一种镁化合物负载型非茂金属催化剂及其制备方法

专利名称：：一种镁化合物负载型非茂金属催化剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种烯烃聚合用负栽型非茂金属催化刑.具体而言，本发明涉及一种镁化合物负栽型非茂金属催化刑，其是通过原位负栽化方法将催化活性金属化合物与含有非茂金属配体的镁化合物直接接触而得到的.通过将本发明的镁化合物负栽型非茂金属催化剂与铝氣烷和烷基铝等助催化刑组合，可以用于催化烯烃的均聚/共聚.
背景技术：
：20世纪90年代中后期出现的非茂金属催化刑，又称为茂后催化刑，主催化刑的中心原子包括了几乎所有的过渡金属元素，是继Ziegler、Ziegler-Natta和茂金属催化刑之后的第四代烯烃聚合催化剂，该类催化刑在某些性能上已经达到或甚至超过茂金属催化刑.非茂金属催化刑不含有环戊二烯基团，配位原子为氧、氮、硫和砩，其特征是中心离子具有较强的亲电性，且具有顺式烷基或由素金属中心结构，容易进行烯烃插入和o-键转移，中心金属容易烷基化，有利于阳离子活性中心的生成；形成的配合物具有限定的几何构型，立体选择性、电负性及手性可调节性.另外，形成的金属-碳鍵容易极化，利于烯烃的聚合.因此，即使在较高的聚合反应温度下也能获得较高分子量的烯烃聚合物.但均相烯烃聚合催化剂在烯烃聚合反应中已被证实其具有活性持续时间短、容易粘釜、高的甲基铝氣烷用量，以及得到聚合物分子童太低或太高等不足之处，严重限制了其工业应用.专利ZL01126323.7、ZL02151294.9、ZL02110844.7和WO03/010207所制备的一种烯烃均聚/共聚催化剂或催化体系，具有广泛的烯烃均聚/共聚性能，适用于多种形式的聚合工艺，但在该专利才能获得合适的烯烃聚合活性，而且聚合过程中存在着粘釜现象.通常的做法是将非茂金属催化刑通过一定的负栽化技术，制成负栽型催化刑，从而改善烯烃的聚合性能和所得聚合物的顆粒形态.其表现为在一定程度上适当降低了催化刑的初始活性，延长催化刑的聚合活性寿命，减少甚至遊免了聚合过程中的结块或暴聚现象，改善聚合物的形态，提高聚合物的表观密度，可以使其满足更多的聚合工艺过程，如气相聚合或淤浆聚合等.针对专利ZL01126323.7、ZL02151294.9、ZL02110844.7和WO03/010207所公开的非茂金属催化刑，专利CN1539855A、CN1539856A、CN1789291A、CN1789292A、CN17892卯A、WO/2006/063501、200510119401.x等采用了各种方式进行负栽，得到负栽型非茂金属催化刑，但这些专利均涉及将含有过渡金属的非茂金属有机化合物(或称为非茂金属催化剂、或非茂金属配合物)负栽于处理后的栽体之上，要么非茂金属催化刑负栽重较低，要么其与栽体结合不很紧密.已有的烯烃聚合催化刑专利大多基于茂金属催化刑，如us4808561、US5240894、CN1049439、CN1136239、CN1344749、CN1126480、CN1053673、CN1307594、CN1130932、CN1103069、CN1363537、CN1060179、US574417、EP685494、US4871705和EP0206794等，但是这些专利也都涉及将含有过渡金属的茂金属催化刑负栽于处理后的栽体之上，专利EP708116公开了先使气化的四氣化牿在160-450TC温度下同栽体接触并负栽，再将负栽的四氣化锆同配体的锂盐反应得到负栽型茂金属催化剂，然后通过与助催化剂配合而用于烯烃的聚合.该催化刑存在的问趙是负栽工艺要求高温，高真空，不适用于工业生产.专利ZL01131136.3公开了一种合成负栽型茂金属催化刑的方法.其中在常压下使硅胶与IVB族过渡金属由化物在溶刑中混合，再直接与配体负离子反应，从而在一步中实现茂金属催化刑的合成和负栽.但该方法要求过渡金属与配体的摩尔比为1:1，并且需要加入质子授体，如丁基锉等，而且所采用的配体是桥联型或非桥联型的含环戊二烯基团的茂金属配体.萧翼之等在论文中公开"新型Ni(acaC)2/TiCl4/L配体复合催化剂催化乙烯聚合制备支化聚乙烯的研究"(中山大学学报自然科学版，2003，42(3):28)，其将无水MgCl2、Ni(acac)2以及L,溶解于四氢呋喃-乙醇混合溶刑后，加人硅胶挽拌反应，加入一定量的四氯化钛继续反应，再加入一定量的Et2AlCl反应，抽干得催化刑，由此制备了以氯化镁一硅胶为栽体，以a—二亚胺配体L修饰的Ni(acac)2/TiCl4复合催化刑.采用该催化剂催化单-乙烯聚合可以获得支化聚乙烯，其中配体L2制得支化度为4一12支链数/1000C的支化聚乙烯.以硅胶栽体或以含有硅胶的复合栽体作为非茂金属催化刑的栽体虽然可以聚合得到颗粒形态良好的聚合物，而且可以控制聚合物粒径分布，但催化剂的聚合活性较低，由于灰份中含有硅胶，限制了聚合物的实际用途.有文献报道采用氣代乙基铝处理MgCl2(THF)2，并负栽二氣二茂锆，由此制得负栽型茂金属催化刑.其过程是将氯化镁溶解于四氩呋喃中，己烷沉淀洗涤后用氣代乙基铝处理，最后负栽二氯二茂锆(EUROPEANPOLYMERJOURNAL,2005，41，941-947).孙敏等在论文中公开"原位反应法制备CpTi(dbm)Cl2/MgCl2栽体型催化剂及其催化乙烯聚合的研究"(离分子学报，2004，(1):138)，其采用格氏试剂法制备氯化镁栽体，同时加入CpTi(dbm)Cl2，以此制备CpTi(dbm)Cl2/MgCl2栽体型催化剂.这样使催化剂的烷基化和负栽化在一步中完成，大大减少了催化剂的制备工序.专利CN200510080210.7公开了原位合成的负栽型钒系非茂聚烯烃催化刑及制备方法与应用，其中先将二烷基镁同酰基萘酚或P-二稱反应形成酰基萘酚镁或P-二稱镁化合物，再与四价钒的氣化物反应，同时形成栽体和活性催化组分.专利CN200610026765.8公开了一类单活性中心齐格勒-纳塔烯烃聚合催化刑.该催化剂以含有配位基团的水杨^或取代的水杨S^衍生物作为给电子体，是通过向镁化合物(如氦化镁)/四氩呋喃溶液中加入经过预处理的栽体(如硅胶)，金属化合物(如四氯化钛)及该给电子体，处理后得到的.专利CN200610026766.2与之相类似，公开了一类含杂原子的有机化合物及其在齐格勒-纳塔催化刑中的应用.虽然如此，现有技术中存在的负栽型非茂金属催化剂普遍存在的问題是，烯烃聚合活性低，并且为了提高其活性，就必须辅助较高的助催化刑用量.而且，现有技术由于采用了硅胶等作为负栽栽体，因此通过聚合所获得的聚合物中含有灰份，从而限制了聚合物的实际用途.另外，采用现有技术的负栽型非茂金属催化刑时，所得到的聚乙烯等聚合物具有较低的聚合物堆密度.因此，仍旧需要一种负栽型非茂金属催化刑，其制备方法简单，适合工业化生产，并且可以克服现有技术负栽型非茂金属催化刑中存在的那些问题.
发明内容为此，本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种镁化合物负栽型非茂金属催化刑，其是通过原位负栽化方法将过渡金属化合物与含有非茂金属配体的镁化合物直接接触而得到的.在其制备过程中，无须质子授体和给电子体等，也无须苛刻的反应要求和反应条件.因此，该负栽型催化刑的制备方法简单，并且非常适合于工业化生产.具体而言，本发明涉及以下方面的内容1、一种镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，包括以下步骤使镁化合物与非茂金属配体接触，得到接触产物的步骤，和以选自IVB族金属化合物的化学处理剂处理所述接触产物，得到所述镁化合物负栽型非茂金属催化剂的步骤.2、按照方面1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，还包括在与所述非茂金属配体接触之前，用选自铝氧烷、烷基铝和其混合物的助化学处理刑处理所述镁化合物的步騍.3、按照方面1或2所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述镁化合物是经过改性的.4、按照方面3所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述改性镁化合物是通过向由所述镁化合物和四氦呋喃-醇混合溶刑构成的溶液中加入沉淀用溶剂使之沉淀而得到的.5、按照方面l-4任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，还包括经过过滤和洗涤，或者不经过过滤和洗涤，而直接干燥所获得的负栽型非茂金属催化刑的步稞.6、按照方面l-5任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，还包括在以所述化学处理刑进行处理之前，将所述接触产物进行千燥的步騍.7.按照方面l-6任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述接触步棵在可溶解所述非茂金属配体的溶刑的存在下进行.8.按照方面7所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金属配体的溶刑逸自烷烃、环烷炫、由代烷烃、由代环烷烃、芳香烃和由代芳香烃中的一种或多种.9.按照方面8所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金属配体的溶刑选自烷烃、卤代烷烃和芳香烃中的一种或多种.10.按照方面9所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金属配体的溶刑选自己烷、二氯甲烷和甲苯中的一种或多种.11.按照方面l-10任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述镁化合物选自面化镁、烷氣基卣化镁、烷氣基镁、烷基钹、烷基由化镁和坑基烷氣基镁中的一种或多种.12.按照方面11所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述镁化合物选自由化镁.13.按照方面l-12任一項所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述IVB族金属化合物选自IVB族金属的由化物、烷基化合物和由代烷基化合物中的一种或多种.14.按照方面13所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述IVB族金属化合物选自IVB族金属由化物.15.按照方面14所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述IVB族金属卣化物选自四氣化钛和四氣化牿.16.按照方面l-15任一项所述的锬化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，以IVB族金属元素计的所述化学处理刑与所述非茂金属配体的摩尔比为1:0.1~1.17.按照方面16所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，以WB族金属元素计的所述化学处理刑与所述非茂金属配体的摩尔比为1:0.3~0.9.18.按照方面l-17任一項所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体与以镁元素计的所述镁化合物的摩尔比为1:1~10.19.按照方面18所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体与以镁元素计的所述镁化合物的摩尔比为1:3~7.20.按照方面4-19任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述醇选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇中的一种或多种，并且其中所述醇任选被选自烷基、卣原子和烷氣基的基团取代.21.按照方面20所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述醇选自脂肪醇.22.按照方面21所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述脂肪醇选自乙醇、丁醉和异辛醇.23.按照方面4-22任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，以镁元素计的所述镁化合物与四氣呋喃的摩尔比为1:5~100，以镁元素计的所述镁化合物与所述醇的摩尔比为1:0.5~20.24.按照方面23所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，以镁元素计的所述镁化合物与四氩呋喃的摩尔比为1:10~30，以镁元素计的所述镁化合物与所述醇的摩尔比为1:1~8,25.按照方面4-24任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，按体积计，所述沉淀用溶剂与四氛呋喃之比为1:0.5~6,26.按照方面25所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，按体积计，所迷沉淀用溶刑与四氨呋喃之比为1:1~4-27.按照方面4-26任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑选自烷烃、环烷烃、卤代烷烃和由代环烷烃中的一种或多种.28.按照方面27所述的负镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑选自烷烃和环烷烃中的一种或多种.29.按照方面28所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑选自己烷和环己烷.30.按照方面2-29任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述助化学处理刑选自甲基铝氧坑、异丁基铝氧烷、三乙基铝和三异丁基铝中的一种或多种.31.按照方面2-30任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，以镁元素计的所述镁化合物与以铝元素计的所述助化学处理刑的摩尔比为l:0,5-4.32.按照方面31所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，以镁元素计的所述镁化合物与以铝元素计的所述助化学处理刑的摩尔比为1:1~2.33.按照方面l-32任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构的化合物其中q选自0或1;d选自0或1;A选自氣原子、碟原子、硒原子、I、-NR"R"、-N(0)R2SR26、、r27I、-PR28R29、-P(0)R3°OR31、巩基、亚巩基或-Se(0)RM;B选自含氮基团、含鱗基团或C「C邓烃基；D选自氣原子、碟原子、竭原子、含氮的C广C加烃基、含礴的C广C3。烃基、砜基、亚巩基、I、-N(0)R2SR26、I、-P(O)R"(OR33),其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；E选自含氮基团、含氧基团、含碟基团、含竭基团或含磷基团，其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；G选自C,-C邓径基、取代的C广C邓烃基或惰性功能性基团；—代表单鍵或双键；一代表共价鍵或离子鍵；R1、R2、R3、R22、R23、R24、R2S、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R"、R"和Rw各自独立地选自氢、C广C训烃基、卤素原子、取代的Ci-C^烃基或惰性功能性基团，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此成鍵或成环.34.按照方面33所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构的(A)和(B)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(B)其中F选自含氣基团、含氣基团、含砥基团、含场基团或含碑基团，其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；其他按照方面33所述定义.35.按照方面34所迷的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构A-l至A-4和B-l至B-4的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中Y和Z各自独立地选自含氮基团、含氧基团、含硖基团、含竭基团或含磷基团，其中N、O、S、Se和P分别为配位原子；R4、R6、R7、R8、R9、R10、R"、R12、R13、R"、R"、R"、R17、R18、R19、R2。和R"各自独立地选自氢、C广C3。烃基、卤素原子、取代的C广C3。烃基或惰性功能性基团，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此成鍵或成环；Rs选自氮上孤对电子、氢、C广Cw经基、取代的C广Cs。烃基、含氣基团、含碟基团、含氮基团或含磷基团，前提是当Rs为含氣基团、含硖基团、含氮基团、含硒基团或含裤基团时，Rs中的N、O、S、P、Se分别为配位原子；其他按照方面34所述定义.36.按照方面33-35任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述卤素选自F、Cl、Br、I;所述情性功能性基团选自卤素、含氣基团、含氮基团、含硅基团、含锗基团、含碟基团或含锡基团；所述含氮基团选自I、-NR23R"、-1^\112311"或^(0)11251126;所述含蜂基团选自I、-PR28R29、-P(0)R3°R31或-P(0)R"(OR");所述含氣基团选自鞋基、-01134和-1-0议34;所述含硫基团选自-SR35、-T-SR35、-8(0)1136或-1-8021137;所述含砀基团选自-SeR38、-T-SeR38、-86(0)1139或-1-86(0)1139;所述基团T选自C,-C加烃基、取代的C,-C^烃基或惰性功能性基团；所述c广C3o烃基选自q-0:30的烷基、<:2-<:30的环状烷基、c2-<:30的烯基、C2-C邓的炔基、Q-Cm的芳基、c8-c30的稠环基或C广C3。的杂环基；所述取代的Q-C3。烃基选自由代的c广c^的烃基、面代的c6-<:3的芳基、卤代的Cs-C3。的稠环基或卤代的(:4-<:3。的杂环基；所述含硅基团选自-SiR42R43R44、-T-SiR4S;所述含锗基团选自-GeR"R47R48、-T-GeR49;所述含锡基团选自-SnR幼R511152、-T-SnR53或-T-Sn(0)R";所述R34、R3S、R36、R37、R38和R42、R"、R"、R4s、R"、R46、R47、R48、R49、R5fl、RS1、RS2、RS3、R"各自独立地选自氩、C，-C30烃基、囟素原子、取代的C，-C3。烃基或惰性功能性基团.37.按照方面33-36任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构的化合物38.按照方面37所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构的化合物39.—种镁化合物负栽型非茂金属催化刑，包含栽体和负栽于其上的非茂金属催化剂，其特征在于，它是按照方面1~38任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法制造的.40.—种烯径均聚/共聚方法，其特征在于，以按照方面39所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑为主催化刑，以选自铝氧烷、烷基铝、由代烷基鋁、硼氣烷、烷基硼和烷基硼铵盐中的一种或多种为助催化刑，使烯烃均聚或共聚.41.按照方面40所述的烯烃均聚/共聚方法，其特征在于，所迷助催化剂选自铝氣烷和烷基铝中的一种或多种.42.按照方面40或41所述的烯烃均聚/共聚方法，其特征在于，所述助催化剂选自甲基铝氧烷和三乙基铝.43.按照方面40-42任一项所述的烯烃均聚/共聚方法，其特征在于，所述烯烃选自C2C,。单烯烃、双烯烃、环烯烃和其他烯键式不饱和化合物.44.按照方面43所述的烯烃均聚/共聚方法，其特征在于，所述C2-C,。单烯烃选自乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-庚烯、4-甲基-1-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十一烯、l-十二烯、l-环戊烯、降冰片烯、降水片二烯和苯乙烯，所述双烯烃选自1，4-丁二烯、2，5-戊二烯、1,6-己二烯和1,7-辛二烯，而所述其他烯鍵式不饱和化合物选自醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯.本发明的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法工艺简单可行，而且非茂金属配体的负栽量可调，可以大幅度地提高其负栽量，由此大幅度地提高该催化刑的聚合活性.另外，通过采用不同的化学处理剂用量或助化学处理刑用重，可以获得聚合活性从低到高而可调的负栽型非茂金属催化刑，由此适应不同的烯烃聚合要求.因此，本合活性的可调参数多，工艺灵活的特点.采用本发明所获得的负栽型非茂金属催化刑与助催化剂构成催化体系进行烯烃的均聚/共聚时，所得到的聚合物具有高的聚合物堆密度和低的灰份，并且其分子量分布的可调范围宽.具体实施例方式首先，本发明涉及一种镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步猓使镁化合物与非茂金属配体接触，得到接触产物的步稞，和以选自IVB族金属化合物的化学处理刑处理所述接触产物，得到所述镁化合物负栽型非茂金属催化剂的步騍.所述镁化合物是该负栽型非茂金属催化刑的栽体，比如可以选自卣化镁、烷氣基由化镁、坑氣基镁、烷基镁、烷基卣化镁、烷基烷氧基钹或其任意一种或多种的混合物.具体而言，卣化镁比如可以选自氣化镁(MgCl2)、溴化镁(MgBr2)、碘化镁(Mgl2)和象化镁(MgF2)等，其中优逸氣化镁.烷氧基卤化镁比如可以选自甲氧基氣化镁(Mg(OCH3)Cl)、乙氣基氣化镁(Mg(OC2Hs)Cl)、丙氣基氣化镁(Mg(OC3H7)Cl)、正丁氣基氣化镁(Mg(OC4H9)Cl)、异丁氣基氟化镁(Mg(i-OC4H9)Cl)、甲氣基溴化镁(Mg(OCH3)Br)、乙氣基溴化镁(Mg(OC2Hs)Br)、丙氧基溴化镁(Mg(OC3H7)Br)、正丁氧基溴化镁(Mg(OC4H9)Br)、异丁氧基浃化镁(Mg(i-OC4H9)Br)、甲氣基碘化镁(Mg(OCH3)I)、乙氧基硖化镁(Mg(OC2Hs)I)、丙氣基碘化镁(Mg(OC3H7)I)、正丁氧基碘化镁(Mg(OC4H9)I)和异丁氧基碘化镁(Mg(i-OC4H9)I)等，其中优选甲氣基氟化镁、乙氣基氣化镁和异丁氧基氣化镁.烷氣基镁比如可以选自甲氧基镁(Mg(OCH3)2)、乙氣基镁(Mg(OC2Hs)2)、丙氣基镁(Mg(OC3H7)2)、丁氣基镁(Mg(OC4H9)2)、异丁氣基镁(Mg(i-OC4H9)2)和2-乙基己氣基镁(Mg(OCH2CH(C2Hs)C4H)2)等，其中优选乙氧基镁和异丁氣基镁.烷基镁比如可以选自甲基镁(Mg(CH3)2)、乙基镁(Mg(C2Hs)2)、丙基镁(Mg(C3H7)2)、正丁基镁(Mg(C4H9)2)和异丁基镁(Mg(i-C4H9)2)等，其中优选乙基镁和正丁基锬.烷基卤化镁比如可以选自甲基氯化镁(Mg(CH3)Cl)、乙基氯化镁(Mg(C2Hs)Cl)、丙基氦化镁(Mg(C3H7)Cl)、正丁基氦化镁(Mg(C4H9)Cl)、异丁基氣化镁(Mg(i-C4H9)C1)、甲基溴化镁(Mg(CH3)Br)、乙基溴化镁(Mg(C2Hs)Br)、丙基溴化镁(Mg(C3H7)Br)、正丁基溴化镁(Mg(C4H9)Br)、异丁基溴化镁(Mg(i-C4H9)Br)、甲基碘化镁(Mg(CH3)I)、乙基碘化镁(Mg(C2Hs)I)、丙基橫化镁(Mg(C3H7)I)、正丁基碘化镁(Mg(C4H9)I)和异丁基碘化镁(Mg(i-C4H9)I)等，其中优选甲基氣化镁、乙基氣化镁和异丁基氯化镁.烷基烷氣基镁比如可以选自甲基甲氧基镁(Mg(OCH3)(CH3))、甲基乙氣基镁(Mg(OC2Hs)(CH3))、甲基丙氧基钱(Mg(OC3H7)(CH3))、甲基正丁氣基镁(Mg(OC4H9)(CH3))、甲基异丁氣基镁(Mg(i-OC4H9)(CH3))、乙基甲氣基镁(Mg(OCH3)(C2Hs))、乙基乙氣基镁(Mg(OC2Hs)(C2Hs))、乙基丙氧基镁(Mg(OC3H7)(C2Hs))、乙基正丁氣基镁(Mg(OC4H9)(C2Hs))、乙基异丁氧基镁(Mg(i-OC4H9)(C2Hs))、丙基甲氣基镁(Mg(OCH3)(C3H7))、丙基乙氣基镁(Mg(OC2Hs)(C3H7))、丙基丙氧基钹(Mg(OC3H7)(C3H7))、丙基正丁氣基镁(Mg(OC4H9)(C3H7))、丙基异丁氧基镁(Mg(i-OC4H9)(C3H7))、正丁基甲氣基镁(Mg(OCH3)(C4H9))、正丁基乙氣基镁(Mg(OC2Hs)(C4H9))、正丁基丙氣基镁(Mg(OC3H7)(C4H9))、正丁基正丁氧基镁(Mg(OC4H9)(C4H9))、正丁基异丁氣基镁(Mg(i-OC4H9)(C4H9))、异丁基甲氣基镁(Mg(OCH3)(i-C4H9))、异丁基乙氣基镁(Mg(OC2Hs)(i-C4H9))、异丁基丙氧基镁(Mg(OC3H7)(i-C4H9))、异丁基正丁氣基镁(Mg(OC4H9)(i-C4H9))和异丁基异丁氧基镁(Mg(i-OC4H9)(i-C4H9))等，其中优选丁基乙氧基镁.这些镁化合物可以单独使用一种，也可以多种混合使用，并没有特别的限制.举例而言，任意两者之间的摩尔比比如为0.25-4，优选0.5~3，更优选1-2，在一个实施方案中，本发明所采用的镁化合物可以是其改性形式.该改性镁化合物比如可以通过向由所述镁化合物和四氩呋喃-醇混合溶刑构成的溶液中加入沉淀用溶刑使之沉淀而得到的.在沉淀之后，通过过滤等固液分离方法，由此可以获得该改性镁化合物.具体而言，将镁化合物加入到四氩呋喃中，然后加入醇，在201C到低于四氛呋喃-醇混合溶刑的沸点5TC的温度范围内加热搅拌，至镁化合物完全溶解，得到镁化合物溶液.然后加入沉淀用溶剂使之沉淀，最后过滤、洗涤和干燥由此获得的改性镁化合物.对改性镁化合物制备过程中的溶解时间没有特别的限定.已知的是，当选择温度较低时，应采用长的溶解时间，而当选择温度较高时，可采用较短的溶解时间.举例而言，溶解时间一般为0.5~24小时.在该制备过程中，可以利用攬拌来促进镁化合物在混合溶刑中的溶解和沉淀用溶刑在镁化合物溶液中的分散，并有利于镁化合物的最终沉淀.该搅拌可采用任何形式，比如搅拌桨等，其转速一般为10~1000转/分钟.在该改性镁化合物的制备方法中，所述醇比如可以选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇中的一种或多种，并且所述醇可以任选被选自烷基、囟原子和烷氣基的基团取代，其中优选脂肪醇.举例而言，脂肪醇比如甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇、2-甲基戊醇、2-乙基戊醇、2-己基丁醇、己醇和2-乙基己醇等，其中优选乙醇、丁醇和2-乙基己醇'，芳香醇比如苯甲醇、苯乙醉和甲基苯甲醇等，其中优选苯乙醇；环醇比如环己醇、环戊醇和环辛醇等，其中优选环己醇；烷基取代的醇比如甲基环戊醇、乙基环戊醇、丙基环戊醉、甲基环己醇、乙基环己醇、丙基环己醇、甲基环辛醇、乙基环辛醇和丙基环辛醇等，其中优选甲基环己醇；卣原子取代的醇比如三氯甲醇、三氯乙醇和三氣己醇等，其中优选三氣甲醇；烷氧基取代的醇比如乙二醇-乙酸、乙二醇-正丁酸和l-丁氣基-2-丙醇等，其中优选乙二醇-乙酸.在这些醇中，更优选乙醇和丁醇.这些醇可以单独使用一种，也可以多种混合使用.在制备所述镁化合物溶液时，以镁元素计的所述镁化合物与四氩呋喃的摩尔比一般为1:5~100，优选1:10-30，而以镁元素计的所述镁化合物与所迷醇的摩尔比一般为1:0.5-20，优选1:1~8.制备所述改性镁化合物时，所述沉淀用溶剂可以选用任何对于所述镁化合物而言为不良溶刑，而对于所述四氢呋喃-醇混合溶剂为良溶剂的溶刑，比如可以举出烷烃类溶剂.作为所述烷烃类溶刑，可以举出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷等，其中优选己烷、庚烷和癸烷，最优选己烷.这些沉淀用溶刑可以单独使用一种，也可以多种混合使用.对所述沉淀用溶刑的用量没有特别的限定，但按体积计，所述沉淀用溶刑与四氦呋喃之比一般为l:0.5-6，优选1:1-4.对所述沉淀用溶剂的温度也没有特别的限定，但一般优选常温，而且该沉淀过程一般也优选在镁化合物溶液冷却到常温之后进行.另外，对于所述改性镁化合物(沉淀)的过滤、洗涤和干燥方法并没有特别的限定，可以根据需要任意选定.本发明的镁化合物(包括改性镁化合物)可以直接用来进行与非茂金属配体的接触步緣，但在一个优选的实施方式中，在与非茂金属配体接触之前，用选自铝氣烷、烷基铝和其混合物的助化学处理刑预先处理所述镁化合物(预处理步骤).所迷铝氧烷可以选自以下通式(I)所示的线型铝氣烷Rj-Al-(Al(R)-0)n-0-AlR2，和以下通式(II)所示的环状铝氧烷一(A1(R)—0—)n+2.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(II)其中，R基团可以彼此相同或不同，优选相同，并且彼此独立地选自CVCs烷基，优选甲基、乙基和异丁基，最优选甲基；n为1-50的整数，优选10-30.具体举例而言，该铝氣烷优选选自甲基铝氣烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氣烷、丁基铝氧烷和异丁基铝氣烷，其中最优选甲基铝氧烷和异丁基铝氣坑.这些铝氧烷可以单独使用一种，或者组合使用多种.所述烷基铝为具有如下通式(III)的化合物Ai(R)3(III)其中R基团可以彼此相同或不同，优选相同，并且彼此独立地选自CVCs烷基，优选甲基、乙基和异丁基，最优选甲基.具体而言，该烷基铝比如可以举出三甲基铝(A1(CH3)3)、三乙基铝(A1(CH3CH2)3)、三丙基铝(A1(C3H7)3)、三异丁基鋁(Al(i-C4H9)3)、三正丁基铝(A1(C4H9)3)、三异戊基铝(Al(i-CsHu)3)、三正戊基铝(Al(QHu)3)、三己基铝(A1(C6H13)3)、三异己基铝(Al(i-C6H13)3)、二乙基甲基铝(A1(CH3)(CH3CH2)2)和二甲基乙基铝(A1(CH3CH2)(CH3)2)等，其中优选三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝，袭优选三乙基铝和三异丁基铝.这些烷基铝可以单独使用一种，或者組合使用多种.根据本发明，作为所述助化学处理刑，可以只采用铝氧烷，也可以只采用烷基铝，也可以采用其各自一种或多种的混合物.而且，对该混合物中各成分的比例没有特别的限定，可以根据需要任意逸摔.在进行本发明所规定的该预处理时，以镁元素计的所述镁化合物与以铝元素计的所述助化学处理剂的摩尔比一般为1:0.5-4，优选1:1-2.作为进行所述预处理步稞的方法，可以举出以下方法.首先制备所述助化学处理刑的溶液，然后在常温至溶液中溶刑的沸点以下的温度下向镁化合物加入规定量的所述助化学处理刑，反应0,5~6小时(必要时借助搅拌)，从而获得经过该预处理的所述镁化合物.所获得的预处理镁化合物可以通过过滤和洗涤(l-6次，优选1~3次)的方式从混合液中分离出来备用(优选最终经过干燥)，但也可以不用分离而直接用来进行与如下所述的非茂金属配体的接触步骤.在制备所迷助化学处理刑溶液时，对所使用的溶剂没有特别的限定，只要其可以溶解该助化学处理剂即可.具体而言，可以举出C5C12的烷烃或由代烷烃、C6-C12芳烃或由代芳烃等，比如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、环己坑、甲苯、乙苯、二甲苯、氣代戊烷、氟代己烷、氣代庚烷、氣代辛烷、氣代壬烷、氯代癸烷、氯代十一烷、氯代十二烷、氟代环己烷、氣代甲苯、氯代乙苯和氯代二甲苯等，其中优选戊烷、己烷、癸烷、环己烷和甲苯，最优选己烷和甲苯.应当注意的是，此时不能选用能够溶解镁化合物的溶剂，比如瞇类溶剂，进一步比如四氩呋喃等.这些溶刑可以单独使用一种，或者组合使用多种.另外，对所述助化学处理剂在其溶液中的浓度没有特别的限定，可以根据需要适当选择，只要能够实现本发明所规定的所述镁化合物与所述助化学处理刑的摩尔比范围即可.如前所述，本发明的镁化合物(在下文中，所述镁化合物包括镁化合物本身和改性镁化合物)可以直接用来进行与非茂金属配体的接触步骒，但也可以在经过前述的预处理步骤之后再用于该接触步驟.根据本发明，所述非茂金属配体选自具有如下结构的化合物在一个更为具体的实施方案中，所述非茂金属配体选自具有如下结构的(A)和(B)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(A)和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(B)在一个更为具体的实施方案中，所述非茂金属配体选自具有如下结构A-l至A-4和B-l至B-4的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>在以上所有结构式中，q选自0或1;d选自0或1;A选自氣原子、硫原子、砀原子、I、-NR23R24、-N(0)R2SR26、,-PR28R29、-P(0)R3°OR31、砜基、亚砜基或-Se(0)R39;B选自含氮基团、含碑基团或C广C3。烃基；D选自氧原子、硤原子、硒原子、含氮的q-C^烃基、含裤的\r27C广C3。烃基、砜基、亚砜基、I、-N(0)R2SR2(J、I、-P(0)R32(OR33)，其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；E选自含氮基团、含氣基团、含碟基团、含硒基团或含裤基团，其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；F选自含氮基团、含氣基团、含碟基团、含竭基团或含礴基团，其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；G选自q-C卯径基、取代的C广C邓烃基或情性功能性基团；Y和Z各自独立地选自含氮基团、含氣基团、含硫基团、含竭基团或含磷基团，比如可以举出-NR"R24、-N(0)R2SR26、-PR28R29、-P(0)R3°R31、-OR34、-SR3S、-S(O)R36、-SeR38和-Se(O)R39，其中N、O、S、Se和P分别为配位原子；—代表单键或双键；—代表共价键或离子键；R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9、R10、R"、R12、R13、R"、R15、r16r"r18r19、r20、r21、r22、r23、r24、r25、r26、r27、r28、R29、R3°、R31、R32、R33、R34、R3S、R36、R38和议39各自独立地选自氢、d-C^烃基、卤素原子、取代的<:30烃基(其中优选卤代烃基，比如-CH2Cl和-CH2CH2Cl)或惰性功能性基团，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团如W与R2、R3，W与R4、R6、R7、R8、R9，及R"与R"或R"与R"等可以彼此成鍵或成环；Rs选自氮上孤对电子、氳、C广C3。烃基、取代的Q-C3。烃基、含氣基团(包括羟基和烷氣基，比如-OR"和-T-OR34)、含碟基团(包括-SR35、-T-SR35)、含氮基团(包括-NR23R24、-T-NR23R24)，或含裤基团(包括-PR"R29、-T-PR28R29、-T-P(0)R3°R31);当115为含氧基团、含砥基团、含氮基团、含砀基团或含磷基团时，RS中的N、O、S、P、Se分别为配位原子，并且能够与IVB族金属原子进行配位；和根据本发明，所述卤素选自F、Cl、Br、I;所述含氮基团逸自I、-NR23R"、-T-NR"R"或-N(0)R"R26;含磷基团选自I、-PR28R29、P(0)R3。R"或-P(0)R32(OR33);所述含氣基团选自羟基和烷氣基，比如-OR"和-T-OR";所述含碟基团选自-SR35、-T-SR35、-8(0)议36或-1^021137;所述含硒基团选自-SeR38、-T-SeR38、-86(0)1139或-1^86(0)1139;所述基团T选自C广C邓烃基、取代的C广C^烃基或情性功能性基团；所述R"选自氢、q-C3。烃基、卤素原子、取代的C,-C3o烃基或惰性功能性基团.根据本发明，所述C广q。烃基包括C,-C3。的烷基、0!2-<:3()的环状烷基、C2-C邓的辟基、C2—C3o的炔基、C6—Cjo的芳基、Cg-C30的稠环基或C4-C30的杂环基；所述取代的q-C3。烃基指的是带有一个或多个惰性取代基的烃基.所谓惰性，指的是这些取代基对与中心金属原子的配位过程没有实质性的干扰.如非特殊说明，所述取代的C广C加烃基一般指的是由代的C广C3。的烃基、卤代的Q-C3。的芳基、卤代的C8-C30的稠环基或卤代的C4-C邓的杂环基；惰性功能性基团指的是除烃基与取代的烃基以外的其它惰性功能基.根据本发明，所述的情性功能性基团比如可以举出卣素、含氣基团、含氮基团、含硅基团、含锗基团、含碟基团或含锡基团，具体而言，比如可以举出瞇(如-OR34或-T-OR35)、C广Q。酯基、C广Cw胺、C广C,。坑氣基和硝基等.所述含硅基团选自-SiR42R43R44、-T-SiR";所述含锗基团选自-GeR46R47R48、-T-GeR49;所述含锡基团选自-SnR51)RslRS2、-T-SnR53或-T-Sn(O)R";所述R42、R43、R44、R"、R46、R47、R48、R49、Rs°、RS1、R"、RS3、R"各自独立地选自氩、C广C加烃基、卤素原子、取代的C,-C30烃基或情性功能性基团.根据本发明，所迷惰性功能性基团要满足以下的条件(1)不干扰与IVB族金属原子的配位过程，(2)与结构式中的基团A、D、E、F、Y和Z均不同，和(3)与IVB族金属原子的配位能力低于所述A、D、E、F、Y和Z基团，并且不置换这些基团与IVB族金属原子的配位.作为该非茂金属配体，比如可以举出具有如下结构的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>其中，所述非茂金属配体还优选选自具有如下结构的化合物:所述非茂金属配体更优选选自具有如下结构的化合物这些非茂金属配体可以单独使用一种，或者组合使用多种.作为进行所述接触步骤的方法，只要能够实现所述镁化合物(包括镁化合物本身、改性镁化合物和经过预处理的镁化合物)与所迷非茂金属配体的接触而获得接触产物即可，并没有特别的限定，可以举出如下方法，但并不限于此.首先制备所述非茂金属配体的溶液.如果选择的是对所述非茂金属配体的溶解度不是很高的溶剂，则可以选择适当加热的方式以促进其溶解；而对于对非茂金属配体溶解度较髙的溶刑，则可以不采用加热方式.如果需要搅拌，则该搅拌的转速在10~500转/分钟.根据本发明，对溶解非茂金属配体用的溶刑用量并没有特别的限定，可以根据溶刑对非茂金属配体溶解能力和溶解度的不同来具体进行选择，只要可以确保形成均匀的非茂金属配体溶液，并且加入所述镁化合物后所形成的淤浆体系是均匀的即可.一般而言，该溶液中非茂金属配体的质量浓度为10~250克/升，优选50~160克/升.在接触反应后采用直接干燥的情况下，该溶刑的用量则可以进一步减少.对此时所用的溶刑没有特别的限定，只要可以溶解所述非茂金属配体即可，比如可以选自坑烃，比如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等；环烷烃，比如环己烷，环戊烷、环庚烷、环癸烷、环壬烷等；由代烷烃，比如二氯甲烷、二氣己烷、二氣庚烷、三氟甲烷、三氯乙烷、三氯丁烷、二淡甲烷、二淡乙烷、二溴庚烷、三溴甲烷、三溴乙烷、三溴丁烷等；由代环坑径，比如氯代环戊烷、氯代环己烷、氯代环庚烷、氯代环辛烷、氯代环壬烷、氦代环癸坑、溴代环戊烷、溴代环己烷、溴代环庚烷、溴代环辛烷、涣代环壬坑、溴代环癸烷、芳香烃，比如甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯等；和卤代芳香烃，比如氣代甲苯、氟代乙苯、溴代甲苯、溴代乙苯等.其中，优选烷烃、囟代烷烃或芳香烃，最优选己坑、二氯甲烷和甲苯.应当注意的是，此时不能选用能够溶解镁化合物的溶剂，比如鍵类溶剂，进一步比如四氩呋响等.这些溶刑可以单独使用一种，或者组合使用多种。然后，在35TC以下的温度条件下在均匀挽拌下将所述镁化合物(包括镁化合物本身、改性镁化合物和经过预处理的镁化合物)加入到该非茂金属配体溶液中，以使得所述非茂金属配体与以镁元素计的所述镁化合物的摩尔比为1:1~10，优选1:3~7，继续反应0.5~24小时.由于较长的反应时间能够使非茂金属配体与镁化合物的结合更为紧密和牢固，所以优逸.搅拌可以采用螺带式搅拌或锚式搅拌等方式，对于螺带式搅拌，搅拌速度一般为5-50转/分钟，对于锚式撹拌，搅拌速度一般为5~200转/分钟.反应后，将反应混合液经过过滤和洗涤，或者经过过滤、洗涤和干燥，或者不经过过滤和洗涂而直接干燥，由此获得接触产物.所述过滤和洗涤可以采用常规方法进行，其中洗涤用溶刑可以采用与溶解非茂金属配体时所用相同的溶刑.该洗涤一般进行1~8次，优选2~6次，最优选2~4次.所述干燥可以采用常法进行，比如惰性气体干燥、抽真空干燥，或者加热抽真空干燥，优选惰性气体干燥或抽真空干燥.另外，也可以使用前述预处理步骤中所获得的未经过分离的混合液代替所述镁化合物来进行该接触步骤.此时，由于该混合液中已存在溶刑，所以可以省略使用溶刑或者减少溶刑的用量.根据本发明，所获得的接触产物通过与化学处理刑进行处理，即可获得本发明的镁化合物负栽型非茂金属催化刑.根据本发明，所述化学处理刑选自IVB族金属化合物.作为所述IVB族金属化合物，可以举出IVB族金属由化物、烷基化合物和卤代烷基化合物.具体而言，所述WB族金属由化物比如可以举出四氟化钛(TiF4)、四氯化钛(TiCl4)、四溴化钛(TiBr4)、四硖化钛(Til4)、四氟化锆(ZrF4)、四氣化锆(ZrCl4)、四溴化锆(ZrBr4)、四碘化锆(Zrl4)、四氟化铪(HfF4)、四氯化铪(HfCl4)、四溴化铪(Hffir4)、四碘化铪(Hfl4)等.所述IVB族金属烷基化合物比如可以举出四甲基钛(Ti(CH3)4)、四乙基钛(Ti(CH3CH2)4)、四异丁基钛(Ti(i-C4H9)4)、四正丁基钛(Ti(C4H9)4)、三乙基甲基钛(Ti(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基钛(Ti(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基钛(Ti(CH3)3(CH3CH2))、三异丁基甲基钛(Ti(CH3)(i-C4H9)3)、二异丁基二甲基钛(Ti(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基异丁基钛(Ti(CH3)3(i-C4H9))、三异丁基乙基钛(Ti(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二异丁基二乙基钛(Ti(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基异丁基钛(Ti(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基钛(Ti(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基钛(Ti(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基钛(Ti(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基钛(Ti(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基钛(Ti(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基钛(Ti(CH3CH2)3(C4H9))、四甲基锆(Zr(CH3)4)、四乙基锆(Zr(CH3CH2)4)、四异丁基锆(Zr(i-C4H9)4)、四正丁基锆(Zr(C4H^)、三乙基甲基锆(Zr(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基锆(Zr(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基锆(Zr(CH3)3(CH3CH2))、三异丁基甲基锆Ur(CH3)(i-C4H9)3)、二异丁基二甲基锆(Zr(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基异丁基锆(Zr(CH3)3(i-C4H9))、三异丁基乙基锆(Zr(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二异丁基二乙基锆(Zr(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基异丁基锆(Zr(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基锆(Zr(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基锆(Zr(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基锆(Zr(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基锆(Zr(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基锆(Zr(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基锆(Zr(CH3CH2)3(C4H9))、四甲基铪(Hf(CH3)4)、四乙基铪(Hf(CH3CH2)4)、四异丁基铪(Hf(i-C4H9)4)、四正丁基铪(Hf(C4H9)4)、三乙基甲基铪(Hf(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基铪(Hf(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基铪(Hf(CH3)3(CH3CH2))、三异丁基甲基铪(Hf(CH3)(i-C4H9)3)、二异丁基二甲基铪(Hf(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基异丁基铪(Hf(CH3)3(i-C4H9))、三异丁基乙基铪(Hf(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二异丁基二乙基铪(Hf(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基异丁基铪(Hf(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基铪(Hf(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基铪(Hf(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基铪(Hf(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基铪(Hf(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基铪(Hf(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基铪(Hf(CH3CH2)3(C4H9))等.所述IVB族金属囟代烷基化合物比如可以举出三甲基氯化钛(TiCl(CH3)3)、三乙基氯化钛(TiCl(CH3CH2)3)、三异丁基氯化钛(TiCl(i-C4H9)3)、三正丁基氯化钛(TiCl(C4H9)3)、二甲基二氣化钛(TiCl2(CH3)2)、二乙基二氣化钛(TiCl2(CH3CH2)2)、二异丁基二氯化钛(TiCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氯化钛(TiCl(C4H9)3)、甲基三氯化钛(Ti(CH3)Cl3)、乙基三氣化钛(Ti(CH3CH2)Cl3)、异丁基三氯化钛(Ti(i-C4H9)C13)、正丁基三氯化钛(Ti(C4H9)Cl3)、三甲基溴化钛(TiBr(CH3)3)、三乙基溴化钛(TiBr(CH3CH2)3)、三异丁基溴化钛(TiBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化钛(TiBr(C4H9)3)、二甲基二溴化钛(TiBr2(CH3)2)、二乙基二溴化钛(TiBr2(CH3CH2)2)、二异丁基二溴化钛(TiBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化钛(TiBr(C4H9)3)、甲基三溴化钛(Ti(CH3)Br3)、乙基三溴化钛(Ti(CH3CH2)Br3)、异丁基三溴化钛(Ti(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化钛(Ti(C4H9)Br3)、三甲基氯化锆(ZrCl(CH3)3)、三乙基氯化锆(ZrCI(CH3CH2)3)、三异丁基氯化锆(ZrCl(i-C4H9)3)、三正丁基氣化锆(ZrCl(C4H9)3)、二甲基二氣化锆(ZrCl2(CH3)2)、二乙基二氯化锆(ZrCl2(CH3CH2)2)、二异丁基二氣化锆(ZrCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氟化锆(ZrCl(C4H9)3)、甲基三氯化锆(Zr(CH3)Cl3)、乙基三氣化锆(Zr(CH3CH2)Cl3)、异丁基三氯化锆(Zr(i-C4H9)CI3)、正丁基三氣化锆(Zr(C4H9)Cl3)、三甲基溴化锆(ZrBr(CH3)3)、三乙基溴化锆(ZrBr(CH3CH2)3)、三异丁基溴化锆(ZrBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化锆(ZrBr(C4H9)3)、二甲基二溴化锆(ZrBr2(CH3)2)、二乙基二溴化锆(ZrBr2(CH3CH2)2)、二异丁基二溴化锆(ZrBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化锆(ZrBr(C4H9)3)、甲基三溴化锆(Zr(CH3)Br3)、乙基三溴化锆(Zr(CH3CH2)Br3)、异丁基三溴化锆(Zr(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化锆(Zr(C4H9)Br3)、三甲基氯化铪(HfCl(CH3)3)、三乙基氟化铪(HfCl(CH3CH2)3)、三异丁基氯化铪(HfCl(i-C4H9)3)、三正丁基氣化铪(HfCl(C4H9)3)、二甲基二氣化铪(HfCl2(CH3)2)、二乙基二氣化铪(HfCl2(CH3CH2)2)、二异丁基二氣化铪(HfCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氣化铪(HfCl(C4H9)3)、甲基三氣化铪(Hf(CH3)Cl3)、乙基三氣化铪(Hf(CH3CH2)Cl3)、异丁基三氯化铪(Hf(i-C4H9)C13)、正丁基三氣化铪(Hf(C4H9)Cl3)、三甲基溴化铪(Hffir(CH3)3)、三乙基溴化铪(HfBr(CH3CH2)3)、三异丁基溴化铪(HfBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化铪(HfBr(C4H9)3)、二甲基二溴化铪(Hmr2(CH3)2)、二乙基二溴化铪(Hfflr2(CH3CH2)2)、二异丁基二溴化铪(HfBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化铪(Hffir(C4H9)3)、甲基三溴化铪(Hf(CH3)Br3)、乙基三溴化铪(Hf(CH3CH2)Br3)、异丁基三溴化铪(Hf(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化铪(Hf(C4H9)Br3)等.其中，作为所述WB族金属化合物，优选IVB族金属面化物，更优选TiCl4和ZrCl4.这些IVB族金属化合物可以单独使用一种，或者组合使用多种.根据本发明，通过用所述IVB族金属化合物处理之前的接触步骤中所获得的接触产物，可以使所述IVB族金属化合物与该接触产物中所含的非茂金属配体发生反应，从而原位生成非茂金属配合物(原位负栽化反应)，由此获得本发明的镁化合物负栽型非茂金属催化刑.对该原位负栽化反应的进行方式没有任何的限定，只要能够实现该原位负栽化反应即可.具体而言，可以举出如下方法.在采用固态化学处理剂(比如四氟化锆)的情况下，首先制备所述化学处理剂的溶液，然后在35匸以下的温度下向接触产物中加入(优选滴加)规定f的所述化学处理剂；在采用液态化学处理刑(比如四氯化钛)的情况下，可以直接(但也可以在制备成溶液之后)将规定量的所述化学处理刑向该接触产物中加入(优选滴加)，使反应(必要时借助搅拌)在351C以下的温度下进行1~12小时，优选2~8小时，然后进行过滤、洗涤和干燥，或者不经过过滤和洗涤而直接进行干燥，由此获得接触产物.所述过滤、洗涤和干燥可以采用常规方法进行，其中洗涤用溶刑可以采用与溶解固态化学处理刑时所用相同的溶刑.该洗涤一般进行l-8次，优选2-6次，表优逸2~4次，进行该反应时，以IVB族金属元素计的所述化学处理刑与所述非茂金属配体的摩尔比为1:0.1-1，优选1:0.3-0.9.在制备所述化学处理刑的溶液时，对所使用的溶刑没有特别的限定，可以适用制备助化学处理剂溶液时所用的那些.而且，这些溶剂可以单独使用一种，或者组合使用多种.应当注意的是，此时不能选用能够溶解镁化合物的溶剂，比如鍵类溶剂，进一步比如四氮呋喃等.对所述化学处理剂在其溶液中的浓度没有特別的限定，可以根据需要适当选择，只要能够实现本发明所规定的所述非茂金属配体与所述化学处理刑的摩尔比范围即可.需要指出的是，在该处理步骤中，溶刑的使用并不是必需的.也就是是或，所述化学处理刑与所述接触产物的反应可以在没有溶刑存在的情况下进行，但此时化学处理刑必须为液态.本领域的技术人员都知道，以上所述的各种接触和处理过程一般都在严格的无水无氣条件下进行，这里所说的无水无氣条件是指体系中水和氣的含量持续小于lOppm.而且，本发明的负栽型非茂金属催化刑在制备后通常在密闭氮封下微正压保存备用.在一个实施方案中，本发明还涉及由前述负栽型非茂金属催化刑的制备方法制造的镁化合物负栽型非茂金属催化剂.本发明制造的镁化合物负栽型非茂金属催化刑，与助催化刑共同构成催化体系，可以用于催化烯烃的均聚/共聚.通过以本发明的镁化合物负栽型非茂金属催化刑为主催化刑，以选自铝氣烷、烷基铝、由代烷基铝、硼氟烷、烷基硼和烷基硼铵盐中的一种或多种为助催化剂，可以催化烯烃的均聚和/或共聚.对所述烯炫的均聚和/或共聚方法没有特别的限定，可以采用本领域公知的那些，比如可以举出淤浆法、乳液法、溶液法、本体法和气相法.所述烯烃选自0:2~<:1()单烯烃、双烯烃、环烯烃和其他烯鍵式不饱和化合物.具体而言，所述C2-C,。单烯烃可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、l-己烯、l-庚烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸蜂、l-十一烯、l-十二烯、l-环戊烯、降水片烯、降水片二烯和苯乙烯，所述双烯烃可以举出1，4-丁二烯、2，5-戊二烯、1，6-己二烯和1，7-辛二烯，而所述其他烯键式不饱和化合物可以举出醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯.需要在这里指出的是，本发明所说的均聚是指一种烯烃的聚合，而共聚合是指两种以上烯烃之间的聚合.如前所述，所述助催化刑可以选自铝氣烷、烷基铝、面代烷基铝、硼象烷、烷基硼和烷基硼铵盐，其中优选铝氣烷和烷基铝.作为铝氧烷和烷基铝，可以采用之前作为助化学处理刑时所提到的那些，其中优选甲基铝氣烷和三乙基铝.本发明的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法工艺简单可行，非茂金属配体的负栽量可调，可以大幅度地提高其负栽量，由此大幅度地提高该催化刑的聚合活性.另外，通过采用不同的化学处理刑用量或助化学处理刑用量，可以获得聚合活性从低到高而可调的负栽型非茂金属催化剂，由此适应不同的烯烃聚合要求.因此，本发明性的可调参数多，工艺灵活的特点.采用本发明所获得的负栽型非茂金属催化刑与助催化剂构成催化体系进行烯烃的均聚/共聚时，所得到的聚合物具有高的聚合物堆密度和低的灰份，并且其分子量分布的可调范围宽.实施例以下采用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不限于这些实施例.聚合物堆密度测定参照标准GB1636-79进行(单位是g/cm3)镁化合物负栽型非茂金属催化剂中镁和钛的含量采用ICP一AES进行测定.催化刑的聚合活性按照以下方法计算聚合反应结束之后，将反应釜内的聚合产物过滤并干燥，然后称重该聚合产物的质量，以该聚合产物质量除以所用的负栽型非茂金属催化刑的质贵的比值来表示催化刑的聚合活性(单位是kg聚合物/gCat).聚合物的分子量分布采用美国WATERS公司的GPCV2000型凝胶色详分析仪进行测定，以邻三氣苯为溶刑，测定时的温度为1501C.实施例1镁化合物采用无水氯化镁(MgCl2)，化学处理剂采用四氣化钛(TiCl4).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>非茂金属配体采用结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>的化合物.称取一定量的非茂金属配体，加入25ml二氦甲烷溶解，再加入5g无水氣化镁，在30TC条件下反应4小时，过滤，己烷洗涤2次，每次25ml，然后抽真空干燥得到接触产物.量取25ml己烷溶剂，加入到接触产物中，在搅拌条件下用15分钟滴加入化学处理刑，在30TC下反应4小时后，过滤，己烷洗涂3次，每次25ml，最后抽真空千燥得到负栽型非茂金属催化剂.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.5.非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:5.该催化刑记为CAT-l.实施例1-1与实施例l基本相同，但有如下改变镁化合物改变为溴化镁(MgBr2)，化学处理刑改变为四氦化锆(ZrCl4).非茂金属配体采用结构式为的化合物.采用甲苯溶剂溶解非茂金属配体，甲苯洗涤，抽真空干燥.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.3.非茂金属配体与钹化合物的摩尔配比为1:3.实施例1-2与实施例l基本相同，但有如下改变镁化合物改变为乙氣基氯化镁(MgCl(OC2Hs))化学处理刑改变为四乙基钛(Ti(CH3CH2)4)非茂金属配体采用结构式为\的化合物,采用己烷溶剂溶解非茂金属配体，己烷洗涤，抽真空干燥.化学处理剂与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.9.非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:7.实施例1-3与实施例l基本相同，但有如下改变镁化合物改变为丁氣基溴化镁(MgBr(OC4H9))，化学处理刑改变为三异丁基氯化钛(TiCl(i-C4H9)3)非茂金属配体采用结构式为'\—的化合物.采用二氯甲烷溶剂溶解非茂金属配体，直接抽真空干燥，不经过过滤洗涤步骤.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.7.实施例1-4与实施例1基本相同，但有如下改变镁化合物改变为乙氣基镁<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(Mg(OC2Hs)2)，非茂金属配体采用结构式为的化合物，采用氣代甲苯溶刑溶解非茂金属配体.实施例1-5与实施例l基本相同，但有如下改变镁化合物改变为异丁氣基镁(Mg(i-OC4H9)2)，非茂金属配体采用结构式为配体.的化合物，采用环己烷溶剂溶解非茂金属实施例1-6与实施例l基本相同，但有如下改变非茂金属配体采用结构式为氯代环己烷溶解非茂金属配体.的化合物，采用实施例2镁化合物为无水氣化镁，化学处理刑为四氣化钛.非茂金属配体采用结构式为的化合物将5g无水氣化镁溶解于四氢呋喃和乙醇混合溶液中，在搅拌下加热到60TC，1,5小时后形成溶液，然后加入25ml己烷使镁化合物沉淀，然后过滤，25ml己烷洗涤1次，真空加热到80TC抽干制得改性镁化合物.称取非茂金属配体，加入25ml二氣甲烷溶刑溶解，再加入改性镁化合物，在30TC条件下反应4小时，过滤，己烷洗涤2次，每次25ml，然后抽真空干燥得到接触产物.量取25ml己烷加入到接触产物中，在搅拌条件下用30分钟滴加入化学处理刑，在30"C下反应4小时后，过滤，己坑洗涤3次，每次25ml，最后抽真空千燥得到负栽型非茂金属催化刑.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.5，非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:5.该催化刑记为CAT-2.实施例2-1与实施例2基本相同，但有如下改变镁化合物改为溴化镁(MgBr2)，与四氯呋喃的摩尔比为l:20.乙醇改为丙醇，镁化合物与丙醇的摩尔比为1:3.化学处理刑改变为四氯化锆(ZrCl4)非茂金属配体采用结构采用甲苯溶剂溶解非茂金属配体，甲苯洗涤，抽真空干燥.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.3.非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:3.实施例2-2与实施例2基本相同，但有如下改变镁化合物改为乙氣基氣化镁(MgCl(OC2Hs))，与四氣呋喃的摩尔比为1:20.乙醇改为丁醇，镁化合物与丁醇的摩尔比为1:6.非茂金属配体采用结构式为、的化合物.采用己烷溶刑溶解非茂金属配体，己烷洗涤，抽真空干燥.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.9.非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:7.实施例2-3与实施例2基本相同，但有如下改变镁化合物改为丁氣基溴化镁(MgBr(OC4H9))，乙醇改为己醇.镁化合物与四氩呋喃的摩尔比为1:14，与己醇的摩尔比为1:l5，非茂金属配体采用结构式为z、的化合物.采用二氯甲烷溶刑溶解非茂金属配体，直接抽真空干燥，不经过过滤洗涤步骒.三异丁基氯化钛与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.7,实施例2-4与实施例2基本相同，但有如下改变镁化合物改为乙氧基镁(Mg(OC2Hs)2),乙氣基镁与四氬呋喃的摩尔比为1:10.乙醇改为庚醇，丁氣基氣化镁与庚醇的摩尔比为1:6,3，非茂金属配体采用结构式为、的化合物，采用氯代甲苯溶刑溶解非茂金属配体.实施例2-5与实施例2基本相同，但有如下改变镁化合物改为异丁氣基镁(Mg(i-OC4H9)2),异丁氣基镁与四氢呋响的摩尔比为1:25.乙醇改为环己醇.非茂金属配体采用结构式为的化合物，采用环己烷溶刑溶解非茂金属配体.实施例2-6与实施例2基本相同，但有如下改变:非茂金属配体采用结构式为々的化合物，采用氯代环己烷溶剂溶解非茂金属配体.实施例3镁化合物采用无水氣化镁(MgCl2)，化学处理刑采用四氯化钛(TiCl4).非茂金属配体采用结构式为z\的化合物.称取5g无水氯化钹，加入25ml甲苯，搅拌条件下用15分钟滴加入曱基铝氣烷，卯TC反应2小时后过滤，甲苯洗涤2次，每次25ml，然后在90TC条件下抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物，其中镁化合物与甲基铝氣烷的摩尔配比为l:1.称取非茂金属配体，加入25ml二氣甲烷溶解，再加入5g经过预处理的镁化合物，在30TC条件下反应4小时，过滤，己烷洗涤2次，每次25ml，然后抽真空干燥得到接触产物.量取25迈1己烷溶剂，加入到接触产物中，在撹拌条件下用30分钟滴加入化学处理刑，在30TC下撹拌4小时后，过滤，己烷洗涤3次，每次25ml，最后抽真空干燥得到负栽型非茂金属催化剂.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为l'.0.5.非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:5.该催化刑记为CAT-3,实施例3-1与实施例3基本相同，但有如下改变'.镁化合物改变为溴化镁(MgBr2)，化学处理刑改变为四氟化锆(ZrCl4).非茂金属配体采用结构式为/\的化合物.称取镁化合物，加入乙苯溶刑，搅拌条件下用15分钟滴加入异丁基铝氧烷，IOOC反应2小时后过滤，乙苯溶刑洗涤，然后在100TC条件下抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物.其中镁化合物与异丁基铝氣烷的摩尔配比为l:3,采用甲苯溶刑溶解非茂金属配体，甲苯洗涤，抽真空干燥.化学处理剂与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.3.非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为3.实施例3-2与实施例3基本相同，但有如下改变镁化合物改变为乙氣基氣化镁(MgCl(OC2Hs))化学处理剂改变为四乙基钛(Ti(CH3CH2)4)非茂金属配体采用结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>的化合物.称取镁化合物，加入己坑溶剂，搅拌条件下用15分钟滴加入三乙基铝，601C反应4小时后过滤，己烷洗涂，然后在90TC条件下抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物.其中镁化合物与三乙基铝的摩尔酉5比为1:2.采用己烷溶剂溶解非茂金属配体，已烷洗涤，抽真空千燥.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.9.非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:7.实施例3-3与实施例3基本相同，但有如下改变镁化合物改变为丁氣基溴化钹(MgBr(OC4H9))，化学处理刑改变为三异丁基氯化钛(TiCl(i-C4H9)3).非茂金属配体采用结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>的化合物.称取镁化合物，加入二氯甲烷溶刑，挽拌条件下用15分钟滴加入三异丁基铝，30TC反应8小时后过滤，30TC条件下直接抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物.其中镁化合物与三异丁基铝的摩尔配比为1:4。采用二氯甲烷溶刑溶解非茂金属配体，直接抽真空干燥，不经过过滤洗涤步骤.化学处理剂与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.7,实施例3-4与实施例3基本相同，但有如下改变镁化合物改变为乙氣基镁(Mg(OC2Hs)2)，非茂金属配体采用结的化合物.称取镁化合物，加入氟代甲苯溶刑，撹拌条件下用l5分钟滴加入甲基铝氣烷和三乙基铝，80TC反应0.5小时后过滤，氯代甲苯洗涤，80TC下抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物，其中甲基铝氣烷和三乙基铝摩尔比为l:1，镁化合物与甲基铝氣烷的摩尔配比为1:0,5.采用氯代甲苯溶刑溶解非茂金属配体.实施例3-5与实施例3基本相同，但有如下改变镁化合物改变为异丁氧基钹(Mg(i-OC4H9)2)，非茂金属配体采用结构式为的化合物.经过预处理的镁化合物和溶解非茂金属配体用溶剂改变为环己烷.实施例3-6与实施例3基本相同，但有如下改变经过预处理的镁化合物和溶解非茂金属配体用溶刑改变为氦代环己烷.实施例4镁化合物为无水氯化镁，化学处理刑为四氯化钛.非茂金属配体将5g无水氯化镁溶解于四氳呋喃和乙醇混合溶液中，在攬拌下加热到60"C，反应1.5小时后形成溶液，然后加入25ml己烷使镁化合物沉淀，然后过滤，25ml己烷洗涂1次，真空加热到80TC抽干制得改性镁化合物，称取Sg改性镁化合物，加入25迈1甲苯，搅拌条件下用15分钟滴加入甲基铝氣烷，901C反应2小时后过滤，甲苯洗涂2次，每次25ml，非茂金属配体采用结构式为的化合物.然后在90TC条件下抽真空千燥得到经过预处理的镁化合物.镁化合物与甲基铝氧烷的摩尔配比为1:1.称取非茂金属配体，加入25ml二氣甲烷溶刑溶解，再加入经过预处理的镁化合物，在30TC条件下反应4小时，过滤，己烷洗涤2次，每次25ml，然后抽真空干燥得到接触产物.量取25ml己烷加入到接触产物中，在搅拌条件下用30分钟滴加入化学处理刑，在301C下搅拌4小时后，过滤，己烷洗涤3次，每次25ml,最后抽真空干燥得到负栽型非茂金属催化刑.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0,5.非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:5.该催化刑记为CAT-4.实施例4-1与实施例4基本相同，但有如下改变镁化合物改为溴化镁(MgBr2)，与四氩呋喃的摩尔比为l:20.乙醇改为丙醇，溴化镁与丙醇的摩尔比为1:3.化学处理刑改变为四氯化锆(ZrCl4).非茂金属配体采用结构称取改性镁化合物，加入乙苯溶刑，搅拌条件下用15分钟滴加入异丁基铝氧烷，1001C反应2小时后过滤，乙苯洗涤，然后在100TC条件下抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物.其中镁化合物与异丁基铝氣烷的摩尔配比为1:3.采用甲苯溶剂溶解非茂金属配体，甲苯洗涤,抽真空千燥.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.3，非茂金属配体与镁化合物的摩尔配比为1:3.实施例4-2与实施例4基本相同，但有如下改变镁化合物改为乙氣基氣化镁(MgCl(OC2Hs))，与四氢呋喃的摩尔比为1:20.乙醇改为丁醇，乙氣基氣化镁与丁醇的摩尔比为1:6.非茂金属配体采用结构式为的化合物.称取改性镁化合物，加入己烷溶刑，搅拌条件下用15分钟滴加入三乙基铝，60TC反应4小时后过滤，己烷洗涤，然后在卯TC条件下抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物.其中镁化合物与三乙基铝的摩尔配比为1:2.采用己烷溶刑溶解非茂金属配体，己坑洗涤，抽真空干燥.四乙基钛与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.9.非茂金属配体与乙氣基氣化镁中镁的摩尔配比为1:7.实施例4-3与实施例4基本相同，但有如下改变镁化合物改为丁氧基溴化镁(MgBr(OC4H9)),乙醇改为己醇.丁氧基溴化镁与四氢呋喃的摩尔比为1:",与己醉的摩尔比为1:15，非茂金属配体采用结构式为的化合物.称取改性镁化合物，加入二氯甲烷溶剂，挽拌条件下用IS分钟滴加入三异丁基铝，30TC反应8小时后过滤，30TC条件下直接抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物.其中镁化合物与三异丁基铝的摩尔配比为1:4.采用二氟甲烷溶刑溶解非茂金属配体，直接抽真空千燥，不经过过滤洗涤步猓.化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比为1:0.7.实施例4-4与实施例4基本相同，但有如下改变镁化合物改为乙氧基镁(Mg(OC2Hs)2),乙氣基镁与四氢呋喃的摩尔比为1:10.乙醇改为庚醇，丁氣基氣化镁与庚醇的摩尔比为1:6.3，称取改性镁化合物，加入氣代甲苯溶剂，搅拌条件下用15分钟滴加入甲基铝氣烷和三乙基铝，801C反应0.5小时后过滤，氯代甲苯洗涤，80TC下抽真空干燥得到经过预处理的镁化合物.其中甲基铝氣烷和三乙基铝摩尔比为l:1，镁化合物与甲基鋁氣烷的摩尔配比为1:0.5。非茂金属配体采用结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>的化合物，采用氯代甲苯溶剂溶解非茂金属配体.实施例4-5与实施例4基本相同，但有如下改变镁化合物改为异丁氣基镁(Mg(i-OC4H9)2),异丁氣基镁与四氩呋响的摩尔比为1:25,乙醇改为环己醇.非茂金属配体采用结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>的化合物,经过预处理的镁化合物和溶解非茂金属配体用溶刑改变为环己坑,实施例4-6与实施例4基本相同，但有如下改变<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>非茂金属配体采用结构式为的化合物.经过预处理的镁化合物和溶解非茂金属配体用溶剂改变为氯代环己烷.实施例5(应用实施例)分别称取50mg负栽型非茂金属催化刑CAT-l-4，与助催化剂共同加入到5升高压反应釜中，再加入1L己烷，开启撹拌，转速为250转/分钟，升温到851C后，连续通入乙烯，控制反应釜总压力为0.8MPa，反应2h后放空.取出聚合物干燥后称重.具体结果数据列于表l中.实施例5-1与实施例5基本相同，但有如下改变在往反应釜里连续通乙烯之前，预先加入0.2MPa的氦气.具体结果数据列于表l中.实施例5-2与实施例5基本相同，但有如下改变在往反应釜里连续通入乙烯之前，预先加入0.2MPa的氳气，连续通入乙烯2分钟后，通过共聚羊体计量泵一次性加入50g1-己烯单体.具体结杲数据列于表l中.参考例1-1与实施例4基本相同，但有如下改变化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比改变为1:0.25.催化刑记为CAT-A.聚合过程按照实施例5-2进行.具体结果数据列于表l中.参考例1-2与实施例4基本相同，但有如下改变化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比改变为1:0.75,催化刑记为CAT-B.聚合过程按照实施例5-2进行.具体结果数据列于表l中.由表1中序号13、16和17所取得的效果对比可知，提高或降低化学处理刑与非茂金属配体的摩尔配比，可以提高或降低催化刑的催化乙烯聚合活性，而且分子量分布也有所加宽或变窄.由此可见，采用本发明所提供的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，可以通过改变化学处理刑用量或者非茂金属配体的用量，对所制备的负栽型非茂金属催化刑的聚合活性，及其聚合得到的聚合物分子量分布进行灵活的调节.参考例1-3与实施例4基本相同，但有如下改变其中镁化合物与甲基铝氣烷的摩尔配比改变为为1:2.催化刑记为CAT-C.聚合过程按照实施例5-2进行.具体结果数据列于表l中.参考例1-4与实施例4基本相同，但有如下改变其中镁化合物与甲基铝氣烷的摩尔配比改变为为1:0.5.催化刑记为CAT-D.聚合过程按照实施例5-2进行.具体结果数据列于表l中.说明书第50/51页由表1中序号13、18和19所取得的效果对比可知，通过提高或降低镁化合物与铝氣烷的摩尔配比，可以提高或降低催化剂的催化乙烯聚合活性，而且分子重分布也有所变窄或加宽.由此可见，采用本发明所提供的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，可以通过改变助化学处理刑的用量，对所制备的负栽型非茂金属催化刑的烯烃聚合活性，及其聚合得到的聚合物分子量分布进行灵活的调节.表l.负载型非茂金属催化剂的烯烃聚合反应结果<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>权利要求1.一种镁化合物负载型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤使镁化合物与非茂金属配体接触，得到接触产物的步骤，和以选自IVB族金属化合物的化学处理剂处理所述接触产物，得到所述镁化合物负载型非茂金属催化剂的步骤.2.按照权利要求1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，还包括在与所述非茂金属配体接触之前，用选自铝氧烷、烷基铝和其混合物的助化学处理刑处理所述镁化合物的步稞.3.按照权利要求1或2所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述镁化合物是经过改性的.4.按照权利要求3所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述改性镁化合物是通过向由所述镁化合物和四氢呋喃-醇混合溶刑构成的溶液中加入沉淀用溶刑使之沉淀而得到的.5.按照权利要求1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，还包括经过过滤和洗涤，或者不经过过滤和洗涤，而直接干燥所获得的负栽型非茂金属催化刑的步骤.6.按照权利要求1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，还包括在以所述化学处理刑进行处理之前，将所述接触产物进行干燥的步騍.7.按照权利要求1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述接触步骤在可溶解所述非茂金属配体的溶剂的存在下进行.8.按照权利要求7所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金属配体的溶刑选自烷烃、环烷烃、由代烷烃、卣代环烷烃、芳香烃和卣代芳香烃中的一种或多种.9.按照权利要求8所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金属配体的溶刑选自烷烃、囟代烷烃和芳香烃中的一种或多种.10.按照权利要求9所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金属配体的溶刑选自己烷、二氯甲烷和曱苯中的一种或多种.11.按照权利要求1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述镁化合物选自由化镁、烷氧基卣化镁、坑氣基镁、烷基镁、烷基卣化镁和烷基烷氣基镁中的一种或多种.12.按照权利要求11所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述镁化合物选自由化镁.13.按照权利要求1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述IVB族金属化合物选自IVB族金属的由化物、烷基化合物和由代烷基化合物中的一种或多种.14.按照权利要求13所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述WB族金属化合物选自IVB族金属卣化物.15.按照权利要求14所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述IVB族金属由化物选自四氟化钛和四氣化锆.16.按照权利要求1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，以IVB族金属元素计的所述化学处理剂与所述非茂金属配体的摩尔比为1:0.1~1.17.按照权利要求16所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，以IVB族金属元素计的所述化学处理刑与所述非茂金属配体的摩尔比为1:0.3~0.9.18.按照权利要求1所迷的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体与以镁元素计的所述镁化合物的摩尔比为1:1~19.按照权利要求18所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体与以镁元素计的所述镁化合物的摩尔比为l:3-20.按照权利要求4所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述醇选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇中的一种或多种，并且其中所述醇任选被选自烷基、由原子和烷氧基的基团取代.21.按照权利要求20所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述醇选自脂肪醇.22.按照权利要求21所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述脂肪醇选自乙醇、丁醇和异辛醇.23.按照权利要求4所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，以镁元素计的所述镁化合物与四氢呋喃的摩尔比为1:5-100，以镁元素计的所述镁化合物与所述醉的摩尔比为1:0.5-20,24.按照权利要求23所迷的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，以镁元素计的所述镁化合物与四iL呋喃的摩尔比为1:10-30，以镁元素计的所述镁化合物与所述醇的摩尔比为1:1~8,25.按照权利要求4所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，按体积计，所述沉淀用溶刑与四氬呋喃之比为1:0.5~6。26.按照权利要求25所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，按体积计，所述沉淀用溶刑与四氢呋喃之比为1:1-4.27.按照权利要求4所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑选自烷烃、环烷烃、卣代烷烃和囟代环烷烃中的一种或多种.28.按照权利要求27所述的负镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑选自烷烃和环烷烃中的一种或多种.29，按照权利要求28所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述沉淀用溶剂选自己坑和环己烷.30.按照权利要求2所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述助化学处理剂选自甲基铝氣烷、异丁基铝氣烷、三乙基铝和三异丁基铝中的一种或多种.31.按照权利要求2所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，以镁元素计的所述镁化合物与以铝元素计的所述助化学处理剂的摩尔比为1:0,S-4.32.按照权利要求31所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，以镁元素计的所述镁化合物与以铝元素计的所述助化学处理刑的摩尔比为1:1~2.33.按照权利要求1所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中q选自O或1;d选自0或1;A选自氣原子、碟原子、砀原子、I、-NR23R"、-N(0)R2SR26、、-PR28R29、-P(0)R3°OR31、砜基、亚砜基或-Se(0)R39;B选自含氮基团、含磷基团或C广C3。烃基；D选自氧原子、碟原子、硒原子、含氮的C广C邓烃基、含砩的C,C3。烃基、砜基、亚砜基、I、-N(0)R2SR26、I或-P(0)R32(OR33)，其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；E选自含氮基团、含氣基团、含碟基团、含竭基团或含磷基团，其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；G选自C广C3。烃基、取代的C，-C3。烃基或惰性功能性基团；—代表单鍵或双鍵；—代表共价鍵或离子鍵；R1、R2、R3、R22、R23、R"、R"、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R"和R"各自独立地选自氢、C广Cw烃基、卣素原子、取代的C,-C3。烃基或惰性功能性基团，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此成鍵或成环.34.按照权利要求33所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构的(A)和(B)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(B)其中F选自含氮基团、含氣基团、含硫基团、含硒基团或含裤基团，其中N、O、S、Se、P分别为配位原子；其他按照权利要求33所述定义.35.按照权利要求34所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构A-l至A-4和B-l至B-4的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中y和z各自独立地选自含氮基团、含氧基团、含硖基团、含庙基团或含磷基团，其中N、o、S、Se和p分别为配位原子；r4、r6、r7、r8、r9、r10、r"、r12、r13、r"、r"、r16、r"、r18、r19、r"和r"各自独立地选自氢、q-C3o烃基、卤素原子、取代的Ci-C3。烃基或惰性功能性基团，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此成键或成环；Rs选自氮上孤对电子、氩、C广Qo烃基、取代的C广C3。烃基、含氧基团、含硫基团、含氮基团或含裤基团，前提是当Rs为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含菊基团或含磷基团时，rs中的n、o、S、p、Se分别为配位原子；其他按照权利要求34所述定义.36.按照权利要求33-35任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述离素选自F、CI、Br、I;所述情性功能性基团选自由素、含氣基团、含氮基团、含硅基团、含锗基团、含碟基团或拿錄基团；所述含氩基团选自I、-nr23r24、-1^^议23议24或-1^(0)11251126;所述含辦基团选自、"、-pr28r29、-p(o)r3°r31、-p(o)r32(or33)、-T-PR28(OR29)、-T-P(0)R3。R31或醫T-P(0)R32(OR33);所述含氧基团选自羟基、-0议34和-1-01134;所述含硤基团选自-SR35、-T-SR35、-8(0)1136或-7-8021137;所述含砀基团选自-SeR38、-T-SeR38、-丁-86(0)1139或-86(0)1139',所述基团T选自q-Cw烃基、取代的C,-Cw烃基或惰性功能性基团；所述C，-C3o烃基选自C广C3。的烷基、<:2-<:30的环状烷基、C2-C3o的烯基、C2-C3。的炔基、C6-Cm的芳基、C8-C3的稠环基或C4-C^的杂环基；所述取代的C广C邓烃基选自由代的C广C3。的烃基、囟代的C6-<:30的芳基、卤代的Cs-C30的稠环基或卤代的<:4-(:30的杂环基；所述含硅基团选自-SiR42R43R44、-T-SiR4S;所述含锗基团选自-GeR46R47R48、-T-GeR49;所述含锡基团选自-SnRs°R51RS2、-1^111153或-11-811(0)1154;所述R34、R3S、R36、R37、R38和R42、R"、R"、R"、R46、R47、R48、R49、Rs°、RS1、RS2、RS3、RS4各自独立地选自氣、C,Cw烃基、卤素原子、取代的q-C3c烃基或惰性功能性基团.37.按照权利要求33所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构的化合物38.按照权利要求37所述的镁化合物负栽型非茂金属催化刑的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下结构的化合物39.—种镁化合物负栽型非茂金属催化剂，包含栽体和负栽于其上的非茂金属催化刑，其特征在于，它是按照权利要求1~38任一项所述的镁化合物负栽型非茂金属催化剂的制备方法制造的.全文摘要本发明涉及一种镁化合物负载型非茂金属催化剂，其是通过原位负载化方法将催化活性金属的化合物与含有非茂金属配体的镁化合物直接接触而得到的。本发明的镁化合物负载型非茂金属催化剂的制备方法工艺简单可行，对催化剂聚合活性的可调参数多，工艺灵活。采用本发明所获得的负载型非茂金属催化剂与助催化剂构成催化体系进行烯烃的均聚/共聚时，所得到的聚合物具有高的聚合物堆密度和低的灰份，并且其分子量分布的可调范围宽。文档编号C08F4/654GK101412766SQ20071016266公开日2009年4月22日申请日期2007年10月16日优先权日2007年10月16日发明者姚小利,李传峰,李晓强,王亚明,陈韶辉,顾越峰,马忠林申请人:中国石化扬子石油化工有限公司