专利名称：一种含芳杂环的聚苯硫醚共聚物的合成方法
技术领域：
本发明属于高分子材料树脂生产领域。
背景技术：
高性能聚苯硫醚具有优异得耐化学药品性和高温下的热稳定性， 并具有阻燃、绝缘、耐辐射和良好的机械性能。为探索该材料的合成 方法，是各国的研究者们一直在不断努力的寻求。
中国专利CN200510022437.6公开了一种纤维级聚苯硫醚树脂的 工艺方法，采用硫化钠与对二氯苯(P-DCB)为原料，在碱金属催化 剂作用下縮聚生产聚苯硫醚(PPS)单体，采用如下的工艺流程及条 件在脱水阶段加入助剂硼氢化钠；在縮聚阶段，加入硝基二氯苯或 对氯苯甲胺；最后加入调节剂己二酸。得到的混合物经一次以上的过 滤-洗涤，过程中还加入增效剂乙二胺四乙二钠；去离子水再洗涤， 干燥处理后得到聚苯硫醚树脂。但用该工艺条件制得纤维级聚苯硫醚 树脂的多分散系数较高，也就说明了它的分子量分布较宽，因此使用 该类树脂纺织纤维存在不足。
在美国专利US: 6600009中介绍了在每mol的碱金属硫化物中加 入0. 1-1. 5%mol的锌化物，在PH为7. 0-11. 0的条件下进行縮聚反应 合成聚苯硫醚树脂的方法，反应得到的聚苯硫醚树脂浆粕用酸或其酸 式盐进行处理，这样得到的聚苯硫醚树脂白度高，结晶度高，机械强
度好，熔融黏度高达6.0的聚苯硫醚树脂，但其都没有改变其合成的 原材料，从而也不会改变树脂的氧指数和各种理化指标等性质的诸多 不足。
在美国专利US: 7115704介绍了每mol酰胺类溶剂中含有 0. 05-0. 8mo1水的情况下合成聚苯硫醚树脂的方法，该方法也没有改 变合成的原材料一硫化钠与对二氯苯(P-DCB)，同样也不会改变树脂 的氧指数和各种理化指标等性质的诸多不足。
就现有聚苯硫醚合成技术来看，聚苯硫醚树脂的合成一般采用硫 化钠与对二氯苯(P-DCB)为原材料的方式，虽然美国Phillips公 司和日本的聚苯硫醚树脂生产公司生产的聚苯硫醚树脂基本没有在 原材料上改变多少，从而也没有改变聚合物的分子结构，但未见其掺 混其他二卤代化合物的共聚物的具体工艺介绍。
本发明的目的是研究一种含有芳杂环的聚苯硫醚树脂共聚物的 聚合工艺，通过合理选择工艺条件、原料、助剂、调节剂、调整剂、 脱离子剂，从而改善树脂的多分散系数和氧指数，继而使后期获得更 好的性能指标。
发明内容
本发明的目的是通过以下的手段实现的。
一种含芳杂环的聚苯硫醚共聚物的合成方法，采用硫化钠与对二 氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑为原料，N-甲基-2吡咯垸 酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下縮聚生产聚苯硫醚树脂；硫化钠与 对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1:0.6-0.9: 0.4-0. 1;工艺包含
1) 在硫化钠脱水处理阶段，加入助剂氢化铝锂，搅拌下缓慢升
温2-8小时，升温至190-203。C下脱水；
2) 入对二氯苯后的縮聚阶段，升温至200-28(TC，聚合反应 l-3小时；
3) 再加入2-(4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，升温至200-280 °C，聚合反应4-6小时；
4) 加入1.0-5. 0%mol分子量调节剂对氯氨基苯或对氯硝基 苯，升温至200-280°C，聚合反应2-3小时；
5) 经l)、 2)、 3)、 4)步骤得到的混合物，在150-19(TC下加 入1. 0-3. 3%mol调整剂对苯二甲酸再升温到210-28(TC继续搅拌1小 时。
6) 经l)、 2)、 3)、 4)、 5)步骤得到的混合物，在100-20(TC 的时候，再加入O. 1-1.3。/。mol脱离子剂；
经1)、 2)、 3)、 4)、 5)、 6)步骤得到的混合物，在100-20CTC 过滤后，滤饼冷却到50-8(TC用低沸点液体化合物萃取、过滤后得到 目标产物。
采用如上手段后，尤其是2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑作 为原料的掺混，得到多分散系数较低且分子量分布很窄的含芳杂环的 聚苯硫醚共聚物树脂，树脂的结晶度、白度、机械强度、熔融黏度、 氧指数、多分散系数更为优异，如用该种方法合成的聚苯硫醚树脂用 于纺丝，其树脂的可纺性能更为优异，制得纤维的断裂强度，及其他
性能得到进一步提高，使用温度和熔点都有不同程度地提高。
本发明在-Ar-S-的分子结构上嵌入-HA广S-结构(HAr表示为芳 杂环)，会形成-Ar-S-HAr-S-这样一种分子结构，而这些分结构可能 是有序排列、无序排列、甚至通过加料来的控制分子结构——即嵌段 式的分子结构，这样的目的是提高聚苯硫醚共聚物树脂的强度指标， 采用本发明得到的聚苯硫醚共聚物树脂用于注塑成模制品，会提高模 制品的抗冲击强度。
本发明所采用的助溶剂可以是氯化锂、硫化锂、碳酸锂、甲酸锂 醋酸锂、甲酸钠、醋酸钠、甲酸钙、乙酸钙、甲酸镁、乙酸镁、甲酸 钾、乙酸钾等物质。
本发明中所采用助剂以具强还原能力的物质为主如氢化铝锂、 氢化锂钠、氢化锂钾、甲醛、乙醛、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化钠、 巯基乙酸、水合肼、苯肼、乙酰苯肼、亚磷酸酯、亚硝酸钠、四氟化 硼、4， 4-氧代双磺酰肼等，尤其以氢化铝锂为最好。
本发明中所使用的调整剂是以酸性物质为主，甚至是这些物质的
弱碱盐，可为下列物质的一种或数种有机酸如对苯二甲酸、乙二
酸、丙二酸、丁二酸、甲酸、乙酸、丙酸、棕榈酸、柠檬酸、月桂酸、
己二酸、丁酸、壬酸、山梨酸、硬脂酸、马来酸、戊二酸、异戊二酸； 无机酸如硫酸、盐酸等，尤其以对苯二甲酸为最好。
本发明中所使用的脱离子剂是以铵盐或锌盐或磺酸盐或螯合剂
为主，可为下列物质的一种或数种如硫酸铵、氯化镁、氯化铵、亚 硫酸铵、硫酸锌、亚硫酸锌、氯化锌、癸二酸戊二铵、硝酸铵、丁二
酸钠、己二酸钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠盐、朴林环、醋 酸钙、氨基乙酸钠、羟基丙酸钾、乙二胺四乙酸四钠、十二垸基苯磺 酸盐、烯丙基磺酸钠、十六垸基磺酸钠等。以乙二胺四乙酸、乙二胺 四乙酸二钠盐、朴林环、乙二胺四乙酸四钠，尤其以乙二胺四乙酸或 朴林环等螯合剂为最好。
本发明中所使用的分子量调节剂主要以含氨基或硝基的卤代化 合物，可以是以下物质中的一种或数种对氯氨基苯、对氯硝基苯、
对氨基氯萘、对硝基氯萘、2-甲基-卜氨基-4-氯苯、5-甲基-卜氨基 -4-氯苯、3-甲基-l-氨基-4-氯苯、6-甲基-l-氨基-4-氯苯、2-甲基 -1-氨基-4-氯苯、2-甲基-l-硝基-4-氯苯、3-甲基-l-硝基-4-氯苯
5- 甲基-l-硝基-4-氯苯、6-甲基-1-硝基-4-氯苯、2， 3-二甲基-1-氨基_4-氯苯2， 5-二甲基-1-氨基-4-氯苯、2， 6-二甲基-1-氨基-4-氯苯、2， 3， 5-三甲基-l-氨基-4-氯苯、2， 5， 6-三甲基-1-氮基-4-氯、2， 3， 5， 6-四甲基-1-氨基-4-氯苯、2， 3-二甲基-1-氨基-4-氯苯2， 5-二甲基-l-氨基-4-氯苯、2， 6-二甲基-l-氨基-4-氯苯、2， 3， 5-三甲基-1-氨基-4-氯苯、2， 5， 6-三甲基-1-氨基-4-氯、2， 3， 5， 6-四甲基-1-氨基-4-氯苯、2， 3-二甲基-l-硝基-4-氯苯、2， 5-二甲基-l-確基-4-氯苯、2， 6-二甲基-l-硝基基-4-氯苯、2， 3， 5-三甲基-1-硝基-4-氯苯、2， 5， 6-三甲基-l-硝基-4-氯、2， 3， 5，
6- 四甲基-1-硝基-4-氯苯、2， 3-二甲基-1-氨基-4-氯萘、2， 5-二甲 基-1-氨基-4-氯萘、2， 6-二甲基-l-氨基-4-氯萘、2， 3， 5-三甲基 -1-氨基-4-氯萘、2， 5， 6-三甲基-1-氨基-4-氯萘、2， 3， 5， 6_四
甲基-l-氨基-4-氯萘2， 3-二甲基-l-硝基-4-氯萘、2， 5-二甲基-l-硝基-4-氯萘、2， 6-二甲基-1-硝基基-4-氯萘、2， 3， 5-三甲基-l-硝基-4-氯萘、2， 5， 6-三甲基-l-硝基-4-氯萘、2， 3， 5， 6-四甲基 -1-硝基-4-氯萘等含有氨基或硝基的卤代化合物；以对氨基氯苯、对 硝基氯苯、对氨基氯萘、对硝基氯萘、2-甲基-1-氨基-4-氯苯、5-甲基-l-氨基-4-氯苯、3-甲基-l-氨基-4-氯苯、6-甲基-l-氨基-4-氯苯、2-甲基-l-氨基-4-氯苯、2-甲基-卜硝基-4-氯苯、3-甲基-卜 硝基-4-氯苯5-甲基-1-硝基-4-氯苯、6-甲基-1-硝基-4-氯苯为较好， 尤其以对氯氨基苯、对氯硝基苯为最好。
本发明中所采用的萃取剂以低沸点有机溶剂为主，它们可以是 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、 一氯甲垸、二氯甲垸、氯仿、苯、 甲苯、二甲苯等有机溶剂，尤其以甲醇、乙醇、氯仿、苯为最好。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明的工艺作进一步的详述。
实施例1:
在高压釜中，N-甲基-2吡咯烷酮(丽P) 12千克为溶剂，加入 硫化钠(Na,S. 3H20)4. 2千克，氢化铝锂(助剂)0. 01千克，在0. OlMpa 氮气的压力下， 一边搅拌， 一边升温，用2小时的时间升至203'C脱 水，加入对二氯苯2.49千克，NMP2千克，在温度为200。C反应3小 时，再加入2. 99千克2-(4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑(简称DCPBI)， 这样，硫化钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩 尔比为l: 0.6: 0.4。在温度为28(TC时，反应4小时，并在该温度 的条件下，加入对氯氨基苯0.036千克，聚合反应2小时后冷却到 185°C，加入对苯二甲酸0.046千克进行后升温到25(TC处理1小时 后，冷却到20(TC加入脱离子剂混合物乙二胺四乙酸0.008千克，并 不断搅拌l小时，冷却到10(TC过滤，滤饼再冷却到5(TC，用萃取剂 甲醇40升多次对制得的聚合物进行反复萃取、过滤，然后用40升去 离子水分6次制得的聚合物进行反复洗涤、过滤。在10(TC下真空干 燥，得到含芳杂环的聚苯硫醚共聚物树脂3. 689千克，采用闪蒸工回 收所得的聚苯硫醚共聚物。共聚物树脂流动速率143g/10min (AS頂-1238-70)、熔点284. 9°C、灰份0.37%、挥发物0.21% (150 °C)、 Mw约为5. 4万、多分散系数PD2. 01，氧指数可达48。 实施例2:
在高压釜中，加入N-甲基-2吡咯烷酮(薩P) 12千克，硫化钠 (Na2S. 3H20) 4. 3千克，氢化铝锂(助剂)0. 01千克，在O. OlMpa氮气 的压力下， 一边搅拌， 一边升温，用8小时的时间升至19(TC脱水， 加入对二氯苯3.66千克，薩P2千克，在温度为280。C反应1小时， 再加入0.75千克2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，这样，硫化 钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1: 0.9: 0.1。在温度为28(TC时，反应6小时，并在该温度的条件下， 加入对氯氨基苯0. 178千克，聚合反应2小时后冷却到185°C，加入 对苯二甲酸0. 15千克进行后升温到25CTC处理1小时后，冷却到100 'C加入脱离子剂混合物乙二胺四乙酸O. 108千克，并不断搅拌1小时， 在IO(TC过滤冷却到50°C，用萃取剂甲醇40升多次对制得的聚合物
进行反复萃取、过滤，然后用40升去离子水分6次制得的聚合物进
行反复洗涤、过滤。在10(TC下真空干燥，得到含芳杂环的聚苯硫醚 共聚物树脂2.701千克，流动速率113g/10min (ASTM-1238-70)、熔 点286. 3°C、灰份O. 25%、挥发物0. 21% (150°C)、 Mw约为5. 8万、 多分散系数PD1.8，氧指数可达45。
实例3:
在高压釜中，加入N-甲基-2吡咯烷酮(NMP) 12千克，硫化钠 3H") 4.2千克，氢化铝锂(助剂)O.Ol千克，在0.01Mpa氮气 的压力下， 一边搅拌， 一边升温，用2小时的时间升至203"脱水， 加入对二氯苯2.49千克，丽P2千克，在温度为20(TC反应3小时， 再加入2.99千克2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，这样，硫化 钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1: 0.6: 0.4。在温度为28(TC时，反应4小时，并在该温度的条件下， 加入对氯氨基苯0. 178千克，聚合反应2小时后冷却到185"C，加入 对苯二甲酸0. 15千克进行后升温到25(TC处理1小时后，冷却到200 t:加入脱离子剂混合物乙二胺四乙酸O. 108千克，并不断搅拌1小时， 冷却到10(TC过滤，滤饼再冷却到5(TC，用萃取剂甲醇40升多次对 制得的聚合物进行反复萃取、过滤，然后用40升去离子水分6次制 得的聚合物进行反复洗涤、过滤。在10(TC下真空干燥，得到含芳杂 环的聚苯硫醚共聚物树脂3.889千克，流动速率103g/10min (ASTM-1238-70)、熔点286.7。C、灰份0. 17%、挥发物0. 2. 0% (150 。C)、 Mw约为5.9万、多分散系数PD1.93，氧指数可达47。实例4:
在高压釜中，加入N-甲基-2吡咯烷酮(画P) 12千克，硫化钠 (Na2S.3H20) 4. 3千克，氢化铝锂(助剂)0. 01千克，在0.01Mpa氮气 的压力下， 一边搅拌， 一边升温，用8小时的时间升至19(TC脱水， 加入对二氯苯3.66千克，NMP 2千克，在温度为28(TC反应1小时， 再加入0.75千克2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，这样，硫化 钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1: 0.9: 0.1。在温度为28(TC时，反应6小时，并在该温度的条件下， 加入对氯氨基苯0. 036千克，聚合反应2小时后冷却到185°C，加入 对苯二甲酸O. 046千克进行后升温到250。C处理1小时后，冷却到100 。C加人脱离子剂混合物乙二胺四乙酸0. 008千克，并不断搅拌1小时， 在IO(TC过滤冷却到5(TC，用萃取剂甲醇40升多次对制得的聚合物 进行反复萃取、过滤，然后用40升去离子水分6次制得的聚合物迸 行反复洗涤、过滤。在10(TC下真空干燥，得到含芳杂环的聚苯硫醚 共聚物树脂2.678千克，流动速率161g/10min (ASTM-1238-70)、熔 点285. 1°C、灰份0. 35%、挥发物0. 29% (150°C )、 Mw约为5. 3万、 多分散系数PD2.08，氧指数可达46。
实施例5:
在高压釜中，加入N-甲基-2吡咯垸酮(NMP) 12千克，硫化钠 (Na2S. 3H刀)4. 2千克，氢化铝锂(助剂)0. 01千克，在O. OlMpa氮气 的压力下， 一边搅拌， 一边升温，用2小时的时间升至203i:脱水， 加入对二氯苯2.49千克，丽P 2千克，在温度为20(TC反应3小时，再加入2.99千克2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，这样，硫化 钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1: 0.6: 0.4。在温度为28(TC时，反应4小时，并在该温度的条件下， 加入对氯硝基苯0.043千克，聚合反应2小时后冷却到185°C，加入 对苯二甲酸O. 046千克进行后升温到25(TC处理1小时后，冷却到200 。C加入脱离子剂混合物乙二胺四乙酸0. 008千克，并不断搅拌1小时， 冷却到10(TC过滤，滤饼再冷却到5(TC，用萃取剂甲醇40升多次对 制得的聚合物进行反复萃取、过滤，然后用40升去离子水分6次制 得的聚合物进行反复洗涤、过滤。在10(TC下真空干燥，得到含芳杂 环的聚苯硫醚共聚物树脂3.644千克，流动速率153g/10min (ASTM-1238-70)、熔点284. 5°C、灰份0. 37%、挥发物0. 21% (150 °C)、 Mw约为5. 3万、多分散系数PD2. 03，氧指数可达48。
实施例6:
在高压釜中，加入N-甲基-2吡咯垸酮(薩P) 12千克，硫化钠 (Na2S. 3H20) 4. 3千克，氢化铝锂(助剂)0. 01千克，在0.01Mpa氮气 的压力下， 一边搅拌， 一边升温，用8小时的时间升至19(TC脱水， 加入对二氯苯3.66千克，丽P 2千克，在温度为280。C反应1小时， 再加入0.75千克2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，这样，硫化 钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1: 0.9: 0.1。在温度为28(TC时，反应6小时，并在该温度的条件下， 加入对氯硝基苯0.22千克，聚合反应2小时后冷却到185°C，加入 对苯二甲酸0. 15千克进行后升温到25(TC处理1小时后，冷却到100
。C加入脱离子剂混合物乙二胺四乙酸0. 108千克，并不断搅拌1小时，
在IO(TC过滤冷却到5(TC，用萃取剂甲醇40升多次对制得的聚合物 进行反复萃取、过滤，然后用40升去离子水分6次制得的聚合物进 行反复洗涤、过滤。在IO(TC下真空干燥，得到含芳杂环的聚苯硫醚 共聚物树脂2.571千克，流动速率113g/10min (ASTM-1238-70)、熔 点286. 2°C、灰份O. 25%、挥发物0. 21% (150。C)、 Mw约为5.8万、 多分散系数PD1.84，氧指数可达45。
实例7:
在高压釜中，加入N-甲基-2吡咯烷酮(丽P) 12千克，硫化钠 (N&S. 3H") 4. 2千克，氢化铝锂(助剂)O.Ol千克，在0.01Mpa氮气 的压力下， 一边搅拌， 一边升温，用2小时的时间升至203X:脱水， 加入对二氯苯2.49千克，丽P 2千克，在温度为20(TC反应3小时， 再加入2.99千克2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，这样，硫化 钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)_5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1: 0.6: 0.4。在温度为28(TC时，反应4小时，并在该温度的条件下， 加入对氯硝基苯0.22千克，聚合反应2小时后冷却到185°C，加入 对苯二甲酸0. 15千克进行后升温到25(TC处理1小时后，冷却到200 。C加入脱离子剂混合物乙二胺四乙酸0. 108千克，并不断搅拌1小时， 冷却到10(TC过滤，滤饼再冷却到5(TC，用萃取剂甲醇40升多次对 制得的聚合物进行反复萃取、过滤，然后用40升去离子水分6次制 得的聚合物进行反复洗涤、过滤。在10(TC下真空干燥，得到含芳杂 环的聚苯硫醚共聚物树脂3.610千克，流动速率103g/10min
(ASTM-1238-70)、熔点286. 9°C、灰份0. 17%、挥发物2. 0% (150°C )、 Mw约为5.9万、多分散系数PD1.91，氧指数可达48。
实例8:
在高压釜中，加入N-甲基-2吡咯烷酮(應P) 12千克，硫化钠 (N&S. 3H20) 4. 3千克，氢化铝锂(助剂)0.01千克，在0.01Mpa氮气 的压力下， 一边搅拌， 一边升温，用8小时的时间升至19(TC脱水， 加入对二氯苯3.66千克，醒P2千克，在温度为280。C反应1小时， 再加入0.75千克2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，这样，硫化 钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1: 0.9: 0.1。在温度为28(TC时，反应6小时，并在该温度的条件下， 加入对氯硝基苯0.043千克，聚合反应2小时后冷却到185°C，加入 对苯二甲酸0. 046千克进行后升温到25(TC处理1小时后，冷却到100 。C加人脱离子剂混合物乙二胺四乙酸0. 008千克，并不断搅拌1小时， 在IO(TC过滤冷却到50°C，用萃取剂甲醇40升多次对制得的聚合物 进行反复萃取、过滤，然后用40升去离子水分6次制得的聚合物进 行反复洗涤、过滤。在IO(TC下真空干燥，得到含芳杂环的聚苯硫醚 共聚物树脂2.613千克，流动速率161g/10min (ASTM-1238-70)、熔 点285. 1°C、灰份O. 35%、挥发物O. 29% (150°C)、 Mw约为5. 3万、 多分散系数PD2.05，氧指数可达46。
实施例9，硫化钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并 咪唑的摩尔比为1: 0.8: 0.2，其它同实施例1，得到的产品与实施 例1相比拟。实施例10，硫化钠与对二氯苯和2- (4-氯基苯基)-5-氯基苯并
咪唑的摩尔比为1: 0.7: 0.3，其它同实施例6，得到的产品与实施
例6相比拟。
在实际生产中，如果使用朴林环来作为聚合物的脱离子剂和使用
乙二胺四乙酸的效果一样，但是使用朴林环会增加生产成本；使用丙 酮、氯仿、乙醇、苯等溶剂来作为萃取剂会得到与使用甲醇得到的效 果虽然一样，但是如使用氯仿、苯、甲苯为萃取剂时，最后还要使用 甲醇、乙醇、丙酮来洗涤滤饼中的氯仿、苯、甲苯等溶剂，因此最好 使用甲醇、乙醇、丙酮等能够与水互溶的溶剂，以便更好的回收这些 溶剂。
权利要求
1、一种含芳杂环的聚苯硫醚共聚物的合成方法，采用硫化钠与对二氯苯和2-(4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑为原料，N-甲基-2吡咯烷酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下缩聚生产聚苯硫醚树脂；硫化钠与对二氯苯和2-(4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1∶0.6-0.9∶0.4-0.1；工艺包含1)在硫化钠脱水处理阶段，加入助剂氢化铝锂，搅拌下缓慢升温2-8小时，升温至190-203℃下脱水；2)加入对二氯苯后的缩聚阶段，升温至200-280℃，聚合反应1-3小时；3)再加入2-(4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑，升温至200-280℃，聚合反应4-6小时；4)加入1.0-5.0％mol分子量调节剂对氯氨基苯，升温至200-280℃，聚合反应2-3小时；5)经1)、2)、3)、4)步骤得到的混合物，在150-190℃下加入1.0-3.3％mol调整剂对苯二甲酸再升温到210-280℃继续搅拌1小时。6)经1)、2)、3)、4)、5)步骤得到的混合物，在100-200℃的时候，再加入0.1-1.3％mol脱离子剂；经1)、2)、3)、4)、5)、6)步骤得到的混合物，在100-200℃过滤后，滤饼冷却到50-80℃用低沸点液体化合物萃取、过滤。
2、 根据权利要求1所述的一种含芳杂环的聚苯硫醚共聚物的合 成方法，其特征在于，所述分子量调节剂为对氯硝基苯。
3、 根据权利要求1所述的一种含芳杂环的聚苯硫醚共聚物的合 成方法，其特征在于，所述脱离子剂采用以下物质中的一种乙二胺 四乙酸、朴林环。
全文摘要
本发明公开了一种含芳杂环的聚苯硫醚共聚物的合成方法，在采用硫化钠与对二氯苯和2-(4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑为原料，N-甲基-2吡咯烷酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下缩聚生产聚苯硫醚树脂；硫化钠与对二氯苯和2-(4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑的摩尔比为1∶0.6-0.9∶0.4-0.1；顺序工艺主要包含在硫化钠脱水处理阶段，加入助剂氢化铝锂；在缩聚阶段，加入2-(4-氯基苯基)-5-氯基苯并咪唑；本发明得到的产物多分散系数较低且分子量分布很窄，氧指数等性能指标优良，可用做涂料、注塑模、纤维、薄膜等制品，可广泛用于机械、化工、石油、电子电器、军工、航天航空等领域。
文档编号C08G75/02GK101200546SQ200710050620
公开日2008年6月18日 申请日期2007年11月27日 优先权日2007年11月27日
发明者逊 陈 申请人:德阳科吉高新材料有限责任公司