生产薄膜级聚氯乙烯的方法

专利名称:生产薄膜级聚氯乙烯的方法
本发明涉及氯乙烯型单体在涂有能防止聚合物粘壁的芳香化合物的反应器内，采用具有高水解度的聚醋酸乙烯酯为主分散剂和以低水解度的聚醋酸乙烯酯为第二分散剂的系体进行聚合来生产薄膜级PVC树脂及其共聚物。
迄今为止，聚氯乙烯都是在大型反应器内进行生产的。通常发生的问题是当聚合成树脂时产生胶状物。可以通过定期彻底清洗或每聚合一次后清洗而减少此胶状物。但是，反应器的清洗需要很多时间并严重地妨碍树脂的生产率。
已经得知采用第二分散剂会增加反应器的粘壁，结果产品出现鱼眼。故此，反应器必须定期打开进行清洗Biaggi的美国专利号US-4，324，878涉及在有自由基催化剂存在下、采用主悬浮剂来控制所得聚氯乙烯粒子的粒度分布和具有皂化值在520到600、部份水解的聚醋酸乙烯酯为第二悬浮剂的水悬浮液中聚合单体生产PVC的方法。
Thyret的美国专利号US-4，345，056涉及使用混合保护胶〔例如具有40-55%摩尔水解度的聚醋酸乙烯酯与保护胶的其他部分(能溶于水的聚乙烯醇、氨基乙基-羟丙基纤维素和醋酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物)进行混合〕的悬浮液中聚合氯乙烯的方法。所得聚氯乙烯被认为具有少量斑点。
通常，在聚氯乙烯的生产中采用一种芳香族化合物抑制剂涂在聚合反应器的内表面上，以减少聚合物对反应器的粘壁。然而，在生产薄膜级聚氯乙烯树脂时，经常产生不期望的量的胶状物。现已发现，在聚合反应进行时，采用含有70到98%(摩尔)水解度的聚醋酸乙烯酯为主分散剂，和任意选用改性纤维素醚，配合10到60%(摩尔)水解的第二分散剂(此第二分散剂是不含有对于芳香抑制剂化合物来说是一种溶剂的任何化合物)可显著减少此种树脂的胶状物含量。本发明也提供生产一种具有优良粉状质性(吸收增塑剂时间短等)含胶状物少的PVC树脂的方法。用此方法，反应器能多次聚合而无需在每次聚合后进行清洗。
一般来说，本发明涉及生产具有低的含胶状物的氯乙烯树脂的方法，该方法包括的步骤是至少加入一种氯乙烯型的单体于涂有阻抑聚合物粘壁的芳香化合物的反应器中;向该反应器中加入有效量的含有70到98%摩尔水解分散剂和任意选用改性纤维素醚分散剂的主分散剂体系;并加入有效量的含有10到60%摩尔水解的不含有机溶剂的第二分散剂于所述的容器中以便通过聚合生产出具有低胶状物含量的氯乙烯树脂;和在所述的涂有涂层的容器中聚合所述的氯乙烯型单体。
根据本发明所生产的聚氯乙烯树脂基本上不含胶状物，即胶状物的含量很低或不含的。对于生产薄膜级聚氯乙烯树脂是非常希望少含或不含胶状物的。虽然本发明特别说明有关氯乙烯的悬浮聚合，但本发明也可用于其共聚物的悬浮聚合。相应地，其它的共聚单体的例子包括其他的卤化乙烯类和卤化偏乙烯类，如溴乙烯、偏氯乙烯等，具有至少一个端基是CH＝C＜基团的偏乙烯单体，例如丙烯酸的酯类，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸氰乙酯，和其他等;醋酸乙烯酯;甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯等;苯乙烯和苯乙烯衍生物包括α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，氯苯乙烯;乙烯基萘;二烯烃类包括丁二烯、异戊二烯，氯丁二烯等;和任何类型单体与其他可共聚合偏乙烯单体的混合物;以及可从文献得来的以及本领域技术人员已知的偏乙烯类单体。
总之，本发明特别适用于氯乙烯的悬浮聚合，或可单独聚合或可与一种或多种至少具有一个端基是CH＝C＜基团的偏乙烯单体混合进行共聚，其量可达80%以上(以混合单体总重量计)。
在本发明中，聚合过程通常是在约0℃到约100℃的温度范围内进行，这要依具体的所聚合的单体而定。最好使用的温度范围大约从40℃到约70℃，这样，在此温度下能产生出优异性能的聚合物。聚合反应时间可从2到15小时之间变化。
聚合方法可以在自生压力下进行，对于挥发性大的单体，即使高达10个大气压或以上的较超大气压也可聚合。对于那些在反应温度下的挥发性足以允许对反应混合物进行回流冷却的单体也可采用超大气压。
通常为了要防止反应器内的粘壁(此粘壁物能沾污进行聚合的乙烯单体)，可将一种芳香的阻抑聚合物粘壁的化合物(即此芳香化合物能阻止聚合物的粘壁)涂于反应器内壁。可用一般的方法来涂敷，即可用喷涂法、刷涂法等。芳香阻聚剂的种类之一是各种酚类化合物，如自缩合或共缩合的各种酚类的产物，例如苯酚、间苯二酚、氢醌、羟基氢醌、儿茶酚、间苯三酚、和焦棓酚的自缩合或共缩合产物。在本发明中可适用的酚类化合物也包括多羟萘酚类如2，7-二羟基萘，3，7-二羟基萘、2，6-二羟基萘等的自缩合或共缩合的产物。如上所列的酚类也可与其他物质如胺类缩合。适用的胺类包括对位-苯二胺和间位-苯二胺，它们可与酚类缩合而产生可适用于本发明的酚类化合物。对于芳香或脂肪醛类例如苯甲醛和甲醛可与酚类缩合产生适用于本发明的酚类化合物。例如，焦棓酚可与苯甲醛缩合产生适用于本发明的酚类化合物。酚类化合物的分子量没有限制，但较佳的分子量是从约94到约3，000的范围。
当这些酚类进行自缩合或与其他酚或胺类或醛类进行缩合时，可形成一种以上的化合物。即形成具有不同分子量的齐聚物和具有不同链节的齐聚物，例如自缩的间苯二酚可产生多(氧苯)和多羟苯两种产物。酚化合物可被脂肪、芳香卤素或其他基团所取代，这些基团不能取代所有的-OH基。
单体的酚类也适用于本发明的酚类化合物。单体酚类的例子有苯酚、间苯二酚、氢醌、羟基氢醌、儿茶酚、间苯三酚、焦棓酚和被脂肪、芳香或卤素所取代的上述各种酚类化合物。一种或二种或多种单体的酚类的混合物也可用作于本发明的酚类化合物。
最重要的准则是用于本发明的酚类化合物具有一个酚基功能团(-OH)和一个芳香主体。一种酚类化合物或二种或多种酚类化合物的混合物，可以一起使用形成本发明的酚类化合物。
制备缩合的酚类化合物的方法在本领域的技术人员是已知的并是相当简单的反应。例如，在反应器内于氮气下加热或蒸煮间苯二酚，若在没有催化剂下，温度为300℃加热8小时，或使用25%(摩尔)的NaOH的催化剂，温度为300℃加热25分钟就可制备自缩间苯二酚产物。焦榈酚和苯甲醛的缩合物，则可在无机酸催化剂存在下，于温度100°到120℃，蒸煮2-4小时来制备。
缩合的酚类化合物可以投入弱碱性溶液如NaOH或NH4OH或有机溶剂如甲醇溶液制成溶液。最好是在水溶液。
这种缩合的酚类化合物溶液施于反应器的内壁，最好是采用喷涂方法。当然，采用刷涂法，或用水加满于反应器内以使反应器内表面留下一层紧密的酚基化合物粘结层或薄膜，也可满足要求。
酚基涂层可以是十分薄，例如只是单层或厚层。可把酚类化合物喷涂于反应器内表面并然后用水冲洗表面的方法获得薄涂层。厚层涂法最好是用有机溶剂如甲醇，并涂多层。在本发明中最好是薄涂层。
所用的酚类涂料在美国专利号US-4，080，173和4，228，130中已有介绍，其中所述的各种酚类化合物及其制法等内容在此声明并入本文。上述的各种酚类化合物最好作为阻抑聚合物粘壁的芳香化合物。
另一种阻抑聚合物粘壁的芳香化合物是硫联苯酚或其衍生物与漂白剂或漂白物料如次氯酸钠的各种反应产物。这些硫联苯酚的反应产物在美国专利US-4，297，320已有充分地阐明，这部分内容及其制备方法在此声明并列本文。硫联苯酚类及其衍生物可由下列通式来表示
R′是-H，-OH，或一个含有1到4碳原子的烷基;和R″是-H或Cl。具有上述通式的化合物的例子包括有2，2′硫联苯酚，3，3′-硫联苯酚，4，4′-硫联苯酚，2，2′-二甲基-4，4′-硫联苯酚，3，3′-二甲基-4，4′-硫联苯酚等。具体的制备方法及其他有关这些芳香化合物其他内容在这些专利中已有叙述，在此不再赘述。
另一种可涂于反应器的阻抑聚合物粘壁的芳香化合物是一种溶于液体酸溶液的多芳香胺。多芳香胺的种类及其制备方法等在美国专利号US-4，255，470中已有所阐明，该专利的内容在此声明全部并入本文。多芳香胺具有下列通式
式中R是H或NH2，n是从0到5的整数和x与y是1或2。多胺基苯类的例子，包括有邻位、间位和对位的苯二胺和三胺基苯。如使用三胺基苯，具有支链的多芳香胺也可用。除自缩合以外，对于上述任何二种或更多种的胺类均可一起进行反应或共缩合。
多芳香胺的分子量或缩合度取决于加热的时间和温度，以及催化剂的种类和浓度。当二种胺类在一起进行反应时，是采用相接近的等克分子比例。分子量约为250到1000的多芳香胺可适用于本发明。特定的多芳香胺要有适用的并溶于酸溶液的分子量，以便很容地应用于反应器的内表面。我们发现最好是采用分子量约为300到约600的多芳香胺。
正如所引据的专利所阐明的那样，各种酸溶液都可采用，而以HCl为最有效的酸。
向加入反应器内的各种乙烯基单体中加入主分散剂体系以帮助在悬浮聚合时来悬浮单体。此外，加入第二分散剂。已发现它能产生更均匀或更对称的聚氯乙烯或树脂的颗粒，并提高其多孔性。发现分散剂配合阻抑聚合物粘壁的芳香化合物可阻止和经常可消除反应器内壁的聚合粘结物，故可减去任何需要消除此粘结物的步骤。这样，反应器可以多次使用无需中断生产来清洗反应器。
主分散剂至少是部分水溶的。它通常包括水解的聚醋酸乙烯酯和其他相似的分散剂。聚醋酸乙烯酯的水解结果是许多醋酸基被羟基所取代，结果醋酸乙烯酯单体基变为乙烯醇。最终产物是以水解百分摩尔来表示。水解度表示乙烯醇单体单元在聚合物中的平均百分摩尔数。
在主分散剂体系中所用的水解分散剂的水解量大约是70到约98%摩尔，以80到90%摩尔为较佳。各种聚醋酸乙烯酯的聚合度可从约500到约3，000的范围内变化，以1，000到2，500较佳。许多聚醋酸乙烯酯分散剂是可从市面买到和对于本领域是已知的并可从文献中得知。例子之一是由空气产品公司(Airproducts)制造的Vinol 540其水解度为87到约89%摩尔。
在主分散剂体系中除各种聚醋酸乙烯酯外，还可加入部分取代的纤维素醚，例如，甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素，或羟丙基纤维素。取代度大约在1.0到3.0的范围内，而以1.5到2.0为较佳。聚合度可从50到约2，000之间变化，而以从100到约150较佳。
改性纤维素醚的量由约0%到80%(重量)，最好是约20%到约60%(重量)(以主分散剂总重量计)。在主分散剂系统中，纤维素醚最好与高水解的聚醋乙烯酯配用。
聚醋酸乙烯酯的水解反应，典型的是在适宜的溶剂下进行，例如甲醇、乙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、苯、丙酮和其与水的混合物，参阅C.A.Finch所著的“聚乙烯醇，性质和应用”Jhon Wiley & Sons，(1973)一文。
本发明的一个重要方面，即是第二分散剂是与有机溶剂分离开的，故芳香阻聚剂是不会被消耗掉、除掉、或者是当各种类型的氯乙烯单体在聚合时妨碍其作用。故此，所采用的第二分散剂一般是没有，即只含有5%(重量)或更少的有机溶剂如甲醇等。一种适宜的分散剂是具有低的水解度的聚醋酸乙烯酯，其水解度是从约10到约60%摩尔，最好是从约20到约55%摩尔。此种第二分散剂聚醋酸乙烯酯的例子对于本领域和文献是已知的。商业出售的化合物的例子包括有由3V化学公司制造的polyvic s202w，水解度为47%，已及Alcotex 55/002H，水解度约55%。第二分散剂聚醋酸乙烯酯的聚合度一般是从约500到约3，000，而以约1，000到约2，500为较佳。其他通常的聚醋酸乙烯酯的例子(即有主分散剂也有第二分散剂)在美国专利号US-4，283，516已有描述，此专利的全部内容在此并入本文。
第二分散剂相对于主分散体系的用量或比率是从约0.2到约4.0，而以约0.5到约2.0较好。即对于较宽的范围来说，4重量份的一种或多种第二分散剂可用1重量份的一种或多种主分散剂和小到1重量份的第二分散剂可用5重量份的主分散剂。
主分散剂和第二分散剂的总用量是从约0.05到约0.5%重量和较好的是从约0.08到约0.25%重量(以各种氯乙烯型单体总量计)。最后结果是薄膜级聚乙烯树脂能迅速生产出来，并含有很低或没有胶状物。即是一般有10个粒子或更少的胶状物和最好是能生产出只含有5个粒子或更少的胶状物。
胶点是按下列方法测定的在一烧杯中混合100份PVC树脂和50份邻苯-二甲酸二-2-乙基己基酯增塑剂，0.53份的硬脂酸钙和0.33份的碳黑，然后在一个双辊压机上于144℃辊压。6分钟后，将厚度为0.18毫米的薄膜从辊压机上取下，放在一个光箱上，在薄膜中出现的亮点就是鱼眼，计算其点数。
可采用下列很多制备方法反应器先涂上阻抑聚合物粘壁的芳香化合物，如上述的酚类化合物，即是苯酚类、萘酚类等的自缩合或共缩合物;或多芳香胺;或硫联苯酚和漂白剂反应产物。水和氯乙烯型单体和任何任意选用的共聚单体一般一起加入涂有涂层的反应器内。把液体氯乙烯溶液升温到反应温度，把本发明的主分散剂和不含溶剂的第二分散剂加入反应器内。各种常用的引发剂，即从本领域和从文献得知的引发剂以一般用量加入反应器内。此外，任何从本领域和文献中得知的其他常用的氯乙烯聚合添加剂。也可加入反应器内。然后让反应进行到所期望的单体转化为本发明的聚氯乙烯树脂为止。反应完成后，移出PVC，反应器用水冲洗，涂上芳香化合物阻聚剂，然后再加料再重复进行上述方法。
本发明的聚氯乙烯树脂具有很均匀的形态和大小，因而具有很好的体积密度，即有高的堆积性能。树脂多孔性良好，故能迅速吸收增塑剂，即有高的增塑剂吸收量。多孔性可以缩短吸收增塑剂的干燥时间。按照本发明所生产的树脂所具有另外优点是快速的粉粒混合时间、良好的流动率，良好的化合物流动性(compound flow)和良好的脆性(即是在机械力下粒子能破碎的能力)。由于在反应器内的粘壁物很少，(如果有的话)，故由于消除了每次聚合后必须清洗反应器的操作，故有很好的生产率。
本发明的聚氯乙烯树脂是很好的薄膜级树脂并可适用于柔软的包装材料(例如肉类包装)和挤压异形件(例如冰箱密封填)。
参阅下列例子将会更好的理解本发明。
例1表1制备的配方如下项目 配方1 配方2 配方3 配方4氯乙烯(份) 100 100 100 100水(phr，每百分树脂 150 150 150 150的份数)主分散剂88%水解聚 0.03 0.03 0.03 0.03醋酸乙烯酯(phr)羟丙基甲基纤维素(phr) 0.03 0.03 0.03 0.03第二分散剂(phr)(1) 0(2) 0.1(3) 0.1(4) 0.1二(2-乙基-己基) 0.045 0.045 0.045 0.045过氧化二碳酸酯(phr)反应条件反应器大小(升) 3 3 3 3
温度(℃) 53 53 53 53转化率(%) 80 80 80 80搅拌(RPM) 600 600 600 600反应器涂层(氯醇化多羟苯酚)试验结果平均粒径(μm) 116 116 164 168多孔性(Hg，cc/g) 0.24 0.32 0.32 0.33粉粒混合时间(秒) 440 270 270 270漏斗流出时间(秒) 26 20 20 20脆性 坏 好 好 好反应器粘壁(纸，砂) 0.1/0.1 0.5/1.0 0.1/0.1 0.0/0.2第二分散剂1.无2.在甲醇溶液中的48%水解聚醋酸乙烯酯(总固含量37%)，甲醇含量63%。
3.在水溶液中的48%水解聚醋酸乙烯酯(总固含量37%)，甲醇含量＜5%4.在水溶液中的55%水解聚醋酸乙烯酯(总固含量40%)，甲醇含量＜5%制备配方1到4的步骤如下反应器用氯醇化多羟基苯酚进行涂壁并用水冲洗。将水和氯乙烯加入反应器中并升温到53℃。然后加入主分散剂体系。随后加入第二分散剂接着加入引发剂。
正如表1所示，配方1是不含低水解聚醋酸乙烯酯的第二分散剂，结果反应器内粘壁很少，但树脂多孔性差(用ASTM D2873-70压汞法测量)，漏斗流动性差(用改良的ASTM D1895-69法A，用140克样品)，粉粒混合时间差(用改良的ASTM D2395-79法，每100份树脂用混合增塑剂65份)。配方2是采用含有大量(63%)有机溶剂的第二分散剂，结果树脂有高的多孔性，好的漏斗流出时间和好的粉粒混合时间，但反应器粘壁严重。相反地，配方3和4基本上不含溶剂，即只含少于5%重量的有机溶剂，反应器粘壁可以忽略不计，树脂多孔性好，漏斗流出时间佳和好的粉粒混合时间。
要指出的是在连续投料(分批进行)操作中，粘壁是有害的，因为它与产生胶状物有关。
例2表2制备的配方如下配方项目 5 6 7 8 9 10氯乙烯(份) 100 100 100 100 100 100水(phr，每百份树脂 140 140 140 140 140 140的份数)主分散剂88%水解聚 0.035 0.035 0.035 0.035 0.0035 0.035醋酸乙烯酯(phr)
羟丙基甲基纤维素(phr) 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04第二分散剂(phr)(1) 0.06 0.06(2) 0.06 0.06(3) 0.07 0.07二(仲-丁基)过氧化二 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03碳酸酯反应条件反应器大小(18，600加伦)反应器涂料氯醇化多羟基苯酚温度(℃) 56 56 56 56 56 56转化率(%) 80 80 80 80 80 80连续投料次数 1 5 1 13 1 42结果鱼眼(鱼眼/36 ＜5 40 ＜5 ＜5 ＜5 ＜5平方英吋)配方5到10的制备的方法如下把反应器涂上氯醇化多羟基苯酚并用水冲洗。把水和氯乙烯加入反应器中并升温到约65℃。然后把主分散剂加入，再加入第二分散剂。最后加引发剂。反应结束后移出料浆，反应器用水冲洗并涂上氯醇化多羟基苯酚。其后的按上述方法进行下一次操作。
配方5和6所采用第二分散剂是含有甲醇的，故结果当反应器连续聚合5次后有大量的胶状物生成。反应器的粘壁是十分严重的。相反，配方7到10所用的第二分散剂是不含有机溶剂的，故即使连续聚合40次后所产生的胶状物是很少的，而且几乎没有观察到反应器内壁粘壁。相应地，本发明所产生的树脂是具有很好的多孔性，优良的粉粒混合时间、树脂的流动性良好和脆性也佳。
根据专利法的要求，在此已介绍了最佳实施方案和优选的实施例，但不意味着本发明的范围仅局限于此，本发明的范围是由权利要求
所规定的。
权利要求
1.一种生产胶状物含量低的氯乙烯型树脂的方法，包括的步骤是加入至少一种氯乙烯型单体于涂有阻抑聚合物粘壁的芳香化合物的反应器内，再加入有效量的含有70到98%摩尔水解分散剂和任意选用的改性纤维素醚分散剂的主分散剂体系以及加入有效量的10到60%摩尔水解的含有5%重量或更小有机溶剂的第二分散剂于上述反应器内，以便通过聚合反应生产出胶状物含量低的氯乙烯型树脂，和在所述的涂有涂料的反应器内聚合所述的氯乙烯型单体而制造出胶状物含量低的氯乙烯树脂，并重复上述方法并在连续生产条件下生产出胶状物含量低的氯乙烯型树脂而无需对上述反应器进行清洗。
2.根据权利要求
1生产氯乙烯树脂的方法，其中所述氯乙烯型单体是氯乙烯、或氯乙烯和其他共聚单体，其中所述的第二分散剂对主分散剂的重量比是从约0.2至约4.0，和其中所述的阻抑聚合物粘壁的芳香化合物是酚类化合物、多芳香胺、或硫联苯酚和漂白剂的反应产物，其中所述的酚类是苯酚化合物的自缩合或共缩合产物或者是萘酚类化合物的自缩合或共缩合产物，其中所述的70到98%摩尔水解分散剂是一种聚合度为约500到约3，000的聚醋酸乙烯酯，其中所述的任意选用的改性纤维素醚的取代度为约1.0到约3.0和聚合度为约50到约2，000，和其中所述的第二分散剂是具有约10到约60%摩尔水解的、聚合度为约500到约3，000的聚醋酸乙烯酯。
3.根据权利要求
2生产氯乙烯树脂的方法，其中所述的主分散剂和第二分散剂的总用量为约0.05到约0.5%重量(以乙烯型单体总重量计)和所述的主分散剂体系包括有约20%到约60%重量的所述的改性纤维素醚(以主分散剂体系总重量计)，其中所述的主分散剂聚醋酸乙烯酯的水解度为约80到约90%(摩尔)，和其中所述的第二分散剂的水解度为约20到约55%(摩尔)。
4.根据权利要求
3生产氯乙烯树脂的方法，其中所述的乙烯基型单体是氯乙烯或氯乙烯与一种或多种具有至少一个端基为CH＝C＜的偏乙烯类共聚单体，且其中的重复聚合次数至少为39次。
5.根据权利要求
1生产氯乙烯树脂的方法，其中在连续条件下生产的所述树脂的胶状物含量为10或更少。
6.聚氯乙烯树脂，该树脂是在反应器内用下述方法制备的，该方法包括反应器内表面涂上阻抑聚合物粘壁的芳香化合物，将氯乙烯型单体加入到所述的反应器内，加入有效量的含有70到98%(摩尔)水解的分散剂和任意选用改性纤维素醚分散剂的主分散体系，加入有效量的含有10到60%(摩尔)水解的第二分散剂，此分散剂含有5%重量或更少的能溶解所述阻抑聚合物粘壁的芳香化合物的溶剂，和聚合所述氯乙烯型单体制造出胶状物含量低的氯乙烯型树脂。
7.根据权利要求
6的聚氯乙烯树脂，其中所述的阻抑聚合物粘壁的芳香化合物是一种酚类化合物、一种硫联苯酚和一种漂白剂的反应产物、或一种多芳香胺化合物，且其中所述的氯乙烯型单体是氯乙烯、或氯乙烯和其他共聚单体，其中所述的酚类化合物是一种苯酚类化合物的自缩合或共缩合产物，或萘酚类化合物的自缩合或共缩合产
8.根据权利要求
7的聚氯乙烯树脂，其中所述的阻抑聚合物粘壁的芳香化合物是酚类化合物、多芳香胺、或硫联苯酚和漂白剂的反应产物，其中所述的酚类是一种苯酚类化合物的自缩合或共缩合产物，或萘酚类化合物的自缩合或共缩合产物，其中所述70到98%摩尔水解分散剂是一种聚合度为约500到约3，000的聚醋酸乙烯酯，其中所述任意选用的改性纤维素醚具有取代度为约1.0到约3.0以及聚合度为约50到约2，000，其中所述的第二分散剂是具有约10到约60%摩尔水解的共聚合度为约500到约3，000的聚醋酸乙烯酯，和其中的主分散剂和第二分散剂的总用量为约0.05到约0.5%重量(以所述乙烯基单体总重量计)。
9.根据权利要求
8的聚氯乙烯树脂，其中所述的主分散剂体系包括约20%到约60%重量的所述的改性纤维素醚(以主分散剂体系的总重量计)，其中的聚醋酸乙烯酯主分散剂的水解度为约80到约90%摩尔，和其中所述聚醋酸乙烯酯第二分散剂的解度为约20到约55%摩尔。
10.根据权利要求
9的聚氯乙烯树脂，其中所述的芳香抑制剂是所述的酚类化合物，和其中所述的乙烯基型单体是氯乙烯或氯乙烯与具有至少一个端基是CH＝C＜的一种或多种偏乙烯共聚单体。
专利摘要
生产少含或不含常称为“鱼眼”的胶状物的聚氯乙烯树脂及其共聚物，即使反应器多次聚合也无需清洗。采用的主分散剂体系是一种高水解的聚醋酸乙烯和任选改性纤维素醚，配合一种低水解的第二分散剂，如聚醋酸乙烯，反应器是内壁涂有阻抑聚合物粘壁的芳香化合物的聚合釜。所制得的树脂的粒度十分均匀，多孔性高，能很快地吸收增塑剂。由于减少或防止了反应器壁的粘壁从而降低了胶状物含量并提高了生产率，因为无需清洗反应器。
文档编号C08F14/00GK87106689SQ87106689
公开日1988年8月10日 申请日期1987年9月4日
发明者扬元清 申请人:Bf古德里奇公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan