热固性树脂组合物、滤色片保护膜及其形成方法

文档序号:3650343阅读:136来源:国知局

专利名称::热固性树脂组合物、滤色片保护膜及其形成方法
技术领域
:本发明涉及一种热固性树脂组合物、由该组合物形成滤色片保护膜的方法以及滤色片保护膜。更详细地说,涉及作为用于形成在液晶显示元件(LCD)用滤色片以及电荷耦合元件(CCD)用滤色片中所用保护膜的材料所优选的组合物,使用该组合物的保护膜的形成方法以及由该组合物形成的保护膜。技术背景LCD或CCD等放射线设备,在其制造过程中,用總U、酸或鹏液等对其显示元件进行浸渍处理,并且在通过溅射形成布线电极层时,显示元件表面会局部地暴驗高温中。因此,为了防ihM示元件因这样的鹏而劣化或损伤,在显示元件表面设置了由对上述处理具有耐性的薄膜所形成的保护膜。这样的保护膜要求具有以下性能,即对需要形成该保护膜的基体^层、以及形成在保护膜上的层的密合性高,膜本身平滑且强韧,具有透明性,且耐热性和耐光性高,经过较长时间也不发生着色、黄变、白化等变质,并且耐水性、耐溶剂性和耐碱性优异等。作为用于形成满足上述各种特性的保护膜的材料,已知例如含有具有縮水甘油基的聚合物的热固性组^)(参见日本特开平5-78453号公报及曰本特开2001-91732号公报)。财卜,在将这种保护膜用作彩色液晶显示装置或电荷l^元件的滤色片保护膜时,一般要求能够使由于形自底层基板上的滤色片所导致的高度差平坦化。此外,在彩色液晶显示装置,例如STN(超扭曲向列SuperTwistedNematic)方式或TFT(薄膜晶体管ThinFilmTransister)方式的彩色液晶显示元件中,为了均匀地保持液晶层的盒间隙,在保护膜上散布珠状隔离物(spacer),然后贴合面板。之后,热压接密封材料,并由此密封液晶盒,但是,在此时施加的热和压力下,存在,的部分的保护膜会出现凹陷的现象,并产生盒间隙紊乱的问题。特别在制造STN方式的彩色液晶显示元件时,必须极其严格地确保滤色片和对置基板的贴合精度,并要求保护膜具有极高的髙度差平坦化性能和耐热耐压性能。此外,近年来,随着用于TV等的玻璃,尺寸的大型化,对形成了次品的滤色片的再生从成本方面考虑已经成为极其重要的特性之一。为了该滤色片的再生,要求保护膜具有再加工(膜剥离)特性。再加工特性与耐碱性具有折衷关系,至今还不雜兼具再加工性和耐碱性的<默膜。为了形成这样的傲户膜,4顿具有可以通过简单方法形成硬度优异的保护膜这种优点的热固性树脂组合物是方便的,但是用于表现上述各种特性的保护膜用树脂组合物具有形成牢固交联的反应性良好的交联基或催化剂,因此组合物本身存在有效期非常短的问题,并且处理非常麻烦。也就是说,不仅组合物涂布性育沐身会随着时间而劣化,而且需要对凃布l腿擺繁的维护、清洗等,在操作上也很烦琐。除了满足透明性等保护膜通常要求之性能外,还能够简易地形成满足i^各种性能的保护膜,且作为组糊的保存稳定性也优异的材料还是未知的。财卜,日本特幵平4-218561号公报中公开了在涂料、油墨、粘合剂、成形品中使用的,且含有潜在化羧基化合物的热固性组合物,但是其完全没有涉及滤色片的保护膜。
发明内容本发明基于以上事实而完成,其目的在于提供一种热固性树脂组合物、使用了该组合物的保护膜的形成方法以及由该组合物形成的保护膜,其中该热固性树脂组合物即使在表面平坦性低的基体上也肯娜形成平坦性高的固化膜,而且适合用于形成透明性和表面硬度高,耐热耐压性、耐碱性、再加工性等各种耐性优异的光设备用保护膜,并且其作为组合物的保存稳定性也优异。本发明的其它目的和优点可以M31下述说明了解清楚。根据本发明,本发明的,目的和优点之一是M—种热固性树脂组合物实现的,该热固性树脂组合物的特征在于其含有(A)具有环氧乙基(才*、>,二A基)或氧糾丁基(才々七夕二A基)的聚合性不饱和化合物(al)和除上述(al)以外的聚合性不饱和化合物(a2)的共聚物(以下称为"(A)共聚物"),以及(B)具有一个或以上羧基和一个或以上(甲基)丙烯酸基的化合物(以下称为"(B)化合物")。其中,构成(A)共聚物的(al)成分和(a2)成分的比例雌为(al)595重量%,(a2)955重量%(但是,(al)+(a2)=100重量%)。h,(B)化合物的配合量相对于100重量份(A)共聚物1M为10200重量份。本发明的热固性树脂组合物中还可以进一步含有(C)由具有反应性取代基的硅烷偶联剂形成的粘合助剂,(C)粘合助剂的配合量相对于100重量份(A)共聚物iM为340mfi份。此外,本发明的热固性树脂组,中还可以进一步含有(D)表面活性剂,(D)表面活性剂的配^ft相对于100Sfi份(A)共聚物优选为0.011重量份。本发明的热固性树脂组,可用作滤色片保护TO成用树脂组合物。财卜,根据本发明,本发明的上述目的和优点之二Ji3131—种滤色片保护膜的形成方法实现的,该方法的特征在于在基板上形成上述热固性树脂组合物的涂膜,瓶着进行加热舰。最后,根据本发明,本发明的上述目的和优点之三是S51由J^滤色片保护膜的形成方法所形成的滤色片保护膜而实现的。用于实施发明的最佳形式以下,对本发明树i餘且合物的各成^a纟亍说明。(A)共聚物本发明的(A)共聚物含有(al)来自具有环氧乙基或氧杂环丁基的聚合性不饱和化合物的聚合单元,和(a2)来自除上述(al)的聚合单元以夕卜的聚合性不饱和化合物的聚合单元。(A)共聚物中,作为(al)聚合性不饱和化合物,只要是具有环氧乙基或氧杂环丁基以及聚合性不饱和基则没有特别限定。作为含有环氧乙基的聚合性不饱和化合物,可以列鄉咖丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸縮7K甘油酯、a-乙基丙烯酸縮水甘油酯、a-正丙基丙烯酸縮水甘油酯、a-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3,4-环氧丁酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧丁酯、丙烯酸"6,7-环織酯、甲基丙烯酸-6,7-环驗酯、a-乙基丙烯酸-6,7-环驗酯、邻乙烯基节基縮7乂甘油醚、间乙烯基节基縮水甘油醚、对乙烯基节基缩水甘油醚等。此外,作为含有,环丁基的聚合性不饱和化合物,可以列举例如3-甲基-3《甲基)丙烯酰氧基甲基驗环丁烷、3-乙蟇3<甲萄丙烯酰氧基甲基輸环丁烷等。其中,从提高共聚反应性以^SM寻保护膜或绝缘膜的耐热性、表面石贩方面考虑,雌i柳甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸"6,7-环酯、邻乙烯基节基缩7乂甘油醚、间乙烯基节基縮7jC甘油醚、对乙烯基节基縮水甘油醚等。(A)共聚物除(al)以外,还含有(a2)来自除上述(al)以外的聚合性不饱和化合物的聚合单元。(a2)聚合性不饱和化合物,可以列鄉咖(甲萄丙烯麟基酯、(甲萄丙烯酸环状織酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不饱和二羧酸二酯、二环不饱和化合物、马来酰亚胺化合物、不饱和芳香族化合物、共轭二烯化合物、不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和二羧酸酐、具有缩醛结构或縮酮结构的不饱和化合物等。作为这些(a2)聚合性不饱和化合物的具体例子,例如,作为(甲萄丙烯酸烷基酯,可以列举出(甲蜀丙烯酸羟基甲酯、(甲蜀丙烯酸2-羟基乙酯、(甲萄丙烯酸3-羟基丙酯、(甲萄丙烯酸4-羟基丁酯、二乙二醇與甲蜀丙烯酸酯、(甲蜀丙烯酸2,3-二羟基丙酯、2-甲基丙烯酰縫乙^、(甲萄丙烯酸4-羟基苯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲蜀丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲蜀丙烯酸仲丁酯、(甲萄丙烯酸2-乙基己酯、(甲萄丙烯酸將酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲萄丙烯酸正十八烷基酯、叔丁氧基(甲蜀丙烯酸酯、l-二甲教异)丙教甲蜀丙烯酸酯、l-二甲教异)丁基(甲萄丙烯酸酯、l-二甲對异)辛教甲蜀丙烯酸酯、l-甲基l-乙教甲蜀丙烯酸酯、1-甲募l-乙教异)丙對甲萄丙烯酸酯、l-甲晷l-乙教异)丁對甲萄丙烯酸酯、1-甲S"l-乙教异)辛基丙烯酸酯、l-二乙對异)丙教甲萄丙烯酸酯、卜二乙教异)丁教甲基)丙烯酸酯、l-二乙教异)辛對甲基)丙烯酸酯等;作为(甲基)丙烯酸环状烷基酯,例如有(甲萄丙烯酸环己酯、(甲蜀丙烯酸2-甲餅己酯、三环[5,2丄026]癸烷-8-對甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1伊6]癸烷-8-基氧乙對甲蜀丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸掛水片酯、1-甲餅丙錄甲萄丙烯酸酯、l-甲餅丁烷(甲萄丙烯酸酯、l-甲基环戊基(甲萄丙烯酸酯、1-甲基环己教甲萄丙烯酸酯、1-甲基环庚微甲蜀丙烯酸酯、1-甲餅辛腐甲萄丙烯酸酯、1-甲餅壬與甲蜀丙烯酸酯、l-乙基环癸烷(甲萄丙烯酸酯、l-乙基环丙微甲基)丙烯酸酯、l-乙基环丁烷(甲基)丙烯酸酯、l-乙基环戊敦甲基)丙烯酸酯、1-乙基环己與甲萄丙烯酸酯、1-乙新庚與甲萄丙烯酸酯、1-乙餅辛與甲萄丙烯酸酯、1-乙新壬微甲萄丙烯酸酯、l-乙餅癸烷(甲萄丙烯酸酯、l"(异)丙基环丙與甲蜀丙烯酸酯、1-(异)丙基环丁銜甲萄丙烯酸酯、l"(异)丙基环戊教甲基)丙烯酸酯、卜(异)丙基环as(甲基)丙烯酸酯、i-(异)丙基环庚與甲萄丙烯酸酯、1<异)丙餅辛疯甲基)丙烯酸酯、i-(异)丙基环壬微甲萄丙烯酸酯、i"(异)丙基环癸與甲蜀丙烯酸酯、l"(异)丁餅丙微甲萄丙烯酸酯、H异)丁基环丁微甲基)丙烯酸酯、H异)丁基环戊教甲基)丙烯酸酯、K异)丁餅魂甲蜀丙烯酸酯、l-(异)丁基环庚烷(甲基)丙烯酸酯、l"(异)丁餅辛烷(甲蜀丙烯酸酯、l-(异)-丁基环壬烷(甲萄丙烯酸酯、l-(熟丁餅癸教甲萄丙烯酸酯、l"(异)戊餅丙敦甲萄丙烯酸酯、l-(异)戊基环丁對甲基)丙烯酸酯、K异)戊WF戊教甲蜀丙烯酸酯、l-(异)戊辦BS(甲基)丙烯酸酯、H异)戊餅庚教甲基)丙烯酸酯、K异)戊基环辛黨甲基)丙烯酸酯、H异)戊基环壬教甲蜀丙烯酸酯、H异)戊基环癸敦甲蜀丙烯酸酯、H异)BS^丙教甲萄丙烯酸酯、i-(异)己基町對甲萄丙烯酸酯、K异)BS环己對甲萄丙烯酸酯、H异)己餅庚教甲蜀丙烯酸酯、K异)己基环辛教甲基)丙烯酸酯、l-(异)己基环壬教甲蜀丙烯酸酯、i"(异)己基环癸教甲基)丙烯酸酯、l-(异)庚餅丙教甲萄丙烯酸酯、i-(异)庚餅丁教甲蜀丙烯酸酯、K异)庚基环庚教甲蜀丙烯酸酯、H异)庚基环己對甲萄丙烯酸酯、i"(异)庚餅庚教甲蜀丙烯酸酯、l-(异)庚餅辛教甲蜀丙烯酸酯、H异)庚基环壬教甲基)丙烯酸酯、i-(异)庚基环癸教甲萄丙烯酸酯、l"(异)辛基环丙教甲蜀丙烯酸酯、i-(异)辛餅丁教甲蜀丙烯酸酯、1<异)辛餅辛教甲基)丙烯酸酯、l"(异)辛基环己敏甲萄丙烯酸酯、H异)辛餅庚與甲基)丙烯酸酯、H异)辛基环辛對甲蜀丙烯酸酯、1《异)辛基环壬教甲蜀丙烯酸酯、H异)辛基环癸對甲萄丙烯酸酯、2-乙基三环[3.3丄l"j癸烷-2-蟇(甲萄丙烯酸酯、2-甲基三环[3.3.1.13,癸烷-2-基-(甲萄丙烯酸酯、l-乙基三环[3.3丄l,癸烷-l-對甲蜀丙烯酸酯、1-乙基三环[3.3丄137]癸烷-1-^(甲蜀丙烯酸酯、3-羟基三环[3.3丄13'7]癸烷-1-斷甲蜀丙烯酸酯等;其中,丙烯酸环皿基酯的环皿基部分可以是内酯结构、内酰胺结构、缩醛结构之类的环状结构。例如,可以列举2-乙^y-丁内酉^"2-對甲萄丙烯酸酯、2-甲基卞丁内酯-2-基<甲蜀丙烯酸酯、2-乙基卞丁内酉旨-3-對甲基)丙烯酸酯、2-甲基个丁内酯-3-基-(甲萄丙烯酸酯、2-乙基卞丁内酯4-對甲蜀丙烯酸酯、2-甲基个丁内酉^4-基<甲萄丙烯酸酯、2-乙^戊内酉1>2-對甲萄丙烯酸酯、2-甲基-5-戊内酯-2-基<甲基)丙烯酸酯、2-乙基各戊内酯-3-對甲萄丙烯酸酯、2-甲基-5-戊内酯-3-基<甲萄丙烯酸酯、2-乙基各戊内酯4-對甲基)丙烯酸酯、2-甲基各戊内酉旨4-基《甲蜀丙烯酸酯、2-甲S^戊内酯-5-對甲萄丙烯酸酯、2-甲S"S-戊内酪5-對甲萄丙烯酸酯之类的内酯类;2-乙基个丁内酰胺-2-基>(甲蜀丙烯酸酯、2-甲基个丁内,-2-對甲蜀丙烯酸酯、2-乙基卞丁内酰胺-3-基~(甲蜀丙烯酸酯、2-甲基卞丁内,-3-基"(甲基)丙烯酸酯、2-乙基个丁内醐安4-對甲萄丙烯酸酯、2-甲^y-丁内酰胺4-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基5-戊内醐安-2-吝(甲蜀丙烯酸酯、2-甲基各戊内酰胺-2-基"(甲萄丙烯酸酯、2-乙基~8-戊内鹏-3-射甲萄丙烯酸酯、2-甲基各戊内醐安-3-基-(甲萄丙烯酸酯、2-乙基S-戊内Stl^4-對甲萄丙烯酸酯、2-甲^6"戊内醐安4-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙蟇5-戊内,-5-對甲萄丙烯酸酯、2-甲募S-戊内St^-5-基《甲蜀丙烯酸酯之类的内,类等;作为縮醛袭缩酮结构,可以列辦咖(甲蜀丙烯酸卜乙氧基乙酯、四氢-211-吡喃-2-教甲蜀丙烯酸酯、M环己氧萄乙教甲基)丙烯酸酯、1<2-甲基丙氧基)乙教甲蜀丙烯酸酯、Hl,卜二甲募乙氧蜀乙S(甲萄丙烯酸酯、l"(环己氧基)乙敦甲基)丙烯酸酯等;作为(甲萄丙烯酸芳基酯,可以列鄉咖甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等;作为不饱和二羧酸二酯,可以列举出例如马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等;作为二环不饱和化糊,可以列鄉咖二环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基二环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲竊二环[2.2.1庚-2-烯、5,6~二乙氧基二环[2.2.1〗庚-2-烯、5-(2,-羟基乙蜀二环[2.2.1]庚-2-烯、5,6>二羟基二环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-:Z(羟基甲蜀二环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2,-羟基乙萄二环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟募5-甲基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基二环[2.2.1庚-2-烯、5-羟基甲基5-甲基二环[2.2.1]庚-2-烯等;作为马来酰亚胺化合物,可以列举例如苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、节基马来酰亚胺、N-琥珀舰胺基-3-马来酰鹏苯甲酸酯、N-琥珀舰胺基斗马来胺丁酸酯、N-琥珀酰鹏募6-马来^E胺己酸酯、N-琥珀,胺基-3-马来胺丙酸酯、N《9-吖啶萄马来酰鹏等;作为不饱和芳香族化合物,可以列举例如苯乙烯、ct-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯等;作为共轭二烯类化,,可以歹U執咖1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲3-丁二烯等;作为不饱和单羧酸,可以列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等;作为不饱和二羧酸,可以列鄉i洳马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等;作为不饱和二羧酸酐,可以列举出例如J^不饱和二羧酸的酸酐;作为其它不饱和化合物,可以列举出例如丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯鹏安、乙酸乙烯酯等。其中,从共聚反应性和耐热性等方面考虑,优选苯乙烯、三环[5.2丄026]癸烷-8-基甲基丙烯酸酯、对甲氧基苯乙烯、2-甲基环己基丙烯酸酯、l,3-丁二烯、二环[2.2.1膀-2-烯、N-环己基马来酰亚胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸1-乙餅戊酯、2-甲吝2-丙烯酸-四氢-2H-吡膝2-基酯等。这些(a2)聚合性不饱和化,,可以與^a合^ffl。(A)共聚物中,以单^J奂算,,含有(al)5^95重量重量%和(32)955重量重量%的来自聚合性不饱和化合物单体的结构单元,更优选为(al)2095重量重量%和(32)805重量重量%,最优选为(al)3090重量X和(a2)7010重量。Z。在,含量范围中,可以实现良好的平坦化性能和耐热性。作为(A洪聚物的雌实例,可以歹iJ辨i洳苯乙烯/甲基丙烯归环[5.2.1.026]癸烷-8-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚膨甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来Stt胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-环己基马来酰,甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-苯基马来SBE胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5,2.1.0]H癸烷-8-基酯/甲基丙烯膨甲基丙烯酸縮水油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚膨甲基丙烯膨甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚膨甲基丙烯酚甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2丄02'6]癸烷-8-基酉^/甲基丙烯酸l-乙基环己酉B/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来M膨甲基丙烯酸l-乙fflF己醇甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸1-乙基环己腺甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2丄026癸烷-8-基酚甲基丙烯酸1-乙基环戊酚甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环缝马来酰亚朥甲基丙烯酸1-乙基环戊酚甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚膨甲基丙烯酸1-乙基环戊酚甲基丙烯酸縮7jct油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯1环[5.2丄026]癸烷-8-基酉^/甲基丙烯酸l-甲基环己酯/甲基丙烯酸缩7K甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸l-甲基环己酉E/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸1-甲基环己酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2丄(F]癸烷-8-基酉^四氢-2H-吡膝2-基酉g/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚膨四氢-2H-吡膝2-基酉H/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚膨四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮7k甘油酯共聚物等。(A)共聚物通过凝胶滲透色谱法(洗脱溶剂四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算重均舒量(以下称为"Mw")优选为1,000-100,000,更优选为2,000-50,000,特别优选为3,00040,000。如果Mw不足1,000,则有时组,盼凃布性不足,或者形成的保护膜的耐热性不足;另一方面,如果Mw超过100,000,则平坦化性能变得不足。财卜,(A)共聚物的分子量分布(Mw/Mn)优选为5.0或以下,更优选为3.0或以下。这种(A)共聚物可以通过使上述(al)聚合性不饱和化合物和(a2)除上述(al)以外的聚合性不饱和化合物在适当的翻诉驟合引发齐啲存在下由根本上公知的方法,例如自由基聚合而得到。例如,上述自由基聚合M:将595重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯等(al)聚合性不饱和化合抓和955重量份的苯乙烯等(a2)除上述(al)以外的聚合性不饱和化合物(但是,(al)+(a2)=100重量份),与100400重量份乙,纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等,ij混合,相对于100重量份单体成分总量添加0.515M份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2,-偶氮二(2,4-二甲基戊職等自由,合弓l发剂,并在70100。C下聚合310小时而进行。(B)具有一个或以上羧凝卩一个或以上(甲基)丙烯酸基的化合物作为本发明中所j顿的(B)化糊,可以列举出例如,三(甲萄丙烯酰氧基季戊四醇琥珀酸酯(又名3-(甲蜀丙烯酰錄2,2-^甲基)丙烯酰氧基甲吝丙基)酯)、五丙烯酰竊二季戊四醇琥珀酸酯{又名[3W-丙烯酸氧基-2》二丙烯酰氧基甲基-丙基H,2-二丙烯酰氧基甲基丙基]酯、简称PADPS)、二(甲基)丙烯酰竊季戊四醇琥珀酸酯(又名3<甲蜀丙烯酰氧基-2-(甲基)丙烯酰氧基甲基-丙基)酯)、五(甲蜀丙烯酰縫二季戊四醇琥珀酸酉旨(又名[3-(3<甲萄丙烯酰2,2-二(甲萄丙烯酰氧基甲吝丙蜀-2,2-r(甲萄丙烯酰氧基甲基-丙基]酯)、四(甲基)丙烯酰氧基二季戊四醇琥珀酸酉旨(又名[3《3《甲基)丙烯酰氧基-2,2-二(甲萄丙烯酰氧基甲基-丙基)-2>(甲萄丙烯酰氧基甲基-丙基]酯)等。此外,作为(B)化合物,可以JOT通过例如自由基反应等使具有羧基的聚合性不饱和化合物和具有羟基的聚合性不饱和化合物聚合、对于羟基使具有异氰酸酯基和聚合性不饱和基的化合物进行氨酯化反应而得到的物质。此时也可以得到相同的效果。具有羧基的聚合性不饱和化合物,可以列辨洳(甲萄丙烯酸,作为具有羟基的聚合性化合物,可以列,咖(甲萄丙烯酸2-羟基乙酯、(甲蜀丙烯酸4-羟基丁酯等,作为具有异氰酸酯基和聚合性不饱和基的化合物,可以列举例如(甲蜀丙烯酰竊乙基异氰酸酯。(B)具有一个或以上羧基和一个或以上(甲基)丙烯酸基的化合物的使用量相对于100重量份(A)共聚物,,为10200重量份,更优选为20150重量份。如果其不足10重量份,则再加工性和平坦性下降,另一方面,如果其舰200重量份,则繊密合性下降,因此不雌。(C)粘合助剂为了提高形成的保护膜和基板的密合性,可以在本发明的热固性树脂组合物中添加(C)粘合助剂。作为这种(C)粘合助剂,例如可以使用具有反应性取代基的官能性硅烷偶联剂。作为上述反应性取代基,可以列举例如羧基、甲基丙烯酰基、异氰酸酯基、环flS等。作为(C)粘合助剂的具体例子,可以列举例如三甲f^甲^S苯甲酸、,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、,异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、y-縮水甘油im丙基三甲氧基硅烷、?缩水甘油麟丙基三乙氧基硅烷、IH3,4-环^f己萄乙基三甲氧基硅烷等。±M(C)粘合助齐啲舰量相对于100重量份(A)共聚物雌为340重量份,更优选为420重量份。如果(C)粘合助剂的fi^3140重量份,则所得保护膜的耐热性变得不足;如果不足3重量份,贝ij往往得不到充分的密合性。(D)表面活性剂为了提高本发明的树脂组合物的涂布性能,可以在本发明的热固性树脂组合物中添加(D)表面活性剂。作为这种表面活性剂,可以列鄉i洳氟类表面活性抓有机硅类表面活性剂、非离子类表面活性抓其他的表面活性剂。作为战i^l表面活性剂,可以列举出例如BMCHIMIE公司制的商品BM-IOOO、BM-1100;大日本油墨化学工业(株)公司制的商品J力'777夕(Megafac)F142D、^力77'7夕F172、乂力'7了7夕F173、乂力'7了7夕F183;住友3M(株)公司制的商品7口,一卜'(Fluorad)FC-135、7口,一KFC-170C、7口,一卜'FC430、7口,一卜'FC431;(株)冬才》制的商品7夕一、7工乂卜250、7夕一y工乂卜251、7夕一、y工^卜222F、FTX-218;旭硝子(株)公司制的商品廿一7口>(Suifron)S-112、卄一7口>S-113、卄一7口>S-131、卄一7口>S-141、卄一7口>s-145、卄一7口>S-382、寸一7口>SC-lOl、寸一7口>SC-102、廿一7口^SC-103、廿一7口>SC-104、卄一7口>SC-105、卄一7口>SO106等市售品。作为J^有机硅类表面活性剂,可以列举出例如东k.夂々-一二^夕'.)9-一v(株)公司制的商品SH-28PA、SH-190、SH-I93、SZ-6032、SF-8428、DC-57、DC-190、PAINTAD19、FZ>2101、F&77、FZ~2118、L-7001、L-7002;e,夕少$—W">(株)公司制的Byk-300、Byk-306、Byk-310、Byk-335、Byk-341、Byk-344、Byk-370;信越化学工业(株)公司制的商品KP341;新秋田化敬株)公司制的商品工7卜77'EF301、工7卜少/EF303、工7卜、77'EF352等市售品。作为上述非离子类表面活性剂,可以列举出例如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯芳基醚、聚氧化乙烯二烷基酉縛。作为,聚氧化乙烯烷基醚,可以歹,出例如聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯十八烷基醚、聚氧化乙烯油基醚等。作为聚氧化乙烯芳基醚,可以列举出例如聚氧化乙烯辛基苯基醚、聚氧化乙烯壬基苯基醚。作为聚氧化乙烯二烷基酯,可以列举出例如聚氧化乙烯二月桂基酯、聚氧化乙烯二硬脂酸酯等。作为上述其他的表面活性剂,可以列举共荣社化学(株)公司制的商品(甲基)丙烯酸类共聚物水'J7口一(POLYFLOW)No.57、水'J7口一No.90等。战(D)表面活性齐啲4柳量相对于100重量份(A)共聚物雌为0.011重量份,更雌为0.050.4錢份。当表面活性齐啲翻过1重量份时,则在涂布过程中容易产生涂膜的膜变粗糙的情况。(E)多元羧酸酐为了提高耐热性和耐碱性,可以在本发明的热固性树脂组合物中添加多元羧酸酐。作为(E)多元羧酸酐,可以列举出例如衣康酸酐、琥珀酸酐、拧康酸酐、十二碳烯琥珀酸酐、丙三羧酸酐、马来酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、甲基四氢化邻苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐之类柳旨肪族二羧酸酐;1,2,3,4-丁垸四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐之类的脂环族多元羧酸二酐;邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸酐之类的芳香族多元羧酸酐;乙二醇双(偏苯三酸酐酯)、甘油三(偏苯三酸酐酯)等含酯基的酸酐。其中,从得到高耐热性固化膜的方面考虑,优选为芳香族多元羧酸酐,特别优选为偏苯三酸酐。(F)固化鹏剂在添加上述(E)多元羧酸酐时,为了,固化,可以添加(F)固化,剂。作为(F)固化促进剂的具体例子,可以举出2-苯基咪唑、2-苯基4-甲基咪唑、l-节蟇2-甲基咪挫、2,4-二氨蟇6-[2,-甲基咪唑對1,)]-乙蟇均三嗪、2,4-二氨基-6-[2,冲一驢咪唑基<1,)-乙基-均三嗪、2,4-二氨基各[2,-乙基4,-甲基咪唑基十一烷基咪唑蟇(l,)]-乙吝均三嗪、2-苯^4,5-二羟甲基咪唑、2-苯^4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基咪唑的异讓,B成物、2,4-二M^6-[2'-甲基咪唑基-(l,)]-乙S"均三嗪的异讓黝卩成物等。(G)热敏性产酸剂在本发明的热固性树脂组合物中,可以添加(G)热敏性产酸剂。作为热敏性产酸剂,可以列举锍盐、苯并噻唑鑰盐、铵盐、鳞盐等,其中iM使用锍盐、苯并噻唑鎗盐。,(G)热敏性产酸剂的添加量相对于100重量份(A)共聚物雌为30重量份或以下,更1M为20重量份或以下。如果其皿30重量份,贝诉M大幅下降。树脂组合物的制备剂中而制备。作为所使用的翻IJ,优选^ffi能够溶解或分散组合物的各成分、且不与各成分反应的,y。作为这样的翻ij,可以歹y举出例如醉、醚、乙二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇单烷基醚、二乙二醇二烷基醚、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳烃、酮、酯等。在这些翻啲具体例子中,作为醇可以列辨铷甲醇、乙醇、节基醇条作为醚,可以列鄉J洳四氢呋喃等;作为二醇醚,可以歹lj鄉铷乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等;作为乙二醇烷基醚乙酸酯,可以列举例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酉縛;作为二乙二醇单烷基醚,可以列举例如二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚等;作为二乙二醇二烷基醚,可以列举例如二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚等;作为丙二醇单烷基醚,可以列举例如丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丁基醚等;作为丙二醇織醚乙酸酯,可以列鄉l洳丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等作为丙二醇^醚丙酸酯,可以列举例如丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二S享丁基醚丙酸酯等;作为芳烃,可以列举例如甲苯、二甲苯等;作为酮,可以列举例如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基4-甲募2-庚酮、甲基异戊基酮等;作为酯,可以列執咖乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基2-甲基丙酸甲酯、2-羟蟇2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙縫乙酸丙酯、丙錢乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲錢丙酸乙酯、2-甲竊丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙縫丙酸乙酯、2-乙竊丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁縫丙酸丙酯、2-丁竊丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲縫丙酸丙酯、3-甲錢丙酸丁酯、3-乙竊丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙竊丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙縫丙酸丙酯、3-丙縫丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁g丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯其中,雌s享、二乙二醇、丙二醇烷基乙酸酯、乙二s享烷基醚乙酸酯、二乙二醇二烷基醚,其中特别优选节基醇、二乙二醇乙基甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-甲縫丙酸乙酯。作为翻啲j顿量,本发明组合物中的全部固体成分(从包括鋭啲组合物总量中减去翻懂得至啲量)的含量雌为150重量%,更雌为540重量%。与上述溶剂一起,还可以并用高沸点翻u。作为此处可以并用的高沸点溶抓可以列辦ij如N-甲基甲,、N,N-二甲基甲,、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙醐安、N,N-二甲基乙,、N-甲掛比咯烷酮、二甲亚砜、节基乙基醚、二己醚、丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、l-辛醇、l-壬醇、乙酸节酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、?丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、苯S^纤剂乙酸酯等。作为并用高沸点翻ij时的i柳量,相对于含高沸点翻啲总翻懂,雌为90重量%或以下,更,为80重量%或以下。如上制备的组合物可以在JOT雌孔径为0.23.0拜、更雌孔径为0.20.5nm左右的微子Ul滤器等滤出后供于i顿。滤色片保护膜的形成下面对4顿本发明柳旨组^1形1色片微膜的方法进行说明。将本发明的树脂组合物溶液涂布在表面上,通过预焙除去自IJ,由此形成涂膜,之后ffiil加热处理,由此可形成目标的滤色片保护膜。作为可以作为上述繊j顿的材料,例如可以4顿玻璃、石英、硅、树脂等基板。作为树脂,可以列举例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚iffl安、环,烃的开环聚合物及其氢化物等树脂。作为涂布方法,例如可以釆用喷涂法、辊涂法、旋涂法、,法、喷墨法等适宜方法,特别1M^ffi旋涂器、非旋转涂布器、狭缝式,,器进行的涂布。,f皿^K牛因各成分的种类或配合比例等而不同,通常采用例如在7090。C下进行115辦中左右的剝牛。涂膜的厚度雌为0.158.5拜,更雌为0.156.5,,最雌为0.154,5拜。需要说明的是,此i^;fi兑的涂膜厚度应当理解为除去、凝j后的厚度。涂膜形成后的加热处理可以通过加热板或清洁烘箱等适宜的加热^1!进行实施。作为处理',,,为150250'C左右,加热时间在使用加热板时可釆用530併中的处理时间,在4顿烘箱时可采用30~90辦中的鹏时间。此外,在树脂组合物中使用放射线敏感性产酸剂时,将该树脂组合物涂布在M表面上,通过预焙除去,j形成涂膜后,实施放射线照射处理(曝光处理),由此可以形成目标保护膜。根据需要,也可以在曝光舰后进一步进行力口热鹏。作为可以在,放射线的照射处理中使用的放射线,可以列举可见光、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等,^HM含有190450nm波长的光的紫外线。作为曝光量,通常为10020,000J/m2,1M为l50lO,OOOJ/m2。也可以在照射放射线后,再任意itkii行加热处理。作为此时的加热温度,优选为15025(TC左右,作为加热装置,例如可以使用加热板、清洁烘箱等适宜的装置。加热时间在使用加热板时可釆用530射中的处理时间,在使用烘箱时可釆用3090射中的处理时间。滤色片的保护膜如上形成的《尉户膜的膜厚雌为0.18nm,更雌为0.16拜,进一步雌为0.14^m。另外,当本发明保护膜形戯具有滤色片高錢的繊上时,i^厚应当理解为从滤色片的最上部算起的厚度。由下述实施例可知,本发明保护膜满足密合性、表面硬度、透明性、耐热性、耐光性、耐溶剂性等,同时即使是在施有热的状态下的负荷下也不发生凹陷,此外,其优选作为<,成在底层基板上的滤色片的高度差平坦化的性能优异的光设备用保护膜。特别是由于本发明保护膜在面板制备工序中会暴露在,250'C的加热条件下,因此通过在27(TC下具有足够的尺寸稳定性,可以保证具有充分地耐受于,情况的耐热性由此可知,本发明提供了一种树脂组合物,使用该树脂组^I的保护膜的形成方法以及由该组合物形成的保护膜,其中该树脂组合物即使在表面平坦性低的基体上也能够形成平坦性高的固化膜,而且适合用于形成透明性和表面硬度高,耐热耐压性、耐碱性、再加工性等各种耐性优异的光设备用保护膜,并且其作为组,的保存稳定性也优异。实施例下面给出合成例、实施例,更加具体地说明本发明,但是本发明并不限定于以下实施例。(A)共聚物的制备合成例1在具有冷却管、搅拌机的^)f瓦中加入5錢份2,2'-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着,加入70重量份甲基丙烯酸缩7K甘油酯、30重量份苯乙烯,在进,m气置换后,开始缓1l^拌。将溶液,升至70。C,并将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-l)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固体成分浓度为33.1重量%。合成例2在具有7衬隋、搅拌机的'^f瓦中加入5重量份2,2,-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着,加入80重量你3-乙基-3-环氧乙萄甲基甲基丙烯酸酯、20sm份苯乙烯,在进^m气置换后,开始缓'M拌。将溶液m升至70°C,并将该^H保持5小时,得到含有共聚物(A-2)的聚,溶液。所得聚合物溶液的固体成分浓度为32.9重量%。合成例3在具有冷却管、搅拌机的M中加入5重量份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊職、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着,加入恥重量份甲基丙烯酸縮水甘油酯、20重量份苯乙烯、20重量份N-环己基马来M3E胺、20重量份甲基丙烯酸,在进纟m气置换后,开始缓1t^拌。将溶液、m升至70",并将该、皿保持5小时,得到含有共聚物(A-3)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固体成分浓度为29.7重量%。合成例4在具有糊管、搅拌机的微瓦中加入5錢份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊職、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着,加入40重量份甲基丙烯酸縮水甘油酯、20重量份苯乙烯、20重量份甲基丙烯酸三环[5.2丄026]^^-8-、20重量份2-甲基-2-丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯,在进4豫na换后,开始缓鹏袢。将溶液驗升至7(TC,并将该鹏保持5小时,得到含有共聚物(A4)的聚,溶液。所得聚^溶液的固体成分浓度为30.1重量%。合成例5在具有7衬赠、搅拌机的'^f瓦中加入5重量份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊職、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着,加入40重量份甲基丙烯酸縮水甘油酯、20重量份苯乙烯、20重量份甲基丙烯酸三环[5,2丄(F]癸烷-8-基酯、20重量份甲基丙烯酸l-乙餅戊酯,在进4豫^1换后,开始缓1tm拌。将溶液at升至7(TC,并将该驗保持5小时,得到含有共聚物(A-5)的聚溯溶液。所得聚,溶液的固体成分浓度为29.8重量%。(B)成分的制备合成例6在具有)t4隋、搅拌机的^f瓦中加入5錢份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊職、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着,加入20重量份苯乙烯、20重量份甲基丙烯酸、60重量份甲基丙烯酸2-羟乙酯,鄉^M气置换后,开始缓慢搅拌。将溶液温度升至70'C,并将该MM呆持5小时。然后,滴入70重量份甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯,实施氨酯化反应,得到含有共聚物(B-3)的聚^t/溶液。所得聚,溶液的固体成分浓度为32.9重量%。柳旨组合物的制备及评价实施例1加入含有^hj^合成例1中得到的共聚物(A-l)的溶液(相当于100重量份共聚物(A-l)(固体成分)的量)和80.0重量份(B)三丙烯酰氧戊四醇琥珀酸酯(TAPS)和5.0SS份(C)/-縮水甘油,丙基三甲氧基硅烷、0.1重量份作为(D)表面活性剂的SH-28PA(东/々3—二>夕'*'J3一乂(株)公司生产),再按重量比为8:2的比例添加丙二醇单甲醚乙酸酯(S-l)和二乙二醇乙基甲基醚(S-2)以使固体成分浓度为20重量%,之后用孔径为0.5拜的微孔过滤器进ffil滤,制备树脂组,。^ffi旋涂器将上述组合物凃布在Si(V浸渍玻璃S^J:之后,在加热板上于80"下预焙5併中,形^膜,再在烘箱中于230匸下加热处理60射中,形成膜厚2.0拜的保护膜。保护膜的刑介(1)透明性的评价对于具有如上形成的保护膜的基板,使用^:光度计(150-20型双光束(日立制作所(株)生产))测定400800nm的透光率。400800nm的透光率的最小值示于表1中。当该值为95%或以上时,认为保护膜的透明性为良好。(2)耐热性(耐热尺寸稳定性)的评价将具有如上形成的保护膜的繊鄉箱中于250'C^f牛下加热1小时,测定加热前后的膜厚。按下式算出的耐热尺寸稳定性示于表1中。当该值为95%或以上时,认为其耐热尺寸稳定性良好。耐热尺寸稳定性=[(加热后的膜衝/(加热前的膜衝]><100(%)(3)耐碱性(耐碱尺寸稳定性)的评价将具有如上形成的保护膜的在加热至4(TC的5%氢氧化钠7仏溶液中浸渍30射中,然后取出,用趣^7jC洗涤,并在加热至120'C的加热板上干^燥2分钟,测定碱浸渍前后的膜厚。按下式算出的耐MR寸稳定性示于表1中。当该值为95%或以上时,认为其耐贩寸稳定性良好。耐,寸稳定性=[(碱浸渍后的膜厚)/(碱浸渍前的膜厚卞100(%)(4)耐热变色性的刑介将具有如上形成的保护膜的,在烘箱中于250'C下加热1小时,与上述(1)同样地测定加热前后的透明性。按下式算出的耐热变色性示于表l中。当该值为5%或以下时,认为其耐热变色性良好。耐热变色性=加热前的透光率-加热后的透光辨%)(5)表面硬度(铅笔硬度)的测定对于具有如上形成的保护膜的,,■JISK-5400-1990的8.4.1铅笔拉伸i微测定保护膜的表面5艘。该值/舒表1中。当该值为34H或更硬时,认为其表面硬度良好。(6)动态微小硬度的测定对于具有如上形成的保护膜的基板,使用岛津动态微小硬度计DUH-201((株)岛津制作所生产),舰棱角为U5。的三角压头("e"*型)的压入试验,在荷重O.lgf、速度0.0145g^sec、保持时间5sec.、、鹏为23'C和14(TC的观啶^f牛下观啶保护膜的动繊小石體。结果舒表l中。(7)密合性的评价对具有如上形成的保护膜的基行高压锅试验(120'C,湿度100%,4小时)后,MilJISK-5400-1990的8.5.3附着性网目鹏带法iWK呆护膜的密合性(对SiC^的密合性)。将在100个网眼中剩余的网眼数#表1中。此外,作为相对于Cr的密合性的评价,除了使用Crg^代替Si(V浸渍玻璃外,与上述同样地形成膜厚2.0阿的保护膜,并i!31上述网眼胶带法同样M行i刊介。结^于表1中。(8)平坦化性的评价4顿旋转驗Si02浸渍玻璃繊上涂布颜半楼彩色抗蚀剂(商品名"JCRRED689"、"JCRGREEN706"、"CR8200B"、以上为JSR(株)生产),在加热板上于9(TC下鹏150秒,形^^膜。然后,ffi31规定的图案掩模,j顿曝光机CanonPLA501F(Canon(株)生产),以按i线换算为2,000J/m2的曝光量照Jtghi线(波长436nm、405nm、365nm的强度比=2,7:2.5:4.8),使用0.05%氢氧化钾水溶MiS行显影,OT纯水中漂洗60秒后,,烘箱中于230'C下加热处理30射中,形成红、绿和蓝的3色条纹状滤色片(条纹宽为100Mm)。用表面粗糙度计"a-STEP"(商品名于>-一》公司生产)测定形成有该滤色片的繊表面的凹凸时,结果为l.OMm。其在测定长度为2,000Mm,测定范围为2,000^m角,测定点数n=5的条件下进行测定。即,以红、绿、蓝方向的条纹线短轴方向和红,红、绿绿、蓝蓝的同色条纹线长轴方向的2个方向为测定方向,在各方向上以『5进行测定(n总数为10)。用旋涂其上涂布上述{^^膜形成用组^后,在加热板上于90。C下预200710105340.0说明书第20/26页焙5射中,形成涂膜,祐烘箱中于230'C下加热鹏60射中,形鄉巨滤色片上面的膜厚为2.0mhi的保护膜。此^^f称的膜厚是指距离形鹏繊上的滤色片最上面的厚度。对于如上形成的在滤色片上具有保护膜的基板,用接角,厚测定装置ot-STEP(于>-一A^">(株)生产)测定保护膜的表面凹凸。在测定长度为2,000拜,湖啶范围为2,000岬角,测定点数n-5的剝牛下进行测定。艮P,以红、绿、蓝方向的条纹线短轴方向和红红、绿绿、蓝蓝的同色条纹线长轴方向的2个方向为测定方向,在各方向上以n-5进行测定(n总数为10)。将各测定最高部和最底部的高低差(腿)的10次平均值#表1中。当该值为300nm或以下时,认为平坦化性良好。(9)再加工性的评价形鄉巨(8)中所制滤色片上面的膜厚为2.0拜的傲户膜。将滤色片用剥离液(横滨油脂(株)生产,SemiCleanDF-7)加热至50'C,并浸渍附着了上述保护膜的滤色片。io^h中或20^h中后提起基板,一边用海绵^:一边用纯水洗涤,用肉鹏见察保护膜(含颜wi^色抗蚀剂)育隨剥离。在io^h中内能剥离的用O表示,在20射中内能剥离的用A^,即便20^h中也无法剥离出来的用X^。剥离时间短的,可以判断为再加工性良好。(10)保存稳定性的i刊介使用东京计教株)生产的ELD型粘度计测定在实施例1中制备的保护膜形鹏树脂组糊的粘度。然后,将该组^t/在25'C下静置,同时每天测定在25。C下的溶液粘度。以刚制备后的粘度为基准,求出粘度增加5%所需的天数,该天数示于表l中。当该天数为15天或以上时,认为保存稳定性良好。实施例2-22和比较例1-3除了使组^/各成分的种类和用量如表1所述、使用表1中所述的翻IJ达到表1所述的固体成分浓度之外,与实施例1同样地制备树fl離合物。4顿如上制备的保护膜形鹏树脂组,,与实施例1同样地形成微膜,进1i平价。结果^表1中。22实施例23-31除了使组合吻各成分的种类和用量如表2所述、使用表2中所述的鋭U达到表2所述的固体成分浓度之外,与实施例1同样地制备树S離合物。除了^ffl狭缝式II^制戈替旋涂器进斤凃布外,与实施例1同样地制备树脂组合物,形成保护膜,并进1fVH介。结m^于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>需要说明的是,在表1和表2中,(B)具有一个或以上羧凝卩一个或以上丙烯酸基的化合物、(C)粘合助剂、(D)表面活性剂、(E)多元羧酸酐、(F)固化,剂,和(S)翻轉的简称分别^以下物质。B-h三丙烯酰氧基季戊四醇琥珀酸酯(又名3-丙烯酰氧基-2,2-二丙烯酰竊甲蟇丙基)酯,简称TAPS)、B-2:五丙烯酰縫二季戊四,珀酸酯(又名[3<3-丙烯酰氧&2,2-二丙烯,基甲^丙基>2,2-二丙烯酰縫甲吝丙蜀酯,简称PADPS)、Ol:Y-缩水甘油iPC丙基三甲iCSg、D-l:有机硅类表面活性剂(东k夕'々-一二>夕''》'J-一>(株)生产,商品名SH-28PA)、D-2:有机硅类表面活性剂(匕"夕少$—,73"'>(株)生产,商品名BYK-344)、D-3:M^表面活性剂((株)冬才》生产,商品名FTX-218)、D4:有机硅类表面活性剂(东k,々3—二>夕'、"J-一>(株)生产,商品名PAINTAD19)、E^l:偏苯三酸酐F-l:2-苯^4-甲基咪唑S-l:丙二醇单甲醚乙酸酯S-2:二乙二醇乙基甲基醚S-3:3-甲,丙酸甲酯a-l:娜A线性酚醛型环氧树脂(y气"'乂工水*、》"y>(株)生产,商品名工匕'3—卜157S65,简称EP157S65)W:三丙烯酰氧基乙基异聽酸(东亚合敬株)生产,商品名7口二7夕^M-315M)1>2:二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(株)生产,商品名KAYARADDPHA)本发明树脂组合物即使在表面平坦性低的基体上也能够形成平坦性高的固化膜,而且可用作透明性和表面硬度高,耐热耐压性、耐碱性、再加工性等各种耐性优异的液晶显示元^(LCD)用滤色片或电荷耦合元辨CCD)用滤色片等光设备用保护膜。权利要求1、一种热固性树脂组合物,其特征在于含有(A)具有环氧乙基或氧杂环丁基的聚合性不饱和化合物(a1)和除上述(a1)以外的聚合性不饱和化合物(a2)的共聚物、以及(B)具有一个或以上羧基和一个或以上(甲基)丙烯酸基的化合物。2、如权利要求1所述的热固性树脂组^/,其中构成(A)共聚物的(al)成分和(a2)成分的比例基于(al)成分和(a2)成分的总重量,(al)成分为595重量%,(a2)成分为955重量%。3、如权利要求1或2所述的热固性树脂组合物,其中相对于100重量份共聚物(A),具有一个或以上羧辭B—个或以上(甲基)丙烯酸基的化合物(B)的配合量为10200重量份。4、如权利要求13中任一项所述的热固性树脂组合物,其进一步含有由具有反应性取代基的硅烷偶联剂形成的粘合助剂(C)。5、如权利要求4所述的热固性树爿離合物,其中相对于100重量份共聚物(A)粘合助剂(C)的配合量为340重量份。6、如权利要求15中任一项所述的热固性树膨且合物,其进一步含有(D)表面活性剂。7、如权利要求6所述的热固性树fl離合物,其中相对于100重量份共聚物(A),表面活性剂(D)的配^4为0.011重量份。8、如权利要求17中任一项所述的热固性树脂组合物,其是滤色片保护膜形^的树脂组^。9、一种滤色片保护膜的形成方法,,征在于在上形皿利要求8所述的热固性树脂组合物的涂膜,接着进行加热,。10、由权利要求9所述的滤色片保护膜的形成方法所形成的滤色片保护膜。全文摘要本发明提供一种热固性树脂组合物,其含有(A)(a1)具有环氧乙基或氧杂环丁基的聚合性不饱和化合物和(a2)除上述(a1)以外的聚合性不饱和化合物的共聚物,以及(B)具有一个或以上羧基和一个或以上(甲基)丙烯酸基的化合物。其即使在表面平坦性低的基体上也能够形成高平坦性的固化膜,而且适合用于形成透明性和表面硬度高,耐热耐压性、耐碱性、再加工性等各种耐性优异的光设备用保护膜。文档编号C08L33/00GK101165091SQ200710105340公开日2008年4月23日申请日期2007年1月11日优先权日2006年1月11日发明者上田二朗,加藤嘉文,吉泽纯司,山内英树申请人:Jsr株式会社
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