃[℃]3.28 CF2CHF2H H NO2CF3H 熔点 94-953.29 CF2CF3H H NO2CF3H3.30 CF2CF2CF3H H CF3NO2H3.31 CF2CF2CF3H H NO2CF3H3.32 CF2CF2CF3H Cl NO2CF3H3.33 CF2CF2CF3H Cl CF3NO2H3.34 CF2CHFCF3H H CF3NO2H3.35 CF2CHFCF3H Cl CF3NO2H3.36 CF2CHFCF3H H NO2CF3H3.37 (CF2)6CF3H H NO2CF3H3.38 (CF2)6CF3H H CF3NO2H3.39 (CF2)6CF3H Cl CF3NO2H3.40 (CF2)6CF3H Cl NO2CF3H3.41 CF2CHCl2H H NO2CF3H3.42 CF2CHCl2H Cl NO2CF3H3.43 CClF2H H NO2CF3H3.44 CClF2H Cl NO2CF3H3.45 (CF2)5CF3H H NO2CF3H3.46 (CF2)5CF3H H CF3NO2H3.47 CClF2H H CF3NO2H 熔点 171-1793.48 Cl H H CF3NO2H 熔点 147-1483.49 CH3H H NO2CF3H 熔点 139-1363.50 C6F5H H NO2CF3H3.51 C6F5H H CF3NO2H
表4
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃4.1 CF3CH3H CF3NO2K4.2 CF3H H CF3NO2K4.3 CF2CHF2H H CF3NO2H4.4 CF2CHF2H Cl CF3NO2H4.5 Cl H Cl CF3NO2H 熔点 167-1684.6 OCH3H Cl CF3NO2H 熔点 158-1594.7 OCH2CF3H Cl CF3NO2H 熔点 135-1384.8 C≡N H H CF3NO2H4.9 C≡N H Cl CF3NO2H
表5
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃5.1 CH3H Cl CF3NO2H5.2
H H CF3NO2H5.3 CF2CHF2H H CF3NO2K5.4 CF3H Cl CF3NO2H5.5 CCl2CCl3H Cl CF3NO2H5.6 CF2CHF2H Cl CF3NO2K5.7 CF2CF3H Cl CF3NO2H5.8 CF2CHF2H Cl CF3NO2H 熔点 135-1375.9 CF3H H CF3NO2H5.10 CF2CHF2H H CF3NO2H 熔点 139-1405.11 CF2CF3H H CF3NO2H5.12 CF2CF2CF3H H CF3NO2H5.13 H H H CF3NO2H5.14 SCH3Cl Cl CF3NO2H 熔点 169-1725.15 SCH3Cl H CF3NO2H 熔点 213-2165.16 SCH3Cl H NO2CF3H 熔点 158-1605.17 C≡N H H CF3NO2H5.18 C≡N H Cl CF3NO2H5.19 Cl Cl Cl CF3NO2H 熔点 184-1875.20 Cl Cl H NO2CF3H 熔点 207-208
表6
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃6.1 CF3CH3H CF3NO2K6.2 CF3H H CF3NO2H6.3 CF2CHF2H H CF3NO2H6.4 CF2CHF2H Cl CF3NO2Na6.5 CF2CF3H H CF3NO2H6.6 CH3H Cl CF3NO2H 熔点 134-1366.7 CH3Cl H CF3NO2K
表7
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃7.1 CCl2CCl3H Cl CF3NO2H7.2 H Cl Cl CF3NO2H7.3 CH3H Cl CF3NO2H7.4 CClF2H H CF3NO2Na7.5 CF2CHF2H H CF3NO2K7.6 C7F15H H CF3NO2H7.7 C≡N H H CF3NO2H7.8 C≡N H Cl CF3NO2K7.9 CH3OCH3H CF3NO2H7.10 CH3OCH3Cl CF3NO2H 熔点 91-957.11 CH3OCH3Cl CF3NO2K 熔点 111-1157.12 CH3OCH3H CF3NO2K 熔点 109-110
表8
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃[℃]8.1 H H H CF3NO2H8.2 CF2CHF2H H CF3NO2K 熔点 ＞2608.3 CF3H Cl CF3NO2H8.4 CF3H Cl CF3NO2H8.5 CF3H H CF3NO2H8.6 CF2CF2CF3H H CF3NO2H8.7 CF2CF2CF3H Cl CF3NO2H8.8 CF2CHFCl H H CF3NO2H8.9 CF2CHCl2H Cl CF3NO2H8.10 CF2CHF2H H CF3NO2H 熔点 131-1328.11 CF2CHF2H Cl CF3NO2H 熔点 185-1868.12
H H CF3NO2H8.13
H Cl CF3NO2H8.14 CH3H H CF3NO2H 熔点 160-1628.15 CH3H Cl CF3NO2H8.16
H H CF3NO2K8.17
H Cl CF3NO2K8.18 CF3CF3H CF3NO2H8.19 CF3CF3Cl CF3NO2H8.20 C≡N H H CF3NO2H8.21 C≡N H Cl CF3NO2H8.22 CH3H H NO2CF3H8.23 CH3H Cl NO2CF3H8.24 CH3H H CF3NO2K 熔点 280-2818.25 CH3H Cl CF3NO2K
表8(续)编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃8.26 CF2CHF2H H NO2CF2H 熔点 158-1598.27 CClF2H H CF3NO2H 熔点 155-1578.28 CClF2H Cl CF3NO2H 熔点 137-1408.29 CClF2H H CF3NO2K 熔点 ＞260
表9
编号 R1R2R4R5R6R7物理常数℃9.1 CH3H Cl NO2CF3K9.2 C≡N H H NO2CF3Na9.3 CF3H H CF3NO2H9.4 CF3H Cl CF3NO2H9.5 C2F5H H CF3NO2K9.6 C2F5H Cl CF3NO2H9.7 CF2CHF2H H CF3NO2H9.8 CF2CHF2H Cl CF3NO2H9.9 OCH3H Cl CF3NO2H 熔点 178-1799.10 O(CH2)2OCH3H Cl CF3NO2H 熔点 125-1269.11 OCH2CF3H Cl CF3NO2H 熔点 138-1399.12 H OCH3Cl CF3NO2H 熔点 184-1869.13 H NH2Cl CF3NO2H 熔点 187-1899.14 H SCH3Cl CF3NO2H 熔点 1859.15 H OCH2CF3Cl CF3NO2H 熔点 164-1679.16 SCH3OCH3Cl CF3NO2H 熔点 181-1839.17 SCH3NH2Cl CF3NO2H 熔点 250(分解.)9.18 OCH3OCH3Cl CF3NO2H 熔点 164-166
表10
编号 R1R2R3R4R5R6R710.1 CF3H CH2OEt Cl CF3NO2H10.2 CF3H CH2Br H CF3NO2H10.3 CF3H CH2Cl H CF3NO2H10.4 CF3H CH2Br Cl CF3NO2H10.5 CF3H Ch2Cl Cl CF3NO2H10.6 CF3CH3CHCl2H CF3NO2H10.7 CF2CHF2H J H CF3NO2K10.8 CF2CHF2H J H CF3NO2H10.9 CF2CF3H J H CF3NO2Na10.10 CF2CF3H J Cl CF3NO2K
实施例11.1N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基-苯基)-2-三氯甲基-4-嘧啶基胺在-5℃时将22.4克(0.4摩尔)KOH粉末加到一种由17.0克(0.08摩尔)4-氨基-2-三氯甲基嘧啶溶于500毫升无水THF而成的溶液中接着滴加一种由24.4g(0.08摩尔)2，4-二氯-3，5-二硝基-三氟甲苯溶于100毫升无水THF而成的溶液，滴加要使温度不超过0℃。经5小时继续搅拌后，吸滤出固体成分并在真空中蒸除溶剂。将残留物溶于水并用稀盐酸化。将所析出的固体物吸出、干燥并在二异丙醚中重结晶。
熔点81-83℃实施例11.425-氰基-N-(2，6-二硝基-4-三氟甲基-苯基)-2-三氟甲基-4-嘧啶基-胺化钾在-5℃时将7.0克(0.125摩尔)KOH粉末加入到一种由5.9克(0.025摩尔)4-氨基-2-三氟甲基-嘧啶腈-(5)溶于50毫升无水THF而成的溶液中。然后，在30分钟内滴加一种由6.8克(0.025摩尔)4-氯-3，5-二硝基-三氟甲苯溶于50毫升无水THF中所成的溶液，滴加要使温度不升过0℃。继续搅拌4小时、滤出固体成分并在真空中蒸除溶剂。将残留物溶于水中并用氯仿萃取。将纯化的有机相用Na2SO4干燥并在真空中浓缩。制得一种深红色固体物质，使之在乙酸乙酯中重结晶。熔点239-242℃。
相似于实施例11.1可以合成化合物11.2至11.41以及11.68至11.70，而且相似于实施例11.42可以制取化合物11.43至11.67以及11.71(见表11)。
表11
编号 R2R3R4R5R6R7物理常数℃[℃]11.1 H H Cl CF3NO2H 熔点 81-8311.2 H H H CF3NO2H11.3 CH3H H CF3NO2H 熔点 172-7311.4 CH3H Cl CF3NO2H11.5 Cl H H CF3NO2H11.6 Cl H Cl CF3NO2H11.7 H H H NO2CF3H 熔点 60-6211.8 H H Cl NO2CF3H11.9 H Cl H CF3NO2H 熔点 139-4211.10 H Cl Cl CF3NO2H11.11 H Cl H NO2CF3H 熔点 159-6011.12 CH3Cl H CF3NO2H 熔点 153-5511.13 CH3Cl Cl CF3NO2H 熔点 158-5911.14 ClCH2Cl H CF3NO2H11.15 ClCH2Cl Cl CF3NO2H11.16 Cl Cl H CF3NO2H 熔点 132-3511.17 Cl Cl Cl CF3NO2H11.18 NHMe Cl Cl CF3NO2H11.19 NHEt Cl Cl CF3NO2H11.20 NHMe Cl H CF3NO2H11.21 NHEt Cl H CF3NO2H11.22 NMe2Cl H CF3NO2H11.23 NMe2Cl Cl CF3NO2H11.24
F H NO2CF3H
表11(续1)编号 R2R3R4R5R6R7物理常数℃11.25 H Br H CF3NO2H11.26 H Br Cl CF3NO2H11.27 Cl Br H CF3NO2H 熔点 138-14111.28 Cl Br Cl CF3NO2H 熔点 110-11211.29 H F H CF3NO2H11.30 H F Cl CF3NO2H11.31 H CH3Cl CF3NO2H11.32 H CH3H CF3NO2H11.33 H Et H CF3NO2H11.34 H Et Cl CF3NO2H11.35 H CF3H CF3NO2H11.36 H C≡N H CF3NO2H 熔点 144-14511.37 H C≡N Cl CF3NO2H11.38 H NO2H CF3NO2H11.39 H NO2Cl CF3NO2H11.40 Cl C≡N H CF3NO2H11.41 Cl C≡N Cl CF3NO2H11.42 H C≡N H CF3NO2K 熔点 239-24211.43 H H H CF3NO2K 半晶态11.44 H H Cl CF3NO2K 熔点 213-21511.45 CH3H H CF3NO2K 熔点 115-11811.46 CH3H Cl CF3NO2K 熔点 59-6011.47 Cl H H CF3NO2K11.48 Cl H Cl CF3NO2K11.49 OMe CH3Cl CF3NO2H11.50 H H H NO2CF3K11.51 H Cl H CF3NO2K 熔点 163-16611.52 H Cl Cl CF3NO2K 熔点 227-23011.53 CH3Cl H CF3NO2K 熔点 211-21311.54 OEt Et Cl NO2CF3Li11.55 H Br H CF3NO2K 熔点 173-175
表11(续2)编号 R2R3R4R5R6R7物理常数℃[℃]11.56 H Br Cl CF3NO2K 熔点 250-25311.57 Cl Cl H CF3NO2K11.58 Cl Cl Cl CF3NO2K11.59 H CH3Cl CF3NO2K 熔点 68-7211.60 H CH3H CF3NO2K 熔点 63-6611.61 NHMe Cl Cl CF3NO2Na11.62 NHEt Cl Cl CF3NO2Na11.63 NMe2Cl H CF3NO2Na11.64 H Cl H CF3NO2COCH311.65 H Cl H CF3NO2COCH2Cl11.66 H Br H CF3NO2CO- -Cl11.67 H Cl H CF3NO2Na11.68 H Br H NO2CF3H 熔点 146-14911.69 Cl Br H NO2CF3H 熔点 139-14111.70 Cl Br H CF3NO2H 熔点 135-13611.71 CH3Cl Cl CF3NO2K 熔点 107-110Et＝乙基
C.生物学实施例1.杀虫剂效果实施例1将以豆叶螨(荨麻属红叶螨属(Tetranychusurticae)，整个属总体)强度侵害的豆类植物(美洲菜豆类即(Phaseolusv.)喷洒各含1000ppm有效物后的水稀释浓乳剂。7日后检查螨的死亡率。用实施例2.12、11.53、2.74、2.51、2.111、5.10、3.10、3.47、11.68、11.27、2.90、1.32、3.28、11.11、2.107、2.72及2.77所述化合物均达100%的杀死率。
实施例2将经果树叶螨[苹果全爪螨(Panonychusulmi)]强度侵害的小苹果树(共有苹果属(Maluscommunis))按实施例1进行处理。
8日后检查螨的死亡率。用实施例2.12、2.74、2.18、2.111、2.107、5.10、3.10、3.47、11.68、11.27、2.90、1.32、2.21、3.28、2.72、2.77及11.51所述化合物均达100%杀死率。
实施例3将经Kunde豆蚜虫[豆蚜(Aphiscraccivora)]强度侵害耕地豆(Viciafaba)用含有1000ppm有效物质的水稀释浓喷雾剂喷洒，直到开始滴液的状态。
3日后测定蚜虫死亡率。用实施例2.12、8.14、8.24、2.36、11.71、2.75、2.111、3.48、2.107、5.10、3.10、3.47、11.68、2.90、1.32、2.21、1.196、3.28、11.11、2.72、2.77及11.51所述化合物均能达到100%的杀死率。
实施例4将经白蝇(Traleurodesvaporariorum)严重危害的豆类植物用浓喷雾剂的水悬浮液(含1000ppm有效物质)喷洒，直至开始滴液。将植物置于温室后，隔14日进行显微镜检查，用实施例11.9、2.13、2.12、2.36、8.27、11.71、11.16、7.11、2.75、2.74、7.11、11.13、11.12、2.18、2.42、2.51、2.111、3.48、2.107、3.10、3.47、11.68、2.90、2.21、1.196、3.28、2.71、2.72、2.76、2.77、11.51及11.55的有效物质制剂均达100%的死亡率。
实施例5在玻璃盘盘盖和盘底的内侧面上各均匀涂敷1毫升乳化于水中的待试制剂，并在液层开始干燥之后，各放进10只家蝇(Muscadomestica)成虫。盖好玻璃盘后，将其在室温下保藏，并在3小时后测定受试动物的死亡率。
在1000ppm(以有效物质含量计)时，制剂2.12、3.48、5.10、2.1、11.3、3.10、3.47、11.68、11.27、1.32、5.8、3.1、2.21、1.196、3.28、11.11、2.76、11.51及11.55均呈100%的杀虫效果。
实施例6
在如实施例5处理过的玻璃盘中各放入10只德国小蠊(Blatellagermanica)幼虫(L4)，盖好玻璃盘并在5日后测定被试动物的死亡率。
在1000ppm(以有效物质含量计)时，药剂2.12、8.27、8.29、2.107、5.10、3.10、3.47、11.68、2.90、2.21、1.196、3.28、11.51及11.55均呈100%的杀虫效果。
实施例7在玻璃盘盘底内表面放上一层滤纸并在其上涂上约3-5ml量的半合成特定食料。冷却后，将待试药剂同水一起以递减的浓度喷洒到食料和滤纸的表面上并在喷洒层开始干燥后放上10只常见的斜纹夜蛾(Prodenialitura)幼虫(L3-L4)。
玻璃盘用盖子盖好，在室温下保藏7日并随后检查被试动物的死亡率。
在1000ppm(以有效物质含量计)时，药剂2.76、2.77、11.55、2.13、2.12、2.74、2.18、3.10、3.47、11.68、2.90、2.21、11.11均呈100%的效果。
实施例8热带牛蜱(微小牛蜱即(Bcophilusmicroplus)玻璃器内试验下述试验顺序可以证明所要求保护化合物对蜱的效果为制备一种合适的有效物质药剂，将10%(重量/体积比)有效物质溶于一种由二甲基甲酰胺(85g)、壬基酚聚乙二醇醚(3g)及乙氧基化蓖麻油(7g)所组成的混合物中并将如此制得的浓乳剂用水稀释到试验用的浓度。
在该有效物质稀释液中各将10只孕满卵的雌性热带蜱(微小牛蜱即Boophilusmicroplus)浸泡5分钟。接着将这些蜱在滤纸上干燥，然后将其背面粘在胶带上，使之产卵。将这些蜱保藏在温度为28℃且空气温度为90%的保温箱中。
为对比起见，将一些雌蜱仅在水中浸泡。
处理后2周观察产卵的抑制，以评定效果。以100%表示没有任何蜱产过卵，0%表示所有的蜱均产过卵。
在该试验中，化合物11.51、11.55及2.77在有效物质浓度为0.1%(重量体积比)时各产生100%的抑制产卵作用。
实施例9与硫丹(Endosulfan)组合的杀虫剂效果为证明待试化合物的增效作用，进行三组平行试验。在头二组的每组中，两种组合搭配物单独以递减的浓度按600升/公顷喷洒到浇有人工食料的玻璃盘中，并在喷洒层开始干燥之后，每个盘中放入10只斜纹夜蛾(Spodopteralittoralis)的幼虫(L3)。在第三组中，玻璃盘先用途一种组合搭配物以上述方法进行处理，并在开始干燥后补充用第二种组合物搭配物以同样方法进行处理，在第二层开始干燥后，同第一组和第二组一样，每个玻璃盘中各放入10只上述动物的幼虫(L3)。
结果表明(表Ⅰ)，经组合处理的效果对每次所用的剂量而言，远大于单个搭配物的加和效果。
表Ⅰ化合物Ⅰ的组合搭配物单个组分组合效果实施例编号硫丹的效果11.11(A)(B)(浓度，以ppm为单位)(%，幼虫死亡率)ABA+B6350050010031250009016125000实施例10将粉剂拌到土壤中，以便用黄麻根瘤线虫(Meloidogyneincognita)来对它进行试验。接着将该土壤装到花盆中并栽种上蕃茄。经温室放置4周后，按下表来确定比值数虫瘿/植物比值数011-223-536-104150以上9
实施例8.2、2.51、2.111及2.107的有效物质用量为15ppm时，值数达到1(＝100%效果)。
2.杀真菌剂效果实施例11在Biomalzagar中各以2000及500ppm有效物质的浓度掺入所要求保护的化合物(表Ⅱ及表Ⅲ)。在琼脂凝固后，用对Benzimidazal及Iprodion敏感或抗药的灰质葡萄孢(Botrytiscinerea)不同培养物进行接种。在琼脂板中央抹上20微升(μl)的芽孢悬浮液。接种6日对试验进行评定。有效物质的效果等级与空白组分(不含有效物质的琼脂培养基)对比，以%表示。
实施例12在Biomalzagar中各以125、30及8ppm有效物质的浓度掺入所要求保护的化合物(表Ⅳa及表Ⅳb)。在琼脂凝固后，用假小白尾孢属培养物(BCM敏感的或BCM抗药的)进行接种。在琼脂板中央各抹上20微升(μl)的芽孢悬浮物。接种后6日对试验进行评定。有效物质的效果等级与空白(不含有效物质的琼脂培养基)对比，以%表示。
表Ⅳ(a)
表Ⅳb一定ppm有效物质对Pseudocercosporella化合物的实施herpotrichoides的效果，%例编号BCM敏感菌种BCM抗药菌种12530812530811.6810010010010010010011.2710010010010010010011.1100100100---11.7110010010010010010011.1610010010010010010011.47100100100100100100
实施例13将由受单轴霉属(Plasmopara)侵害的Müller-Thurgau品种的插条所培育的葡萄类植物，在四叶期时用所要求保护化合物的水悬浮液处理到滴液程度的湿润。所用的浓度为每升喷雾悬浊液含500、250及125毫克有效物质。
在喷洒层开始干燥以后，将该植物用viticola单轴霉的游动孢子囊悬浮液接种并以滴液湿润状态置于约20℃温度和约100%空气湿度的空调室中。24小时后将有标记的植物从空调室中取出并放入温度约为23℃、湿度约为80-90%的温室中。
在7日潜伏期后，将植物在空调室中放置过夜并使病情发作。接着进行病害评定。病害级别以与受感染而未处理过的空白组植物对比的病害虫嫩叶百分比来表示，并列于表Ⅴ。
表Ⅴ一定ppm有效物质时，plasmopora化合物的实施viticola侵害情况，%例编号50025012511.42000-311.5100011.5500011.44000-311.5200011.5900-3311.4600011.47000-311.1600011.100011.68000未处理过的感染植物100实施例14
将苹果砧木(EMⅨ)在四叶期时用使用浓度为500、250及125毫克有效物质/升喷雾悬浊液的所要求保护化合物均匀处理。
在有效物质喷洒层开始干燥之后，用苹果黑星病(Venturiainsequalis)分生孢子强度接种，并以湿得滴水的状态置于空调室中，室中温度约为22℃且相对空气湿度为100%左右。在48小时的感染期后，将植物置于温度约为18℃且空气相对湿度为95-100%的温室中。
在14天的潜伏期后，检查植物受苹果黑星病(Venturiainaequalis)侵害的情况。病害评定如通常那样凭肉眼观察来进行。植物的苹果黑星病侵害程度用受害叶面对未处理过、受感染植物的百分比来表示，并列于表Ⅵ中。
表Ⅵ一定ppm有效物质时的化合物的实施黑星病侵害程度，%例编号50025012511.5100011.5500011.6000011.4500011.56000-311.46000-3未处理过的受感染植物100实施例15
组合物的杀真菌剂增效作用玻璃盘中的十字条件试验(MethodeinJ.Gen.Microbiol126(1981)，第1-7页)。
将滤纸条(10毫米宽及90毫米长)用按配方配制的不同浓度的、通式Ⅰ所代表化合物与组合搭配物(Iprodion)均匀湿润(约200微升/条)并放在因菌种而异的琼脂培养基上。趁琼脂还处于液态时，先向其中按每玻璃盘加入0.5毫升试验生物悬浮培养物(约105-106个分生孢子/1毫升)。每个玻璃盘中容有一条各含有一种通式Ⅰ的代表性化合物的滤纸，与之垂直还有一条含有组合搭配物的滤纸。有效物质的各种浓度用单个组分通过适当的预先试验来选择，使各浓度与有关的试验生物相比相当于所谓的最低抑制物质浓度。
在约3-4天于22-25℃玻璃盘中的潜伏期之后，测量交叉的试验滤纸条中抑制区直径并将抑制区域作为评定增效作用的量度。
表Ⅶ十字纹试验试验目的物Botrytiscinerea有效物质浓度，抑制区域，mm有效物质或组合物ppm实施例11.51a)5000b)2500Iprodionc)5008d)2500有效物质组合物a+c500+50018a+d500+2508b+c250+50012b+d250+2508
权利要求
1.一种杀虫剂，该杀虫剂，含有通式(Ⅰ)
所代表的一种化合物，式中R1及R2各自独立表示氢、卤素、氰基、(C1-C8-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、由一个或二个硝基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或N(R8)(R9)取代的(C1-C8)-烷基、由(C1-C4)--烷基取代的(C3-C8)-环烷基，(C2-C4)-链烯基；(C2-C4)卤代链烯基本，(C5-C6)-环烯基，一个N(R8)(R9)基团，(C1-C8)烷硫基，(C1-C8)-烷氧基，(C1-C8)-卤代烷氧基，(C1-C8)--烷基磺酰基、可被卤素、硝基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-卤代烷基取代或非取代的苯基或者表示一个至三个卤素、NO2、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)--卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基取代的或非取代的苯氧基；R3为氢、卤素、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-卤代链烯基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基，氰基、硝基、一个至三个卤素、硝基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-卤代烷基取代或非取代的苯基，或者一个至三个卤素、NO2、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基取代或非取代的苯氧基，R4为氢、卤素、(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基一个N(R8)(R9)基团或一个至三个卤原子、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)--卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基取代或非取代的苯氧基，R5及R6各自独立地表示硝基或CF3，R7为氢、一个-COR10基团或者一个阳离子等同物基团，R8及R9各自独立地表示氢、(C1-C4)-烷基或(C3-C7)-环烷基，以及R10为氢，或(C1-C4)-烷基。
2.权利要求
1所述的杀虫剂，其中，通式Ⅰ中的R1、R2-(C1-C8)-烷基。(C1-C8)-卤代烷基、由一个或二个硝基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或-N(R8)(R9)取代的(C1-C8)-烷基、由(C1-C4)-烷基取代的(C3-C8)-环烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-卤代链烯基、由卤素、硝基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-卤代烷基取代或非取代的苯基或者R3为氢、卤素、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、氰基或由一个至三个卤原子、NO2、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基取代或非取代的苯氧基;R4为氢、卤素、(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基，R5及R6各自独立为硝基或CF3，R7为氢，一个-COR10基团或一个阳离子等同物基团，R8及R9各自独立地表示氢、(C1-C4)-烷基或(C3-C7)环烷基以及R10为氢或(C1-C4)-烷基。
3.权利要求
1所述的杀虫剂，其中，通式Ⅰ中的R1为(C1-C8)-卤代烷基，R2为氢，R3为卤素，R4为氢，R5及R6各自独立为NO2或CF3以及R7为氢。
4.防治有害动物，尤其是害虫的方法，该方法包括，对有害动物或者受其侵害的植物，或者对种植面积施用有效量的权利要求
1、2或3所述杀虫剂。
5.权利要求
1、2或3中通式Ⅰ代表的化合物对防治有害动物的应用。
6.权利要求
1、2或3中任一项所述的通式Ⅰ代表的化合物的制备方法，其中R1为CCl3该方法包括，将通式Ⅱ的化合物
在碱存在下与通式Ⅲ的化合物相反应
其中X和Y表示氢或NH2，但当X＝卤原子时Y必须是NH2当X＝NH2时Y必须是卤原子，
7.根据权利要求
6所述的制备方法，其中R1＝CCl3，R2＝卤素、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基，R3＝H、卤原子或氰基，R4＝H或卤原子，R5、R6＝硝基或CF3以及R7＝H。
8.防治有害真菌的方法，该方法包括，对有害真菌或受其侵害的植物，或对种植面施用有效量的一种权利要求
6或7所述的化合物。
专利摘要
式(I)的杀虫剂在植保上用于灭虫，式中R
文档编号A01N43/54GK87103905SQ87103905
公开日1988年3月2日 申请日期1987年5月30日
发明者沃尔夫冈·吉恩克, 希尔玛·米尔登伯格, 京特·霍伊巴哈, 布尔克哈德·萨克斯, 安德烈亚斯·富斯, 安娜·瓦尔特斯多弗尔, 维尔讷·克诺夫, 曼弗莱德·克恩, 维尔讷·伯宁 申请人:赫彻斯特公司