丙烯酸橡胶组合物的制作方法

专利名称：：丙烯酸橡胶组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及供在诸如引擎凸轮盖衬垫、汽缸盖衬垫及类似村垫的汽车衬垫中使用的丙烯酸橡胶组合物；且更具体地，涉及具有改进的压缩变定(compressionset)、具有明显改进的产品性能且可以在循环试验中避免油泄漏的丙烯酸橡胶组合物。
背景技术：
：丙烯酸橡胶组合物在硅橡胶和氟橡胶之后具有最高的耐热性以及在氟橡胶、丁腈橡胶和醇橡胶(hydrinrubber)之后具有最高的耐油性且尤其在高温耐油性方面优于丁腈橡胶和醇橡胶。因为丙烯酸橡胶组合物具有优良的耐热性和耐油性且相对便宜，所以将它们用作汽车部件，例如油封、软管及类似物。专利文献1公布了一种技术，其中将包括含有羧基的丙烯酸橡胶的橡胶组合物作为基底材料应用到耐热软管。专利文献l公布了，当基于100重量份的基底材料，使用50重量份到80重量份的具有平均粒径为30nm到60nm和DBP吸收为150cc/100g或更高的炭黑时，可以实现添加炭黑的最初目的，即，可以确保良好的抗拉强度和耐热性、防止挤压期间橡胶变平及类似目的，而不会极大地影响所得到的含羧基的丙烯酸橡胶组合物的门尼粘度。专利文献l:JP2002-220505A专利文献2:JP2003-138085A(MAF用作炭黑。)
发明内容本发明将要解决的问题近几年来，丙烯酸橡胶组合物的使用范围已经扩大了，且认为将其用作汽车衬垫(引擎凸轮盖和汽缸盖的衬垫)的需求会增长。然而发现，根据此技术，其中在专利文献l所述的丙烯酸橡胶组合物中使用的聚合物(含有羧基的ACM)与具有平均粒径为30nm到60nm且DBP吸收为150cc/100g或更高的炭黑混合，所得到的橡月交组合物在对于凸轮盖衬垫的循环试验中引起油泄漏。循环试验的条件如下。维持15(TC气氛30分钟。然后在15小时的时间内将温度降低到-20°C，并维持-2(TC气氛1小时。随后，在30分钟的时间内将温度从-20。C升高到150°C。施行此过程为一个循环。发现，油泄漏通常在50个循环到90个循环之后当升高温度时发生。本发明人不断广泛研究以克服上述油泄漏的问题。结果，本发明人发现，当由主单体组分，即丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷氧基烷基酯、丙烯酸丁酯(BA)和带有官能团的交联位点单体产生的聚合物与具有特定范围的碘吸附和特定范围的DBP吸收的炭黑混合时，所得到的橡胶组合物不仅在室温下，而且也在其他的温度下表现出改进的压缩变定、表现出明显改进的产品性能且可以在上述循环试验中避免油泄漏。本发明是基于该发现来完成的。因此，本发明的一个目的是提供具有改进的压缩变定、具有明显改进的产品性能且可以在上述循环试验中避免油泄漏的丙烯酸橡胶组合物。本发明的其他目的从下列说明中将变得明显。用于解决问题的方法上述目的通过下列发明中的每一个来解决。根据权利要求1所述的发明是丙烯酸橡胶组合物，其包括(A)100重量份的丙烯酸橡胶聚合物，其通过使包括丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷氧基4烷基酯、丙烯酸丁酯和带有官能团的交联位点单体的主单体组分聚合来产生，和(B)40重量份到IOO重量份的炭黑，其具有15mg/g到25mg/g的碘吸附和120cm3/100g到130cm3/100g的DBP吸收；以及(C)0.2重量份到6.0重量份的交联剂。根据权利要求2所述的发明是权利要求1所定义的丙烯酸橡胶组合物，其中所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯(EA)。根据权利要求3所述的发明是权利要求1所定义的丙烯酸橡胶组合物，其中所述丙烯酸烷氧基烷基酯是丙烯酸曱氧基乙酯(MEA)。根据权利要求4所述的发明是权利要求1至3任一项所定义的丙烯酸橡胶组合物，其中所述交联位点单体的官能团是羧基。根据权利要求5所述的发明是权利要求1至4任一项所定义的丙烯酸橡胶组合物，所述丙烯酸橡胶组合物进一步包括，基于100重量份的丙烯酸橡胶聚合物，其包括0.2重量份到2.0重量份的交联剂，所述交联剂包括二胺化合物；和0.5重量份到4.0重量份的交联促进剂，所述交联促进剂包括胍化合物。发明效果本发明提供了具有改进的压缩变定、具有明显改进的产品性能且可以在循环试-睑中避免油泄漏的丙烯酸橡胶组合物。此外，本发明提供了具有改进的压缩变定、具有明显改进的产品性能、胶硬化劣化的丙烯酸橡胶组合物。硬度变化试验的条件如下。将试样2放入机油1中，以使它并不完全浸入到机油中(见图1),并测量于150。C下，在192小时之后点B处(机油的液体界面3)的橡胶硬度(Hw)。附图简述5图1是例示本发明的硬度变化试验的图。参者数字的说明1:机油2:试样3:才几油液体界面用于实施本发明的最佳方式下面描述本发明的实施方案。本发明的丙烯酸橡胶组合物含有丙烯酸橡胶聚合物、特定的炭黑和交联剂。<丙烯酸橡胶聚合物>用于本发明的丙烯酸橡胶组合物的主单体组分包括丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷氧基烷基酯、丙烯酸丁酯和带有官能团的交联位点单体。丙烯酸烷基酯的例子包括丙烯酸乙酯(EA)及类似物。丙烯酸烷氧基烷基酯的例子包括丙烯酸曱氧基乙酯(MEA)、丙烯酸曱氧基丁酯、丙烯酸乙氧基丁酯及类似物，且优选使用丙烯酸曱氧基乙酯(MEA)。带有官能团的交联位点单体的例子包括带有选自羧基、环氧基和活性氯基团的官能团中的一个、或两个或更多个的组合的单体。带有羧基的交联位点单体的例子包括丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、2-戊烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、顺丁烯二酸单烷基酯、反丁烯二酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯及类似物。带有环氧基的交联位点单体的例子包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、曱基烯丙基缩水甘油醚及物。带有活性氯基团的交联位点单体的例子包括2-氯乙基乙烯醚、丙烯酸-2-氯乙基酯、乙烯基节基氯化物、氯乙酸乙烯基酯，氯乙酸烯丙基酯及类似物。在上述例子中，本发明优选的是包含带有羧基的单体作为交联位点单体的丙烯酸橡胶聚合物。在本发明的丙烯酸橡胶聚合物中，这些交联位点单体单元的摩尔比优选是0.5到2。丙烯酸曱氧基乙酯(MEA)/丙烯酸丁酯(BA)/含有羧基的交联位点单体和丙烯酸乙酯(EA)/丙烯酸丁酯(BA)/含有羧基的交联位点单体。可以在本发明中选择性地使用这两种组合。本发明的丙烯酸橡胶聚合物可通过根据诸如乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、嵌段聚合等已知方法使交联位点单体和其他可共聚的单体组分共聚合来获得。供在本发明的丙烯酸橡胶聚合物中使用的其他单体组分的例子包括，含羧基化合物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-戊烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸及类似物；含氟丙烯酸的酯，例如(甲基)丙烯酸-l,l-二氢全氟代乙酯、(曱基)丙烯酸-l，l-二氢全氟代丙酯、(曱基)丙烯酸-l，l,5-三氢全氟代己酯、(曱基)丙烯酸-l,l,2，2-四氬全氟代丙酯、(曱基)丙烯酸-l,l,7-三氢全氟代庚酯、(甲基)丙烯酸-l，l-二氢全氟代辛酯、(曱基)丙烯酸-l,l-二氬全氟代癸酯及类似物；含羟基丙烯酸的酯，例如(甲基)丙烯酸-l-羟丙酯、(曱基)丙烯酸-2-羟丙酯、(曱基)丙烯酸羟乙酯及类似物；含叔氨基丙烯酸的酯，例如(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二丁氨基乙酯及类似物；曱基丙烯酸酯，例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸辛酯及类似物；烷基乙烯基酮，例如曱基乙烯基酮及类似物；乙烯醚和烯丙基醚，例如乙烯基乙醚、烯丙基曱醚及类似物；乙烯基芳香族化合物，例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基曱苯及类似物；以及乙烯基腈，例如丙烯腈、曱基丙烯腈及类似物。除了这些之外，可以提及乙烯、丙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯，氟乙烯、偏二氟乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、反丁烯二酸烷基酯及类似物。7本发明的丙烯酸橡胶是商业上可得到的，且这样的商品的例子包括由NipponZeonCo.,Ltd.制造的"AR14"和"AR12"。<炭黑>在本发明中，使用具有15mg/g到25mg/g的碘吸附和120cm3/100g到130cmVlOOg的DBP吸收的炭黑。石典吸附是根据JISK6221测量的值，且DBP吸收是根据JISK6221中所定义的方法A(机械法)测量的值。如果碘吸附超过25mg/g,可以获得橡胶的补强性能(即，抗拉强度、极限伸长(ultimateelongation,伸a)和耐热性)，但硬度将会变高以使可加工性变得相对差，压缩变定(也称为CS)将会劣化，且加热循环期间低温下的一致性将会劣化，造成在循环试验期间可能发生泄漏。如果碘吸附低于15mg/g,将会损失补强性能。如果DBP吸收低于120cmVl00g，补强性能和CS将会是不足的，造成可能发生泄漏。如果DBP吸收超过130cm3/100g,硬度将会变高以使橡胶可加工性变差，且循环期间低温下的一致性也将会变差。可以优选用于本发明的炭黑的例子包括由CabotJapan制造的"ShoBlacklP200"(石典吸附20mg/g,DBP吸收125ml/100g)。在本发明中，炭黑的量基于100重量份的丙烯酸橡胶聚合物，是40重量份到100重量份，且优选60重量份到90重量份。<交联剂>用于本发明的交联剂优选是能够相对容易地与丙烯酸橡胶聚合物的羧基或类似物形成交联结构的胺化合物。这样的胺化合物的优选的例子包括脂肪族多价胺交联剂(aliphaticmultivalentaminecrosslinkingagent,脂肪族多価7S乂架橋剤)、芳香族多价胺交洱关剂(aromaticmultivalentaminecrosslinkingagent，芳香族多価7$^架橋剤)及类似物。脂肪族多价胺交联剂的例子包括六亚曱基二胺、六亚曱基二胺氨基甲酸盐(hexamethyldiaminecarbamate)、四亚曱基五胺、N，N'-二亚肉桂基-l,6-己二胺及类似物。芳香族多价胺交联剂的例子包括4，4'-二苯氨基曱烷、4,4'-羟苯基二苯胺、间苯二胺、对苯二胺、4,4'-亚曱基双(邻氯苯胺)、4,4'-二氨基二苯醚、3,4'-二氨基二苯醚、4,4'-(间亚苯基二异亚丙基)双苯胺、4,4'-(对亚苯基二异亚丙基)双苯胺、2，2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4，4'-二氨基苯曱酰苯胺、4,4'-双(4-氨基苯氧基)联苯、间亚二甲苯基二胺、对亚二曱苯基二胺、1，3,5-苯三胺、1,3,5苯三氨基甲基(1，3,5-benzenetriaminomethyl，1，3,5—^1/if:/H)7W;^1/10、六亚曱基二胺-肉桂醛加合物、六亚甲基二胺-二苯甲酸盐及类似物。在以上所述当中，本发明中优选选择和使用二胺化合物。优选地将交联促进剂和上述交联剂共同加入本发明的丙烯酸橡胶组合物中。化合物、季鑰盐、叔膦化合物、弱酸性的碱金属盐及类似物。胍化合物的例子包括1，3-二苯胍、1，3-二邻曱苯胍、四曱基胍、二丁基胍及类似物。咪唑化合物的例子包括2-甲基咪唑、2-苯基咪唑及类似物。季鎗盐的例子包括四正丁基溴化铵、十八烷基三正丁基溴化铵及类似物。多价-f又胺化合物的例子包括三亚乙基二胺、1,8-二氮杂-二环[5.4.0]十一碳烯-7及类似物。叔膦化合物的例子包括三苯基膦、3-对曱苯基膦及类似物。弱酸性的碱金属盐的例子包括诸如钠或钾的磷酸盐、碳酸盐或类似的盐的弱酸性的无机盐和诸如钠或钾的硬脂酸盐、月桂酸盐或类似的盐的弱酸性的有机盐。在本发明中，基于100重量份的丙烯酸橡胶聚合物，交联剂以0.2重9量份到6.0重量份且优选地以0.2重量份到4.0重量份的量被使用。在本发明中，二胺化合物优选用作交联剂，且胍化合物优选用作交联促进剂。在该情况下，基于100重量份的丙烯酸橡胶聚合物，二胺化合物优选地以0.2重量份到2.0重量份的量被使用，且胍化合物优选地以0.5重量份到4.0重量份的量被使用。<增塑剂>本发明的橡胶组合物可以包含增塑剂。这样的增塑剂是商业上可得到的，且商业上可得到的产品的例子包括由AdekaCorporation制造的"AdekaCizerRS700"。当丙烯酸烷氧基烷基酯用作丙烯酸橡胶聚合物的主单体组分时，基于100重量份的丙烯酸橡胶聚合物，增塑剂的量优选是10重量份或更少，且更优选是2重量份到5重量份。〈力口工助齐ij〉本发明的橡胶组合物可以包含加工助剂。这样的加工助剂是商业上可得到的，且商业上可得到的产品的例子包括由TohoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的"PhosphanolRL210"。<其他的混合组分>如果需要的话，本发明的橡胶组合物可以包含添加剂，例如增强材料、填料、抗氧化剂、光稳定剂、润滑剂、增粘剂、阻燃剂、抗真菌剂、抗静电剂、着色剂及类似物。如果需要的话，本发明的橡胶组合物还可以包含除了丙烯酸橡胶、弹性体、树脂及类似物之外的橡胶。这样的可使用的组分的例子包括，橡胶，例如天然橡胶、聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶和丙烯腈-丁二烯橡胶；弹性体，例如烯烃弹性体、苯乙烯弹性体、氯乙烯弹性体、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体、聚氨脂弹性体和聚硅氧烷弹性体；树脂，例如聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸树脂、聚苯醚树脂、聚酯树脂和聚碳酸酯树脂；以及类似物。10<橡胶组合物的制备、交联和成型>当制备本发明的橡胶组合物时，可以采用合适的混合方法，例如辊压';昆合、S王4白里';昆合(Banburymixing)、虫累4干〉'昆合(screwmixing)、；容液';昆合或类似的混合方法。在交联期间加热本发明的丙烯酸橡胶组合物。加热温度优选是130°C到220°C，且更优选140。C到200°C，且交联时间优选地是从30秒至5小时。加热方法可以适当地选自用于交联橡胶的方法，例如热压法(pressheating,:V只加熱)、蒸汽加热、炉加热、热气加热及类似的方法。在一次交联之后，可以进行二次交联以确保交联产品的内部被交联。二次交联的时间取决于加热方法、交联温度、形状及类似物，但优选是1小时到48小时。可以适当地选择加热方法和加热温度。用于成型(molding)本发明的橡胶组合物的方法并不受特别地限制。可以使用能够成型汽车衬垫(引擎凸轮盖或汽缸盖的衬垫)的任何方法，例如压缩成型、注射成型、传递成型或^^出成型。成型和交联可以同时进行，或交联可以在成型之后进行。实施例将经由下列的实施例来证明本发明的效果。实施例1丙烯酸橡胶聚合物由NipponZeonCo.,Ltd.制造的"AR14",100重量份炭黑(由CabotJapan制造"ShoBlacklP200")(碘吸附20mg/g,DBP吸收125cm3/100g)61重量份硬脂酸1重量份增塑剂(由AdekaCorporation制造的"AdekaCizerRS700")15重量份抗氧化剂巯基曱基咪唑(由OuchiShinkoChemicalindustrial,Co.,Ltd.制造的"NocracMMB")1重量份4,4'-双(二曱基千基)二苯胺(CD)("NocracCD",由OuchiShinkoChemicalindustrial,Co.,Ltd.制造)2重量4分交联剂(六亚曱基二胺氨基曱酸盐)("AC6-66"，由Unimatec,Co.,Ltd.制造)0.5重量份交联促进剂(胍4b合物"NoccelerDT"，由OuchiShinkoChemicalindustrial,Co.，Ltd.制造)2重量份<评价方法>(正常的物理性质)利用6英寸混炼机，使用上述的组合物(除去加碌u成分)来制备具有2mm厚度的未交联的橡胶板。未交联的橡胶板在160。C下加压石克化(press-curing)60分钟，并随后在150。C下烘炉辟u化8小时，由此产生了用于评价正常物理性质的片状橡胶试样。根据下列方法来评价这些橡胶试样的橡胶硬度、抗拉强度(MPa)和极限伸长(％)。表2示出评价结果。1.橡胶硬度Hs根据JISK6253使用A型硬度计来测量。2.抗拉强度Tb(MPa)根据JISK6251来测量。3.极限伸长Eb(%)根据JISK6251(在23±3。C测量)来测量。(压缩变定CS)使用上述未交联的丙烯酸橡胶组合物，通过在160。C下加压硫化60分钟并在150。C下烘炉硫化8小时来制备符合JISK6262的大量试样。根据JISK6262来评价这些试样老化之后的压缩变定(％)和150。C下，70小时的耐热性试验。表2示出评价结果。(老化和耐热性)如同评价压缩变定一样，评价在老化之后的正常的物理性质的变化(比率)和150。C下，70小时的耐热性试验。更具体地，通过测量相对于正常的物理性质的变化值AH(分数)来确定橡胶硬度Hs。表2示出结果。通过测量相对于正常的物理性质的变化率AC(%)来确定抗拉强度Tb和极限伸长Eb。表2示出结果。(产品循环试验)试验I使未交联的丙烯酸橡胶组合物在160。C下加压硫化60分钟并在150°C下烘炉硫化8小时来制备交联的产品，并且然后使交耳关的产品经受用于凸轮盖衬垫的循环试验。循环试验的条件如下。维持150。C气氛30分钟。然后在15小时的时间内将温度降低到-40。C，并维持-40。C气氛l小时。随后，在30分钟的时间内将温度从-40。C升高到150°C。实施此过程为一个循环。检查在50个循环到90个循环之后是否通常发生油泄漏。根据下列标准来进行评价。A:在90个循环或更多个循环之后没有油泄漏。B:从50个循环或更多个循环之后到少于90个循环有油泄漏。C:从20个循环或更多个循环之后到少于50个循环有油泄漏。表2示出结果。实施例2除了炭黑的量改变为如表2所示以外，用和实施例1同样的方法进行评价。表2示出结果。比较实施例1至比较实施例6除了炭黑改变为如表2所示以夕卜，用和实施例1同样的方法进行评价。表2示出结果。在表l中给出炭黑的物理性质及类似性质。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>老化和耐热性(15(TC,70小时)橡胶硬度变化AH(Hs)(分数)-111±0-l-l-1-l抗拉强度变化率AC(Tb)(%)-3-30-4-1國5-10极限伸长变化率AC(Eb)(%)001■31178-4产品循环试验评价(-40°C)AABBBBBB表2显示本发明的橡胶组合物表现出优良的正常物理性质、良好的压缩变定(CS)、明显改进的产品性能和优良的耐热性且也能够在产品循环试验I中避免油泄漏(实施例1和实施例2)。在比较实施例1中，因为将FEF用作炭黑，橡胶组合物在耐热性、极限伸长、CS和热循环期间低温下的一致性都是差的。在比较实施例2中，由于将具有高的石典吸附的HAF用作炭黑，因此橡胶组合物表现出良好的橡胶补强性能(抗拉强度、极限伸长和耐热性)，但具有高的硬度且因而相对差的可加工性、具有差的CS并在热循环期间具有低温下差的一致性。因此，橡胶组合物在循环试验I期间易于发生油泄漏。在比较实施例3中，因为使用具有高的DBP吸收的FEF-HS,即高级结构炭黑，橡胶组合物具有差的可加工性、高的硬度、差的CS和循环试验I期间差的一致性。在比较实施例4中，将SRF用作炭黑。SRF的粒径大约等于本发明的炭黑，但具有低级结构；因此，橡胶组合物在补强性能和CS方面都差，且并不具有作为衬垫的足够的性质。在比较实施例5中，因为将具有高的碘吸附和高的DBP吸收的SAF-HS用作炭黑，因此橡胶组合物具有高的硬度且因而差的可加工性、差的CS和在循环试验I期间差的一致性。在比较实施例6中，因为将具有相当低的DBP吸收的MT用作炭黑，因此橡胶组合物具有不足的补强性能和CS、在循环试-睑I期间具有低温下差的一致性，并且易于发生油泄漏。15实施例3丙烯酸橡胶聚合物由NipponZeonCo.，Ltd.制造的"AR12",100重量份炭黑(由CabotJapan制造"ShoBlackIP200")(碘吸附20mg/g,DBP吸收125cm3/100g)57重量份硬脂酸1重量份增塑剂(由AdekaCorporation制造的"AdekaCizerRS700")10重量份抗氧化剂巯基曱基咪唑(由OuchiShinkoChemicalindustrial,Co.,Ltd.制造的"NocracMMB")1重量份4,4'-双(二曱基千基)二苯胺(CD)("NocracCD",由OuchiShinkoChemicalindustrial,Co.,Ltd.制造)2重量份交联剂(六亚曱基二胺氨基曱酸盐)("AC6-66",由Unimatec,Co.,Ltd.制造)0.5重量份交耳关促进剂(胍《匕合物"NoccelerDT",由OuchiShinkoChemicalindustrial,Co.,Ltd.制造)2重量份力口工助剂("PhosphanolRL210"，由TohoChemicalIndustryCo.，Ltd.制造)2重量份〈^H介方法〉(正常的物理性质)利用6英寸混炼机，使用上述的组合物(除去加硫成分)来制备具有2mm厚度的未交联的橡胶板。未交联的橡胶板在160。C加压硫化60分钟，并随后在150。C烘炉硫化8小时，由此产生了用于评价正常物理性质的片状橡胶试样。根据下列方法来评价这些橡胶试样的橡胶硬度、抗拉强度(MPa)和极限伸长(％)。表3示出评价结果。1.橡胶硬度Hs根据JISK6253使用A型硬度计来测量。2.抗拉强度Tb(MPa)根据JISK6251来测量。3.极限伸长Eb(%)根据JISK6251(在23士3。C测量)来测量。(压缩变定CS)使用上述未交联的丙烯酸橡胶组合物，通过在160。C下加压硫化60分钟并在150。C下烘炉硫化8小时来制备符合JISK6262的大量试样。根据JISK6262来评价这些试样老化之后的压缩变定(％)和150。C下，70小时的耐热性试验。表3示出评价结果。(老化和耐热性)如同评价压缩变定一样，评价在老化之后的正常的物理性质的变化(比率)和15(TC下，70小时的耐热性试验。更具体地，通过测量相对于正常的物理性质的变化值AH(分数)来确定橡胶硬度Hs。表2示出结果。通过测量相对于正常的物理性质的变化率AC(%)来确定抗拉强度Tb和极限伸长Eb。表3示出结果。(低温性能试验)根据JISK6261来确定TRIO值(°C)。表3示出结果。(产品循环试验)测试II下烘炉硫化8小时来制备交联的产品，并且然后使交联的产品经受用于凸轮盖衬垫的循环试验。循环试验的条件如下。维持15(TC气氛30分钟。然后在15小时的时间内将温度降低到-20。C，并维持-20。C气氛l小时。随后，在30分钟的时间内将温度从-20。C升高到150°C。实施此过程为一个循环。检查在50个循环到90个循环之后是否通常发生油泄漏。根据下列标准来进行评价。A:在90个循环或更多个循环之后没有油泄漏。B:/人50个循环或更多个循环之后到少于90个循环有油泄漏。C:从20个循环或更多个循环之后到少于50个循环有油泄漏。表3示出结果。(界面硬度变化试验)如图1所示，将试样放入机油(纯油"SH0W-20",由MitsubishiMotorsCorporation制造)中，以使它并不完全浸入到机油中，并测量于150。C下，在192小时之后点B处(机油的液体界面)的橡胶硬度以确定相对于正常的物理性质的变化值AH(分数)。+15或更小的值表明硬度劣化被抑制。表3示出结果。实施例4除了炭黑的量和增塑剂的量改变为如表3所示以外，用和实施例3同样的方法进行评价。表3示出结果。实施例5除了交联剂和交联促进剂改变为如表3所示以外，用和实施例3同样的方法进行评价。表3示出结果。实施例6除了炭黑的量、增塑剂的量以及交联剂和交联促进剂改变为如表3所示以外，用和实施例3同样的方法进行评价。表3示出结果。实施例7和实施例8除了100重量份的由NipponZeonCo.,Ltd.制造的"AR14，，用作丙烯酸橡胶聚合物且炭黑和增塑剂的量改变为如表3所示以外，用和实施例3同样的方法进行评价。表3示出结果。[表3]实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8聚合物AR12100100100腦18AR14100100所使用的炭IP200576457646465FEFSRFMT炭增塑剂AdekaCizerRS70010151015210交联剂六亚曱基二胺氨基甲酸盐(AC6-66)0.50.50.50.5二氨基二苯醚(CLP5050)22交联促进剂Acc.DT220.70.722正常物理值橡胶硬度Hs(JIS-A)565656566357抗拉强度Tb(MPa)9.28.59.18.59.829.15极P艮伸长Eb(%)2903002卯300270290压縮变定CS(%)150°C,70小时67111389老化和耐热性U50'C,70小伊n橡胶硬度变化AH(Hs)(分数)±0±0±0±0-2-2抗拉强度变化率AC(Tb)(%)-4-4±0+15-2极限伸长变化率AC(Eb)(%)+8+13+9+12-2國5低温性质TR10('C)-33-36-33-37-34-38产品评价结果产品循环试验评价(-20'C)AAAAAA由机油造成的橡胶硬化界面石嫂变化AH(Hw)(分数)+7+9+9+10+8+15表3显示本发明的橡胶组合物表现出优良的正常物理性质、良好的压缩变定(CS)、明显改进的产品性能和优良的耐热性，能够在产品循环试验II中避免油泄漏且具有较低的硬度劣化(实施例3到实施例8)。权利要求1.一种丙烯酸橡胶组合物，其包括(A)100重量份的丙烯酸橡胶聚合物，其通过使包括丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷氧基烷基酯、丙烯酸丁酯和带有官能团的交联位点单体的主单体组分聚合来产生，和(B)40重量份到100重量份的炭黑，其具有15mg/g到25mg/g的碘吸附和120cm3/100g到130cm3/100g的DBP吸收；以及(C)0.2重量份到6.0重量份的交联剂。2.根据权利要求1所述的丙烯酸橡胶组合物，其中所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯(EA)。3.根据权利要求1所述的丙烯酸橡胶组合物，其中所述丙烯酸烷氧基烷基酯是丙烯酸甲氧基乙酯(MEA)。4.根据权利要求1至3任一项所述的丙烯酸橡胶组合物，其中所述交联位点单体的官能团是羧基。5.根据权利要求1至4任一项所述的丙烯酸橡胶组合物，所述丙烯酸橡胶组合物进一步包括，基于IOO重量份的丙烯酸橡胶聚合物，其包括0.2重量份到2.0重量份的交联剂，所述交联剂包括二胺化合物；和0.5重量份到4.0重量份的交联促进剂，所述交联促进剂包括胍化合物。全文摘要为了提供具有改进的压缩变定、具有明显改进的产品性能且能够在上述循环试验中避免油泄漏的丙烯酸橡胶组合物。一种丙烯酸橡胶组合物，其包括(A)100重量份的丙烯酸橡胶聚合物，其通过使包括丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷氧基烷基酯、丙烯酸丁酯和带有官能团的交联位点单体的主单体组分聚合来产生，和(B)40重量份到100重量份的炭黑，其具有15mg/g到25mg/g的碘吸附和120cm³/100g到130cm³/100g的DBP吸收；以及(C)0.2重量份到6.0重量份的交联剂。文档编号C08L33/06GK101472989SQ20078002256公开日2009年7月1日申请日期2007年6月15日优先权日2006年6月16日发明者森谷洋一申请人:Nok株式会社