柔软的无纺布的制作方法

文档序号:3694870阅读:431来源:国知局

专利名称::柔软的无纺布的制作方法柔软的无纺布本发明涉及可以以优异可纺性制备的丙烯聚^4勿长丝和纤维,和由其获得的柔软无纺布。本领域中已知丙烯均聚物具有优异可沐性,但是由于它们的熔点4交高,即典型地高达165。C,它们需要高温用于通过热过程如热纺粘制备无纺布。另外,由丙烯均聚物获得的纤维和无纺布具有相当差的手感。织物的手感或触觉扮演着重要的角色,因为市场上存在对于"柔软手感"无纺布的增长陷:,'、、7、夕s5。、、,夕、例如,国际专利申请W02004/029342公开了包括结晶丙烯无M^聚物或结晶丙烯聚^4勿组^4勿的无纺布,起l^斤職晶丙烯共聚物或组^4勿具有良好热粘结性。欧洲专利EP663965公开了包括丙烯均聚物与高达20wty。的异相丙烯聚^f勿组合物的共混物的纤维,所述纤维具有改进的柔软性。但是,仍存在对于具有良好可纺性的丙烯聚合物的需求,其可以容易地纺织成柔软纤维或长丝。由此,本发明的目的是,提供具有良好可纺性的丙烯聚^4勿组合物,其可以转化为"柔软手感"纤维和无纺布,同时^^^M成性能的良好平衡。由此,本发明^是供了一种丙烯聚^4勿组合物,其包括漆于A+B的总和)(A)55~95wt%、更伊CJ逸为7090wt。/G的丙烯共聚物或丙烯共聚物组合物,含有高达10wrt、^为0.810wty。、更伊逸为0.85w"/。C基于丙烯聚^4勿(A))的具有2~IO个碳原子的丙烯"卜的ot-烯烂单元,所述丙烯共聚物或丙烯共聚物组合物的MFR(A)范围为10—60g/10min、伏选为15~35g/10min;和(B)5~55wt%、更优选为1030wt。/。的丙烯聚^4勿组^4勿,包括漆于组分(B)):(a)5~50wt°/。、优选为1040wt。/。、更优选为20~35wt。/。的25。C下二曱苯可溶部分小于20wt。/。、伏选为215wt。/。的丙烯均聚物,或丙烯与至少一种具有2~IO个碳原子的丙烯"卜的a-烯烃的共聚物;所述共聚物^^有大于85wt。/。的丙烯单元且25°C下二曱苯可溶部分'J、于2Owt%;(b)0~20wt%、佑逸为5~15wt。/。的乙烯与至少一种具有3~IO个碳原子的a-烯烃的共聚物,所述共聚物在25。C下至少部分不溶于二甲苯;和(c)40~95wt%、伏选为50~75wt。/。的丙烯与至少一种具有2~10个^f、子的丙烯之外的a-烯烃的共聚物,所述共聚物含有小于40wt。/。的a-烯烃单元、优选为20~38wtlR25。C下至少部分溶于二曱苯。该丙烯共聚物或丙烯聚^4勿组合物(A)伏i^也具有下列组中的至少一种性能-熔点等于或高于145。C;-25。C下二曱苯可溶部分小于15wt。/。、更优逸为小于12wt°/;和-多^t性指数(PI)值范围为3~6、更舰为2.5~4.5。依据第一种实施方式,该丙烯聚^4勿组^4勿(A)包括(I)20~80wt%、更伊逸为30~70wt。/。的丙烯均聚物或者具有至少一种具有2-10个碳原子的丙烯O卜的a-烯经的丙烯共聚物,所述共聚物含有高达1.5wt%、^Li^为0.01~0.5wW的a-烯烃单元;和(II)20~80wt%、更他选为30~70wt。/。的具有至少一种具有2~10个碳原子的丙烯"卜的a-烯烃的丙烯共聚物,所述共聚物含有高达10wt%、他逸为0.8~10wt%、更伊谜为0.85wty。的oc-蟑烃单元,前狄,该丙烯聚^4勿组^4勿(A)的a-烯烃总含量为高达10wt。/。。当丙烯^卜的ot-烯烃单元为乙烯时,聚^4勿(1)和聚合物(11)之间乙烯^*差别通常为至少0.8%单位,优选为1%单位,更伊逃为2%#^立,且当丙烯O卜的a-烯烃单元为C4-C10a-烯烃时,所述差别为至少1.5y。牟f立,优选为2%卑^立。依据另一实施方式,该丙烯聚合物共聚物或丙烯共聚物组合物(A)选自(i)丙烯共聚物或丙烯共聚物组^4勿,含有至少0.8w"/。的4汙生自至少一种具有2~10个碳原子的丙烯"卜的a-烯烃的单元,所述丙烯共聚物或丙烯共聚物组合物的熔点等于或高于155。C,二曱苯可溶部分低于5wt%,通过采用二甲苯的升温洗提分级(TREF)在25°C~95°C的温度范围收集的聚合物部分与室温下二曱苯可溶部分的比值大于8;(ii)丙烯共聚物或丙烯共聚物组^4勿,含有大于2.5wty。的书f生自至少一种具有2~10个》^f、子的丙烯之外的a-烯烃的单元,所述丙烯共聚物或丙烯共聚物组合物的熔点等于或高于153。C,二甲苯可溶部分低于10wt。/。、优选低于8wt%,和通过TREF在25°C~95。C的温度范围收集的聚合物部分与室温下二曱苯可溶部分的比值大于4、优选大于4.5。对于丙烯共聚物或丙烯聚^4勿组合物(A)的制备,在至少一种具有2~10个碳原子的丙烯"卜的a-烯烃的存在下将丙烯单元聚合,该a-烯烃优i^i似汙生自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、4-曱基-l-戊烯,特别优选为乙烯。依据第一种实施方式,该丙烯共聚物或丙烯聚^4勿组合物(A)可以在高立体有择异相Ziegler-Natta催化剂体系的存在下在至少一个聚合步骤中直接制备。替换地,和更伊述地,该丙烯共聚物或丙烯聚^4勿组合物(A)可以通过将具有MFR(Al)的前体丙烯共聚物或前M聚物或前体丙烯聚^f勿组合物(Al)进行化学降解来制备。依据优选实施方式,该丙烯共聚物或丙烯聚^f勿组合物(A)可通过包括下列步骤的方法获得(1)在高立M择的Ziegler-Natta催化剂体系的存在下将适宜#在至少一个聚合步骤中聚合,由》biy寻前体丙烯共聚物或前体丙烯聚^4勿组^4勿(Al),其MFR(A1)范围为0.4~10g/10min,絲为0.9~5g/10min;和(2)^M"述前体丙烯共聚物或前体丙晞聚^4勿组^4勿(Al)进行化学降解,由Jt^得丙烯聚絲组合物(A),其MFR(A)范围为10~60g/10min,其中MFR(A)/MFR(A1)范围为630。适用于制备该丙烯共聚物或丙烯聚^4勿组合物(A)和前体丙烯共聚物或前体丙烯聚^^勿组合物(Al)的Ziegler-Natta催化剂包括固体催化剂组分,该固体催化剂組分包括至少一种具有至少一个钬-卤素键的钬4^物和至少一种电子^^f^4勿(内糾),二者负载于氯^4JLh。该Ziegler-Natta催化剂体系适宜催化剂体系描述于欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769、EP1272533和国际专利申请W000/63261中。优选地,该固体催化剂组分包括Mg、Ti、卤素和电子给沐,该电子*选自具有位于邻位的-COOH基团的芳族二羧酸的单-和二值,其中该"COOR基团的至少一个R烃基含有3~20个碳原子。特别优选的电子*选自2,3-萘二甲酸二异丁酯,邻苯二曱酸二正丙酯、二正丁酯、二异丁酯、二正戊酯、二-2-乙基己酯、二正辛酯、二新戊酯,邻苯二甲酸的单丁J^二异丁基酯,异丁基邻苯二甲酸乙酯,正丁差^邻笨二曱酸乙酯,如欧洲专利EP45977和EP728769中所述。^l据优选方法,该固体催化剂组分可以通过将式Ti(0R)^Xy的钬4^物(其中,n为钬的4^f介,且y为1~n之间的凄t)、伊逸TiCU与衍生自式MgCl2.pROH力口^4勿(其中,p为0.16之间的数,优选2~3.5,且R为具有118个石1^子的烃基)的氯^4Ji^来制备。该加合物可以适宜地通过将醇和氯^4美在与该力口^4勿不"嫁的惰性烃的存在下';t給以球形制得,在该力口^f勿的熔点(100~130°C)下搅4^f牛下才刻乍。船,将乳液决速淬灭,由此^^口^4勿凝固成球形颗粒的形式。依据这种工序制得的球形力口^4勿的实例描述于US4,399,054和US4,469,648。可以将由》b^得的加^4勿直接与TH^f勿^1,或者可以将其预先进行热控制的脱醇作用(80~130°C),由jHl^得其中醇摩尔数通常小于3、优选为0.1~2.5的力口^4勿。与Ti^^的^可以通过将该加*脱醇的或本身)悬浮在冷的TiCU通常0'C)中^ii行;将^^4勿加热升高到80~130'C^H呆持在该温度下0.5~2小时。可以将采用TiCl4的处理进行l次或多次。可以在采用TiCl4的处理期间加入内^^,并且可以将采用电子^^f^4勿的处理重复一次或多次。通常,式(I)琥珀g相对于MgCl2的使用摩尔比为0.01~1,优选为0.05~0.5。球形催化剂组分的制备描述于例如欧洲专利申请EP-A-395083和国际专利申请W098/44009中。依据上述方法获得的固体催化剂组分显示的表面积(通过BET方法)通常为20~500m7g、且优选为50~400m7g,和总孔隙率(通过BET方法)大于0.2cm7g、优选为0.2~0.6cm7g。由于半径高达10.OOOA的孔隙率(Hg方法)通常范围为O.3~1.5cm7g、优选为0.45~1cm7g。有枳^^^f勿优选为烷基-A1,选自三^J^a^物,如例如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁J^铝、三正己基铝、三正辛基铝。也能够^^)三^S^吕与烷基铝氯化物、^^铝氬化物或^^铝倍半氯化物如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3的》V給物。伊述的外电子^^f^4勿包括硅^f^4勿,酯如4-乙M^曱酸乙酯,杂环^^^勿和特别地2,2,6,6-四甲基哌咬和酮类。另一类伊^的夕卜^^f^4勿为式lA6Si(OR7)c的硅^^^勿,其中a和b为整数02,c为整数l~3JL(a+b+c)^为4;R5、R6、和R7为具有1~18个碳原子的烷基、环^il芳基,任选地含有杂原子。特别优选的是甲基环己基二甲氧J^院、二苯l二甲象J^封克、甲基叔丁J^i甲MA^、1;X^曱liJ^^克、2—乙基哌"^^一2"^又Ti^曱氧J^m^口1,1,1-三氟丙基-2-乙基p底。^^-二甲氧J^^克和1,1,1-三氟丙基-metil-二甲萄J^圭烷。该外电子给体^^物的用量使得有机4M給物与所述电子^^f^4勿之间的摩尔比为0.1~500。该聚合可以在液相中、^目中或者液相-^i目中,在连续或间lt^应器如流化M於iSt^器中进行。优选地,所述丙烯共聚物或丙烯聚^4勿组合物(A)或者所述前体丙烯共聚物或前体丙烯聚^4勿组合物(Al)可以通#至少两个互联的聚合区中进行的^目聚合过程来制备。所述聚合过程描述于欧洲专利EP782587和国际专利申请WO/02929中。在将丙烯和至少一种a-烯烃^v其中的第一和第二互联的聚合区中,在催化剂体系的存在下进^i亥过程,并从中排出制4寻的^^4勿。生长的聚^4勿颗津A^快速流化条降下流过第一所述聚合区(提升管),离开所述第一聚合区并ii^第二所述聚合区(下^f),它们在重力的作用下以稠密形^A中流过,离开所述第二聚合区并再次引WJ所述第一聚合区,由此建立两个聚合区之间的聚^f勿循环。通常,第一聚合区中快速流化的^f牛是通过将^气体〉'^^f勿在再次引入生长的聚合物的点之下"^/^斤述第一聚合区来建立的。传送气体到第一聚合区的速率高于^t条件下的传i^4率ilit常为215m/s。第二聚合区中,其中聚合物在重力的作用下以稠密形式流动,达到固体的高密度值,^t妻近聚^4勿的+〉密度;由此可以沿流动方向获得压力的积4U文应,使得在无需枳械设备的帮助下将聚^4勿再次引入第一反应区成为可能。这样,建立"回路,,循环,其通过两个聚合区之间的压力平衡和引入该体系的热量损失来限定。任选地,在聚合区中保持一种或多种惰性气体如氮^isl脂肪族烃,用量使得隋性气体的分压^H^为气体总压的580。/。。例如温度为^i目烯炫聚合工艺中常用的那些,例如在50°C~12(TC之间,为70°C~90°C。该方法可以在0.5~lOMPa、伏选为1.5~6MPa的操怍压力下进行。优选地,将^ft催化剂组分在所述第一聚合区的任意点喂入第一聚合区。但是,它们也可以在第二聚合区的任意点喂入。在该聚合工艺中,提供能够完全或者部分阻止提升管中存在的气体和/或液体^^4勿进入下降管的和将组成伊^实:方式,通过一个;多个S1入管^将组成不e同于提升管中的气体^^4勿的所述气体和/或液体:^^4勿引入下降管,有步&也l^iLih了前一种:^^4勿it^下降管。4ii^也,可以将#^0^争管的不同组成的气体和/或液体"給物以部分或完全液化的形式喂入。通过在国际专利申请M)00/02929的图4中图解所示的反应器中进聚合过禾沐通过独立地将共聚单体和常规M量调节剂、特别是氲以不同比例计量进料到至少一个聚合区、特别是提升管中,可以便利地剪裁生长的聚合物的^量分布和由此的PI值。在制备该丙烯聚^4勿组合物(A)的优选方法中,可以通过将前体丙烯共聚物或前体丙烯聚^f勿组^4勿(Al)与适宜量、优选0.001~0.20wt%、更伊逸0.04~0.10wt。/。的依据本领域中众所周知的工艺的自由基引发剂处理,进行化学降解步骤(2)。优iii也,通*高剪切"^牛下将聚^4勿材料与至少一种自由基引发剂在等于或高于自由基引发剂的分解温度的温度下接触,进4ti刻匕学降解。伊逸的自由基引发剂为分解温度范围为15(TC250。C的itlU匕物,如二叔丁Ut^化物、^古Jat!U匕物、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁JdtMO己炔、和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁^l^tllJ0己烷(由Akzo以名称Luperox101或Trigonox101销售)。丙烯聚^4勿组合物(B)中,部分(B)(a)和B(c)的丙烯聚合物为丙烯与至少一种具有2~10个^f、子的丙烯^卜的ot-烯经的共聚物,其中优选的a-烯烃选自乙烯、l-丁烯、l一解、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、4-曱基-l一;X^,特别M为乙烯。组分B(b)为乙烯与至少一种具有3~10个碳原子的ot-烯烃的共聚物,其中优选的a-烯烃选自丙烯和上述a-烯烃,特别优选为丙烯。部分(B)(b)和(B)(c)可以任i^i也含有共辄或非共^烯,如丁二烯、1,4-己己二烯、1,5-己二烯和亚乙基-降冰片烯-l。二烯存在时,^f:相对于(b)+(c)的重量为0.5~10wt%。丙烯聚^4勿组合物(B)的总乙烯^f他逸范围为15~35wt%。部分(B)(b)的乙烯/C3"C10a-烯烃共聚物在25。C下二曱苯中的溶觯性低于20wt。/。,且^Li4地室温下不溶于二曱苯。部分(B)(c)的乙烯/C2"C10a-烯烃共聚物在25。C下二甲苯中的溶解性大于50wt%,更伊^4i也其在25。C下彻底溶解于二甲苯,且其^4正粘度范围为1.5~4.Odl/g,更优选为l.7~3.0dl/g。丙烯聚^4勿组合物(B)可以通过在至少两个阶段中的序列聚合来制备,其中(除第一阶段以外),其中聚^^勿部分(B)(a)伊^^k^至少一个第一阶段中制备,且共聚物部分(B)(b)和(B)(c)在至少一个第二阶段中制备。该聚合阶段可以在Ziegler-Natta催化剂和/或茂金属催化剂的存在下进行。伏选地,所有聚合阶,錄包括固体催化剂组分的Ziegler-Natta4崔4匕剂的存在下i^阡,该固体催化剂组分包括具有至少一个钬-卣素键的钬^^4勿和至少一种电子^M^4勿(内糾),二者负载在t/ftMJi。该Ziegler-Natta催化剂体系进一步包括作为必要助催化剂的有机铝^^4勿和^i^k^卜电子^^^^。适宜催化剂体系描述于欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769、EP1272533和国际专利申请W000/63261中。优选的内和外给体、有枳船^^物和固体催化剂组^^备如前描勤目同。该聚合可以在液相中、^i目中或液相-M目中,在连续或间li^应器如流化絲淤^t^I器中进行。例如,能够在液相中进行丙烯聚^f勿部分(B)(a)的聚合,^^]液体丙烯作为稀释剂,同时在^目中进行共聚阶段以获得共聚物部分(B)(b)和(B)(c),除了单体的部分脱气"卜无中间阶段。替换地,可以将所有序列聚合阶^^^i目中进行。各部射'j备的聚合温度可以相同或不同Jit常为40°C~90°C。聚合压力通常范围为5~30巴,如M^目中进行聚合的话。丙烯聚^4勿组合物(B)的实例描述于欧洲专利EP472946、国际专利申请W003/011962和W000/02929中。丙烯聚^4勿组^4勿(B)的熔体^ii优选范围为10~60g/10min,特别伊Ci4为15~35g/lOmin。所述丙烯聚^4勿组合物(B)可以由如前所述的聚合^直接获得或者,替换地^^体流逸(Bl)小于MFR(B)的前体丙烯聚"^组合物(Bl)进行化学降解、特别是it^化降解^y寻。前体丙烯聚^;组合物(Bl)的化学降解可以依据^^页域中已知的方法来进行,如前所述。本发明的丙烯聚^4勿组合物可以进一步包括烃领域中常用的添加剂,如抗氧剂、i^t、定剂、成核剂、抗酸剂、着色剂、填^加工改进剂,通常依据本领域中众所周知的方法将所述添加剂加到丙烯共聚物或丙烯聚^4勿组^f勿(A)中和/或加到丙烯聚^4勿组^4勿(B)中。本发明的丙烯聚^4勿组合物可以依据已知方法来制备,如在高剪切条件下干共混或者通it^融共;^i且分(A)和(B)。M地,在传统混合机(例如,转筒-^^才几)中制名4且分(A)和(B),和^i^也添加剂的共混物,由》biy寻干共混物。替换地,可以将组分同时或者分别直接计量i^牛到单-或双-螺浙挤出机中,到该设备的相同或不同段中。挤出温度通常范围为170~250°C。包含本发明的丙烯聚^f勿组合物的纤维或长丝可以采用4U页域中总所周知的工艺^i殳备来制备,即通#适合于制备单一或复合纤维或长丝的传统设备中将该丙烯聚^^勿组合物熔融纺丝。依悟另一实施方式,该复合纤维或长丝可以具有"皮壳结构"。"具有皮壳结构的纤维或长丝"在本文中的含:,具有轴向延伸的界面且包括至少两种组分的纤维或长丝,即至少一个内芯和至少一个外皮,所述至少两种组分包括不同的聚^4勿材料且沿该轴向延伸的界面相连。在皮芯纤维或长丝中,皮厚度可以是均一的或者^C^度在纤维或,横截面的圓周周围可以是不均一的。所述具有皮芯结构的纤维或长丝可以采用具有同心环状模的传统熔融纺丝设备来制备。本发明的丙烯聚^4勿组^4勿可以便利地用于具有皮芯结构的纤维或长丝的外皮。该内芯可以包梧逸常用于纺粘应用的4壬意聚^f勿材并+,依梧该复合纤维或长丝的期望的最终性能。伏i^也,该皮芯纤维或,包括5090wty。、更优选6580wt。/。的形成芯层的聚^4勿材料,和10~50wt%、更伊速2035wty。的形成外^J:的本发明丙烯聚^4勿组合物。特别有利的是,皮芯纤维或,包括70wty。的形成芯层的聚^4勿材津沐30wt。/。的形成外^CJr的本发明丙烯聚^4勿组^f勿。本发明的丙烯聚^4勿组合物显示极佳的可纺性,即它们可以以高纺丝速率纺成纤维或长丝而不断裂,且同时获得赋予改进柔软性的纤维或长丝,其1^良好才;l^性能,即高韦刃性和高断裂伸长率。纺丝速率在本文中的含议纺丝机的巻艇率。^iii也,本发明的纤维或鋒显示下列组的一种或多种性能-柔软指数等于或高于10001/g,更伊Ci^地范围为1000~12001/g;-断裂伸长率范围为150~200%;-韦刃性高于20cN/tex,更舰高于23cN/tex;和一纤度范围为0.8~8dtex,更伊逸为1.0~4.Odtex。柔软指^i^介纤维柔韧性的传统量度。采用本发明的丙烯聚^^勿组^4勿,可以便利地制得具有改进的韌性/柔韦刃性平衡JU且合有优异可纺性的纤絲肆,所述纤乡錄鋒具有皮芯结构,其中该^ir包括本发明的丙烯聚^4勿组合物,且芯层包括具有低的25。C下二曱苯可溶部分、优选低于5.Owt%、更^i^低于3wt。/。和高挠曲模量、M高于llOOMPa、更优选大于1300MPa的丙烯均聚物。所述丙烯均聚物可商购获得。伏i^也,本发明具有皮芯结构的纤维或长丝的皮层所占比例范围为20~40wt%,相对于该长丝的总重。本发明的纤维或长丝可以转化为织物。依据本发明的伏选实施方式,可以将该纤维转化为无纺布,特别是纺粘无纺布。纺粘工艺将纤维纺丝和纤维网形成结合到单1'j造过程中。当熔融聚^f勿离开喷丝头时形成纤维,通常通过冷空气淬灭并通过高压空^A喷丝头中拉出长丝。随后将,^^只在形成无纺布的运动带上。织物重量由每个喷丝头孔的生产量、孔的数目g动带的速率来决定。随后,可以通过不同方法将织物粘结,如热粘结、化学粘结或针刺法,伏选热粘结。通过热粘结,将织物在通常包含在范围110°C~150°C、M120°C~130。C内的温度下加热的砑光4F^:间通过。本发明的丙烯聚^4勿组^4勿获得具有优异柔软性和良好才M成性能的纺粘无纺布。无纺布的柔软性与织物的刚度相关且可以通过弯曲柔软指数(BSI)M示。BSI(依据下文中所述的方法测量)取决于材料的弯曲长度,其为其悬垂性能的量度(悬垂性)。材#^软,弯曲长^l低。本发明的无纺布的BSI值等于或高于241/mm。依梧下列方法来测量本说明书和实施例中提到的性能。所给出的实施例用于阐述而非限定本发明。进^t尔比:通过^i目色谱测量共聚糾(C2)棘通过IR光谱熔体^ij(MFR):依据IS01133(230。C,2.16kg)测量錄粘度:在135。C下四IL^中测量挠曲模量:依据ISO178测量熔点、熔融焓和结晶温度:通过DSC测量,温度变化为20°C/min多^t性指数(PI)通过佳月RHEOMETRICS(USA)销售的平行板流变仪型号RMS-800在200。C温度下测量,在从O.lrad/sec增加到100rad/sec的振荡频率下操作。从模量分离值,通过等式可以得出PI:P.1.=54.6x(模量分离)—176其中,模量分离如下定义模量分离=G'=500Pa时的频率/G〃=500Pa时的频率其中,G'为储f^莫量且G〃为损耗模量。二曱苯可溶部分将2.5g聚合物和25OmL邻二曱苯《17^^有冷冻积和;N戒搅拌器的玻璃烧瓶中。将温度在30^4中内升高到溶剂的沸点。齢将由》1^_得的溶液##在回流下并再搅拌30^i中。|5|^##闭的烧瓶^#在冰水浴中30分I中以;^25。C下的恒温水浴中30分钟。将由》h^得的固体在快速过滤纸上过滤并将100mL滤液倒TOt前称量的铝容器中,将其在氮气流下的加热板Jii口热,由otbit过蒸发除去溶剂。^将容器##在80°。下真空下的炉中直到获得恒重。称量残余物以确定二曱苯可溶聚^4勿的百分比。长丝的纤度从10cm长粗纱中,任意选取50才艮纤维并称重。该50根纤维的总重,以mg表示,乘以2,由jJ:bH得以dtex为#的纤度。,的韧性和断裂伸长率从500m粗纱中,切割出100m长的片^:^H壬意选取单^if维。4恃个单根纤维固定到InstronDynamometer(型号1122)的夹子上并拉张到断裂,其中牵引速率对于低于100%的伸长率为20mm/min且对于大于100%的伸长率为50mm/min,夹子之间的初始距离为20腿。同时在加工(MD)和相反(TD)方向上测量极限强度銜裂负荷)和断裂伸长率。通过下列等式计算韦刃性韌性"及限强度(cN)x10/纤度(dtex)纤维上的柔l欠性通过该方法测量纤维的柔软指数。柔软指数计算为一束纤维的重量(l/g),在标准条件下测量其长度。制备线密度约400dtex和长度0.6m的纤维束。将该束的末端固定在掄转测量设备(TorcimetroNegrieBossiSpA)的夹子上并施加102次向左的^念转。将捻转束小心地从该设备上取下,itl/f封可解給。将抢转束的两端连接并彼此环绕itk^折缠绕,直到该^Ji^象绳索。对于每次试马H'j备3个样品。将该束弯曲分成两半并将末端固定在Clark柔软性测试仪的银之间,併持两半之间的距离为lcm。将该设备向右旋转并在该束使其弯曲方向反向时停止,记下旋转角度(a)。,将该束向左旋转直到其使其弯曲侧反向,记下旋转角度(b)。随后调节两个專a上的该束的高度到(a)+(b)之和等于90。并采用灵敏度lmm的适当设备测量所述高度(h)。这两个角度a、和b中的的^个应不超过限度45°±15。。将该^w设备上取下^H刀割到对应于先前测量值的高度(h)。通过精确度0.lmg的分析天平称重该切割束。由下式计算柔软指数S.I.=(l/w)*100其中,w为该切割束的以g为4^立的重量。基于3个才羊品的平均给出结果。无纺布上弯曲柔l欠指jt的测量将单层无纺布折叠一次制得200m长和50mm宽的试样,并将其置于具有下列尺寸的光滑盒子上高度=35咖、长度=300鹏、宽度=100咖。将该样品沿其表面》爰十曼推动直到其弯曲,由otb5'j达其下伏面(参见图1)。盒子表面和接地点之间的距离为弯曲长度(bl),以腿为^fi4示。弯曲长度的最納直为基于IO个样品的平均值。由下等式计算该BSI:B.S.I.=(l/bl)*1000其中,bl为无纺样品的弯曲长度,以mm为单位。评审4企验的柔專欠性请20个任选的A^摸^H^H式样的柔软,通过与对照样品(通常用于纤维的丙烯均聚物)对比。如下对样品进4辨级l-低于对照样;2=等于对照样;3=优于对照样;4=大大优于对照样;5=极佳。表中数字对应于平均等级。丙烯聚合物(A)的制备依据欧洲专利EP728769的实施例5、第4855行,制备用于制备前体丙烯共聚物或前体丙烯聚^4勿组^4勿(Al)的固体催化剂,区别^l^于力口入2OOmLTiCl4和随后用正庚烷洗涤重复四次。使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂且二环g二曱攀J^^作为外给沐。丙烯聚^吻(A1)在一个单一聚合步骤中制备,通过将单体和催化剂体系*包括两个互联聚合区、提升管和下峰的W目反应器中,如国际专利申请WO00/02929中所述。将指定量的共聚4^仅,第一聚合区(提升管);通过隔4fi^+的方式区分两个聚合区中的气体组合物。将获得的聚^^勿颗净iii行蒸汽处理以除去^X应的^^并干燥。将丙烯聚合物(Al)在0.030wt。/o^J旨酸钓、0.19wt%IrganoxB501W(CibaSpecialtyChemicals销售)和O.073wt%Uiperox101(Akzo销售的it^化物)的存在下挤出,制得丙烯聚^^勿组^f勿(A)。表1中^Jl了聚^J牛和采用it^化物化学降歉前和之后的丙烯聚合物的性能。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例1~3和对比实施例lc~2c通*传统设备中干共混,制得具有下面所示组成的不同百分比的上述丙烯聚合物(A)与组分(B)的共混物,并g在Leonard25纺丝导引管线中纺丝,其中螺^干L/D比为25,螺杆直径为25腿且压缩比为1:3。该管线是由CostruzioniMeccanicheLeonard—Sumirago(VA)销售的。表2中^i^了共;昆物组成、操作纺丝条件和所获长丝的性能。组分(B)为丙烯聚^4勿组^4勿,包括漆于整个组分(B)的百分比)(a)33wt。/。的丙烯/乙烯共聚物,含有4.3wt。/。的衍生自乙烯的单元(相对于部分(a)),具有的二曱苯可溶部分为9wt%;(b)6wt。/。的乙烯/丙烯共聚物,含有94wty。的衍生自乙烯的单元(相对于部分(b)),且完全不溶于二曱苯;和(c)61wt。/。的丙烯/乙烯共聚物,含有30w"/。的衍生自乙烯的单元(相对于部分(c)),且可完全溶于二曱苯。组分(B)的MFR为27g/10min。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>最大纺丝速率表明了本发明丙烯聚^4勿组^4勿的可沐1"生。该^Dt应于可以保持30分钟且无长丝断裂的最高纺丝速率。本发明的丙烯聚^4勿组^4勿具有极佳的可沐性,至少与丙烯聚合物(A)(参见对比实施例l)相当,且可以制成具有优异柔软性同时j橫高韌性和高断裂伸长率的錄。增加组分(B)的用量高于所要求的范围,对可沐性和/或长丝的柔软性并未带来明显改进,但是相反不利地影响长丝的枳械性能。对比实施例3c和4c通过在上i^目同的设备中制备不同百分比的MFR为25g/10min的丙烯均聚物(由Basell以名称MoplenHP561R销售)和实施例1中使用的组分(B)的共混物,iUfc表2中报道的条件下纺成长丝。表3中报道了共混物组成、最大纺丝速率和,的性能。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实施例4~5和对比实施例5c将实施例1、3和对比实施例lc的丙烯聚^4勿组合物在纺粘线路上加工,由此分别制得实施例4、5和对比实施例6c的无纺布。表4中报道了纺粘^的揭作条件和无纺布的性能。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>依据本发明的无纺布显示更高的柔软性和相等的织物韌性,如果与由丙烯聚^^勿组合物(A)获得的无纺布相比时。实施例6和7采用Basell的MoplenHP561R作为芯层和^i居本发明的丙烯聚^4勿组^4勿作为皮层,制得皮芯长丝。本发明的丙烯聚^4勿组^4勿包括不同百分比的上述丙烯聚合物(A)和(B)的共混物,且如实施例1中所述的那样制备。该皮芯,含有70w"的芯层和30wty。的^iriL^装有适用于制备具有皮芯结构的模具的传统设备上制备。将该皮芯,在传统纺粘线路Ji^口工以制得无纺布。表5中^ii了^组成、纺粘线路的,条件和无纺布的性能。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>权利要求1、丙烯聚合物组合物,包括(基于A+B的总和)(A)55~95wt%的丙烯共聚物或丙烯共聚物组合物,含有高达10wt%(基于丙烯聚合物(A))的具有2~10个碳原子的丙烯之外的α-烯烃单元,所述丙烯共聚物或丙烯共聚物组合物的MFR(A)范围为10~60g/10min;和(B)5~55wt%的丙烯聚合物组合物,包括(基于组分(B))(a)5~50wt%的25℃下二甲苯可溶部分小于20wt%的丙烯均聚物,或丙烯与至少一种具有2~10个碳原子的丙烯之外的α-烯烃的共聚物;所述共聚物含有大于85wt%的丙烯单元且25℃下二甲苯可溶部分小于20wt%;(b)0~20wt%的乙烯与至少一种具有3~10个碳原子的α-烯烃的共聚物,所述共聚物在25℃下至少部分不溶于二甲苯;和(c)40~95wt%的丙烯与至少一种具有2~10个碳原子的丙烯之外的α-烯烃的共聚物,所述共聚物含有小于40wt%的α-烯烃单元且25℃下至少部分溶于二甲苯。2、权利要求l的丙烯聚^f勿组合物,其中组分(A)为丙烯聚^^勿组合物,其包括(I)20~80wty。的丙烯均聚物或者具有至少一种具有2~10个碳原子的丙烯之外的a-烯烃的丙烯共聚物,所述共聚物含有高达l.5wt。/。的a-烯烃单元;和(II)20~80wty。的具有至少一种具有2~10个碳原子的丙烯"卜的a-烯烃的丙烯共聚物,所述共聚物含有高达10wt。/。的a-烯烃单元,前才议,该丙烯聚^4勿组合物(A)的a-烯烃总^为高达10wt%。3、包4封又利要求1或2的丙烯聚^4勿组合物的纤维或长丝。4、包4斜又利要求1或2的紡粘的无纺布。5、权利要求4的纺粘的无纺布,其具有的弯曲柔l欠指凄t等于或大于241/mm。6、具有皮芯结构的纤维或长丝,其中该皮层包^^又利要求1或2的丙烯聚^4勿组合物,且芯层包括25。C下二曱苯可溶部分小于5.Owt。/。和挠曲模量大于lOOOMPa的丙烯均聚物。7、制备纤维或长丝的方法,其特征在于,其包括将权利要求1或2的丙烯聚^4勿组合物熔融纺丝的步骤。8、制备纺粘的无纺布的方法,其特征在于,其包括纺丝粘合包4斜又利要求1或2的丙烯聚^4勿组合物的纤维或长丝的步骤。全文摘要柔软的长丝和由此获得的纺粘的无纺布,所述长丝包括丙烯共聚物或丙烯共聚物组合物和异相丙烯聚合物组合物的共混物。文档编号C08L23/10GK101341177SQ200680048389公开日2009年1月7日申请日期2006年11月8日优先权日2005年12月20日发明者F·萨托里,G·萨托里,R·莱梅尔申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司
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