制备高粘度流体的方法

专利名称：：制备高粘度流体的方法
技术领域：
：本发明涉及在金属茂催化剂与非配位阴离子活化剂和氢气存在下制备聚oc-烯烃(PA0)的方法。
背景技术：
：通过低聚物烃流体的合成改进基于天然矿物油的润滑剂的性能的努力已经是石油工业中重要的研究和开发主题达至少五十年。这些努力已经导致许多合成润滑剂的较近的市场引入。在润滑剂性能改进方面，涉及合成润滑剂的工业研究努力推向在宽的温度范围内显示有用的粘度即改进的粘度指数(VI)的流体，同时还显示等于或超过矿物油的润滑性、热稳定性、氧化稳定性和倾点。当为特定的应用选择润滑剂时，润滑油的粘度-温度关系是所考虑的主要标准之一。常用作单和多级润滑剂的基料的矿物油随温度的改变而显示较大的粘度变化。随温度显示此种较大粘度变化的流体据称具有低粘度指数(VI)。VI是经验值，它表示在给定温度范围内油的粘度变化率。例如，高VI油与低VI油相比在升高的温度下将更緩慢地变稀。通常，高vi油是更合乎需要的，因为它在更高的温度下具有更高的粘度，这转化为接触机械元件的更好润滑和更好保护，优选在高温下和/或在宽范围的温度下。VI是根据ASTM方法D2270计算的。如果润滑剂预期在低温环境下提供润滑，则润滑剂的良好的低温性能同样重要。这些低温性能可以通过根据ASTMD97的純流体的倾点，通过根据ASTMD2983的纯流体或共混流体的低温布鲁克菲尔德粘度或其它合适的方法例如冷起动模拟计粘度(CCS)等度量。润滑剂的良好的剪切稳定性也变得越来越重要，因为较新型设备或发动机通常在更恶劣条件下运转。可以通过许多方法测量纯流体或润滑剂共混物的剪切稳定性，例如根据ASTMD2603方法的声波剪切试验或根据CEC18L-45-T/A-D方法的圆锥滚子轴承(TRB)剪切试验等。PAO包括一类通过线性oc-烯烃(LAO)单体的催化低聚(聚合成低分子量产物)制造的烃。它们通常在1-辛烯至l-十二碳烯的范围内，其中l-癸烯是优选的材料，但是也可以使用更低级烯烃例如乙烯和丙烯的低聚共聚物，包括乙烯与更高级烯烃的共聚物，如美国专利4，956，122和其中涉及的专利所述。PAO产品已经在润滑油市场中变得重要。通常，存在两类由线性a-烯烃制备的合成烃流体(SHF)，这两类SHF表示为PA0和HVI-PAO(高粘度指数PAO)。通常使用促进的BF3或AlCh催化剂制备不同粘度等级的PAO。具体来说，可以在催化剂例如AlCh、BF3或促进的AlCh、BF3存在下通过烯烂原料的聚合制备PAO。PAO的制备方法例如，在以下专利中进行了公开美国专利3，149，178;3，382，291;3，742，082;3，769，363;3,780,128;4，172，855和4，956，122，它们完全地引入供参考。PAO还在Will，J.G.LubricationFundamentals,MarcelDekker:NewYork,1980中进行了论述。在聚合之后，通常将该PA0润滑剂范围的产物氩化以还原残留不饱和部分，一般氢化到大于90%氢化的水平。高粘度PAO可以适宜地通过在聚合催化剂例如弗里德尔-克拉夫茨催化剂存在下将a-烯烃聚合制备。它们包括例如，三氟化硼、三氯化铝或以下三氟化硼用水，用醇例如乙醇、丙醇或丁醇，用羧酸，或用酯例如乙酸乙酯或丙酸乙酯或醚例如二乙醚、二异丙醚等促进(参见例如，美国专利4，149，178或3，382，291公开的方法)。PA0合成的其它描述参见以下美国专利3，742，082(Bre画n);3，769，363(Bren訓);3，876，720(Heilman);4,239，930(Allphin);4,367，352(Watts);4，413，156(Watts);4，434，408(Larkin);4,910，355(Shubkin);4，956，122(Watts)和5，068，487(Theriot)。另一类HVI-PAO可以在负栽型还原的铬催化剂的作用下用a-烯烃单体制备。此类PAO在美国专利4，827，073(Wu);4，827，064(Wu);4，967，032(Ho等)；4，926，004(Pelrine等)和4，914，254(Pelrine)中进行了描述。可商购的PAO包括SpectraSynTM2、4、5、6、8、10、40、19100和SpectraSynUltra150，SpectraSynUltra300,SpectraSynUltraIOOO等(ExxonMobi1ChemicalCompany,Houston,Texas)。合成PA0由于它们对基于矿物油的润滑剂的优越性已在润滑剂领域获得广泛认可和商业成功。在润滑剂性能改进方面，对合成润滑剂的工业研究努力已经获得在宽的温度范围内显示有用的粘度，即改进的粘度指数的PA0流体，同时还显示等于或优于矿物油的润滑性、热稳定性、氧化稳定性和倾点。这些较新的合成润滑剂降低机械摩擦，从而在全部机械载荷范围内提高机械效率并且在比矿物油润滑剂更宽的操作条件范围内如此。润滑剂的性能要求变得越来越严格。为了满足润滑剂的新性能要求，需要具有改进的性能，例如高粘度指数(VI)、低倾点、降低的挥发性、高剪切稳定性、改进的磨损性能、提高的热稳定性、氧化稳定性和/或较宽的粘度范围的新PA0。也需要提供此种具有改进性能的新PA0的新方法。已经努力使用金属茂催化剂体系制备各种PA0。实例包括US6,706，828(相当于US2004/0147693)，其中PA0是由内消旋型的某些金属茂催化剂在高氢气压力下用曱基铝氧烷作为活化剂制备的。然而，US6，706，828的对比实施例D使用与甲基铝氧烷(MAO)结合的二氯.rac-二曱基甲硅烷基双(2-曱基-茚基)合锆在100'C下在氢气存在下制备聚癸烯。同样地，WO02/14384尤其在实施例J和K中公开了二氯.rac-乙基双(茚基)合锆或二氯.rac-二曱基甲硅烷基双(2-甲基-茚基)合锆与MA0结合在4(TC(在200psi氢气或l摩尔氢气下)分别制备据报道具有-73.8。C的Tg，702cSt的KV,。。和296的VI的全同立构聚癸烯；或制备据报道具有-66C的Tg，1624的KVi。。和341的VI的聚癸烯。另夕卜，WO99/67347在实施例1中公开了使用二氯.乙叉基双(四氢茚基)合锆与MAO结合在50。C下制备据报道具有11，400的Mn和94。/。乙烯叉基双键含量的聚癸烯。其它人已经使用各种并非通常已知的用于制备具有任何特定立构规整度的聚合物或低聚物的金属茂催化剂制备了各种PAO，例如聚癸烯。实例包括W096/23751、EP0613873、US5，688,887、US6，043,401、WO03/020856(相当于US2003/0055184)、US5,087,788、US6,414,090、US6，414，091、US4,704,491、US6，133，209和US6，713，438。然而，迄今为止，用金属茂制成的PAO还没有在市场，尤其是润滑剂市场中获得广泛应用，这归因于低效率的方法、制造过程、高成本和/或性能欠缺。本发明通过提供具有优异性能组合的新PAO和制备它们的改进方法解决了这些和其它需要。US6，548，724(相当于US2001/0041817和US6，548，723)公开了使用某些金属茂催化剂(通常与甲基铝氧烷结合)制备低聚物油。在US6，548，724的第20栏40-44行，实施例10-ll指示金属茂的环戊二烯基环上的二-、三-或四-取代可用于制备具有改进产率的高粘度聚a-烯烃(粘度在100。C下在20-5000cSt的范围内)，而五烷基-取代的环戊二烯基环是差的。其它实施例12和13说明在没有氢气的情况下制备具有据报道154和114.6的KV，的聚癸烯。另外，实施例14公开了用CpJrMe2或(iPr-Cp)2ZrCh与四(苯基)硼酸N，N-二曱基苯铵在100。C或11(TC下将癸烯聚合以制备具有据报道5.3-11.4cSt的KV，的聚癸烯。2006年6月2日提交的PCT/US06/21231(它要求2005年7月19日提交的USSN60/700，600的权益)描述了使用外消旋金属茂和非配位阴离子活化剂由含5-24个碳原子的单体制备液体。有价值的其它参考文献包括EP0284708、US5846896、US5679812、EP0321852、US4962262、EP0513380、US2004/0230016和US6642169。发明概述本发明涉及KV，为大于20cSt-大约10，OOOcSt的聚ct-烯烃的制备方法，包括在聚合条件下使一种或多种含3-24个碳原子的ct-烯烃单体与以下组分接触由以下通式表示的未桥联取代的双(环戊二烯基)过渡金属化合物(Cp)(Cp*)MXX2其中M是金属中心，并且是第4族金属；Cp和Cp-是各自与M键接的相同或不同的环戊二烯基环，和l)Cp和Cp,都取代有至少一个非氢取代基R基或2)Cp取代有两个至五个取代基R基，每个取代基R独立地是为烃基、取代的烃基、闺代碳基、取代的卤代碳基、甲硅烷基碳基或曱锗烷基碳基的基团，或0和0*是相同或不同的环戊二烯基环，其中任何两个相邻的R基任选地接合而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状取代基；Xi和X2独立地是氢、卣素、氢负离子(hydrideradical)、烂基、取代的烃基、囟代碳基、取代的囟代碳基、甲硅烷基碳基、取代的曱硅烷基碳基、甲锗烷基碳基或取代的甲锗烷基碳基；或两个X接合并结合至金属原子而形成含大约3-大约20个碳原子的金属嵌入环化错合物(metallacycle)环；或两个X—起可以是烯烃、二烯烃或芳炔配体；和非配位阴离子活化剂，和任选地，烷基-铝化合物，其中过渡金属化合物与活化剂的摩尔比是10:1-0.1:l，并且如果存在烷基铝化合物，则烷基铝化合物与过渡金属化合物的摩尔比是l:4-4000:1，其中i)氩气以O.1-300psi的分压存在，基于反应器的总压力，或氩气的浓度按重量为1-30，OOOppm或更小;ii)其中该一种或多种含3-24个碳原子的cc-烯烃单体以1Owt%或更高存在，基于反应中存在的催化剂/活化剂/烷基铝化合物溶液、单体和任何稀释剂或溶剂的总重量；iii)条件是乙烯不以超过进入反应器的单体的40wtQ/。存在。附图简述图l示出了通过本发明制备的聚a-蟑烃(PAO)的MWD，示出了典型值和上下限。线1參代表通过非金属茂催化剂制得的PA0，y-0.2223+1.02321og(x)R=0.97035。线2提供了通过本发明的MWD上限，y-O.8+0.31og(x)。线3V提供了通过本发明方法制备的聚-l-丁烯的典型MWD，y-O.71263+0.493871og(x)R=0.91343。线4提供了通过本发明的MWD下限，y=0.41667+0.7251og(x)。■代表实施例1-9(表l)的MWD，22y=0.66017+0.449221og(x)R=0.99809。图2是本发明的二聚体选择性~美国专利号6，548，724中公开的二聚体选择性的对比。《本发明的二聚体选择性，y=350.68xx'(-L5091)R=0.98993(实施例1至9，表l)。美国专利号6，548，724的方法的二聚体选择性，y=231.55xr(-O.90465)R-0.93734。图3代表通过本发明制得的流体的VI对比美国专利号6，548，742中公开的那些的VI。,代表表1中实验1至9的VI。口代表美国专利号6，548，742中制备的材料的VI。图4提供通过本发明制得的PAO流体的倾点对比美国专利号6，548，742中制备的材料的倾点。代表表l中实验1至9的倾点。口代表美国专利号6，548,742中制备的材料的倾点。叉基含量。*代表表3中实施例10-21(通过由NCA活化的催化剂A或B制备的聚-l-丁烯)的值。口代表表4中的对比实施例14-17(通过由MAO活化的催化剂B制备的聚-l-丁烯)。甲基含量。*代表表3中实施例10-21(通过由NCA活化的催化剂A或B制备的聚-l-丁烯)的值。口代表表4中的对比实施例14-17(通过由MAO活化的催化剂B制备的聚-1-丁烯)。该线描述为y=-3.4309Ln(x)+29.567,y=曱基支链/1000个(:，x-在100。C的Kv(cSt)。发明详述本文所使用的元素周期表的新的编号方案按照CHEMICALANDENGINEERINGNEWS,63(5),27(1985)所述使用。除非另有说明，所有单位为psi的压力是psig。对本发明及其权利要求来说，当聚合物或低聚物被称为包含烯烃时，存在于该聚合物或低聚物中的烯烃分别是该烯烃的聚合或低聚形式。同样地，术语聚合物的使用是指涵盖均聚物和共聚物，其中共聚物包括具有两种或更多种化学上相异单体的任何聚合物。同样地，术语低聚物的使用是指涵盖均聚低聚物和共聚低聚物，其中共聚低聚物包括具有两种或更多种化学上相异单体的任何低聚物。对本发明及其权利要求来说，术语"聚a-烯烃(Polyalpha-olefin)"、"聚cc-烯烃(polyalphaolefin)"或"PAO"包括C3或更高级ct-烯烃单体的均聚低聚物、共聚低聚物、均聚物和共聚物。本发明的PA0可以包括低聚物、聚合物或两者的组合。本发明的PAO组合物(不管它是低聚物、聚合物或它们的组合)是液体并且具有200，OOO或更小的Mw。对本发明及其权利要求来说，催化环(catalyticcycle)中的活性物质可以包括该催化剂的中性或离子形式。术语"催化剂体系"被限定是指催化剂前体/活化剂对，例如金属茂/活化剂对。当"催化剂体系"用来描述在活化之前的此种配对时，它是指未活化的催化剂(预催化剂)连同活化剂和，任选地，共活化剂(例如三烷基铝化合物)。当它用来描述在活化之后的此种配对时，它是指活化的催化剂和活化剂或其它电荷平衡结构部分。此外，催化剂体系可以任选地包含共活化剂和/或其它电荷平衡结构部分。"催化剂前体"也通常称为预催化剂、催化剂、催化剂化合物、前体、金属茂、过渡金属化合物、未活化的催化剂或过渡金属络合物。这些词语可互换地使用。活化剂和助催化剂也可互换地使用。清除剂是通常被添加用来通过清除杂质促进低聚或聚合的化合物。一些清除剂也可以充当活化剂并且可以称为共活化剂。不是清除剂的共活化剂也可以与活化剂结合使用以与过渡金属化合物形成活性催化剂。在一些实施方案中，可以将共活化剂与过渡金属化合物预混合以形成烷基化过渡金属化合物，也称为烷基化催化剂化合物或烷基化金属茂。对本发明及其权利要求来说，非配位阴离子(NCA)限定是指不配位于催化剂金属阳离子或仅微弱地配位于所述金属阳离子的阴离子。NCA足够弱地配位以致中性路易斯碱，例如烯属或炔属不饱和单体可以从催化剂中心替换它。可以与催化剂金属阳离子形成相容、弱配位的络合物的任何金属或准金属可以使用或包含在该非配位阴离子中。适合的金属包括但不限于，铝、金和铂。适合的准金属包括但不限于，硼、铝、磷和硅。非配位阴离子的子类包含化学计量的活化剂，它们可以是中性或离子型的。术语离子型活化剂和化学计量的离子型活化剂可以可互换地使用。同样地，术语中性化学计量活化剂和路易斯酸活化剂可以可互换地使用。此外，反应器是其中发生化学反应的任何容器(一个或多个)。"异烷基"是支链烷基，它具有至少一个叔或季碳原子并且沿着每个链的至少一部分具有至少一个C广ds烷基支链。聚a-烯烃在一个优选的实施方案中，本发明涉及液体聚oc-烯烃(PA0)，它们包含由碳-13NMR测量的超过50摩尔。/。一种或多种C3-C24cc-烯烃单体，优选55摩尔％或更多，优选60摩尔％或更多，优选65摩尔％或更多，优选70摩尔％或更多，优选75摩尔％或更多，优选80摩尔％或更多，优选85摩尔％或更多，优选90摩尔％或更多，优选95摩尔％或更多，优选100摩尔％，基于该聚oc-烯烃中存在的单体的总摩尔。对本发明及其权利要求来说，液体限定为在室温下流动，具有小于25。C的倾点，和在10(TC具有30，OOOcSt或更小的运动粘度的材料。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚ct-烯烃优选具有由ASTMD5185测量的小于300ppm第4族金属(优选Ti、Hf或Zr),优选小于200ppm，优选小于100ppm，优选小于50ppm,优选小于10ppm或优选小于5ppm。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚a-烯烃优选具有由ASTMD5185测量的小于300ppmTi,优选小于200ppm，优选小于100ppm,优选小于50ppm，优选小于10ppm或优选小于5ppm。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚a-烯烃优选具有由ASTMD5185测量的小于300ppmHf,优选小于200ppm，优选小于100ppm，优选小于50ppm，优选小于10ppm或优选小于5ppm。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚ot-烯烃优选具有由ASTMD5185测量的小于300ppmZr,优选小于200ppm，优选小于100ppm,优选小于50ppm，优选小于1Oppm或优选小于5ppm。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚ot-烯经优选具有由ASTMD5185测量的小于100ppm第13族金属(优选B或A1)，优选小于50ppm,优选小于10ppm，或优选小于5ppm。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚ot-烯烃优选具有由ASTMD5185测量的小于100ppm硼，优选小于50ppm，优选小于10ppm，或优选小于5ppm。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚oc-烯烃优选具有由ASTMD5185测量的小于600ppm铝，优选小于500ppm，优选小于400ppm，优选小于300ppm，优选小于200ppm，优选小于100ppm,优选小于50ppm,优选小于10ppm或优选小于5ppra。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚ct-烯烃优选具有大约200,000，优选大约250-大约200，000，优选大约280-大约100，000,优选大约336-大约150，000，优选大约336-大约100，000g/mol的Mw(重均分子量)。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚ot-烯烃优选具有小于200,000，优选250-大约150，000，优选大约250-大约125，000，优选280-100，000g/mol的Mn(数均分子量)。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚cc-烯烃优选具有大于l且小于5，优选小于4，优选小于3，优选小于2.5，优选小于2的Mw/Mn。或者，本文描述的任何聚a-烯烃优选具有l-3.5，或1-2.5的Mw/Mn。对本发明及其权利要求来说，MWD等于Mw/Mn。对于其中优选优异的剪切稳定性、热稳定性或热/氧化稳定性的许多应用，优选制得的聚a-烯烃具有尽可能最窄的MWD。具有不同粘度，但是由相同原料或催化剂制成的PAO流体通常具有不同MWD。换句话说，PAO流体的MWD取决于流体粘度。通常，较低粘度的流体具有较窄的MWD(较小的MWD值)，较高粘度的流体具有较宽MWD(较大MWD值)。对于大多数具有小于10O0cSt的100。CKv的流体，MWD通常小于2.5，通常大约2.0+-0.5。对于100。C粘度大于1000cSt的流体，它们通常具有更宽的匿D，通常大于1.8。MWD相关性IO(TC流体粘度的典型范围可以参见图l。通常，流体的MWD越窄，它的剪切稳定性越好。此种窄MWD流体将在TRB试验中显示较小的由于高应力或剪切引起的粘度损失，并且将在更恶劣条件下具有更高的高温、高剪切速率(HTHSR)粘度，从而提供更厚的润滑剂膜并伴随提供更好的润滑和磨损保护。在某些应用中，当剪切稳定性或HTHSR粘度不是如此关键时，具有较宽MWD的流体可以提供更好共混性能或其它优点。通过尺寸排阻色谱(SEC)，亦称凝胶渗透色谦(GPC)法使用用于中至低分子量聚合物的柱用四氢呋喃作为溶剂用聚苯乙烯作为校准标准样品测量Mw、Mn和MWD。除非另有说明，本文报道的Mn和Mw值是测量的GPC值并且不是由在10(TC的运动粘度计算的。在本发明的一个优选的实施方案中，本文描述的任何PAO可以具有小于1(TC(通过ASTMD97测量)，优选小于(TC，优选小于-l(TC,优选小于-2(TC，优选小于-25。C,优选小于-3(TC，优选小于-35°C,优选小于-40。C，优选小于-55。C，优选-10和-80。C之间，优选-15。C和-70'C之间的倾点。在根据本发明的一个优选的实施方案中，本文描述的任何聚cc-烯烃可以具有大于20-大约5000cSt,优选大于20-大约300QcSt，优选大于20cSt-大约1500cSt的在100。C的运动粘度。在本发明的另一个实施方案中，本文描述的任何PAO可以具有由ASTMD445测量的大约50-大约500，OOOcSt，优选大约75cSt-大约100，OOOcSt，或大约100-大约8，000cSt的在4(TC的运动粘度。在根据本发明的一个优选的实施方案中，本文描述的聚a-烯烃流体可以具有大于60的粘度指数(VI)。根据ASTM方法D2270-93[1998]测定VI。流体的VI通常取决于粘度和原料组成。VI越高，越合乎需要。相同原料组成的更高粘度的流体通常具有更高的VI。由C3或G或C5线性oc-烯烃(LAO)制成的流体的典型VI范围为65-250。由"或C7制成的流体的典型VI范围为100-300，同样取决于流体粘度。由Cs-C"LAO，例如1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯或1-十一碳烯或1-十二碳烯、1-十四碳烯制成的流体的典型VI范围为120到〉450，这取决于粘度。更具体地说，由l-癸烯或l-癸烯等同原料制成的流体的VI范围为大约100-大约500，优选大约120-大约400。当使用两种或三种或更多种a-烯烃作为原料时，例如C3+d。、C3+C14、C]+C"、C3+C18、C4+C8、C4+C12、C4+C16、C3+C4+C8、C〗+C4+C2、C4+C10+C12、C^+Cio+Ci4、Cs+Cu、C6+Ci2+Cl4、Cq+Cs+Cio+Cn、C4+C6+C8+d。+d2+Cd6+d8等的组合。产物VI取决于流体粘度此外还取决于原料烯烃组成的选择。对于要求最高的润滑剂应用，使用具有较高VI的流体是较好的。在另一个实施方案中，优选PAO流体不含非常轻质的级分。这些轻质级分导致高挥发性、不稳定的粘度、差的氧化和热稳定性。通常在最终产物中除去它们。通常优选具有小于lwt%具有C20或更低碳数的流体，更优选小于lwt。/。具有C24或更低碳数的流体或更优选小于lwt。/。具有C26或更低碳数的流体。优选具有小于0.5wt。/。具有C20或更低碳数的流体，更优选小于O.5wt。/。具有C24或更低碳数的流体或更优选小于O.5wt。/。具有C26或更低碳数的流体。此外，任何这些轻质烃的量越低，可以通过Noack挥发性试验测定的流体性能越好。优选地，PAO流体具有小于5wt。/。，优选小于2wt。/。，优选小于O.5wtM的Noack挥发性。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚oc-烯烃可以具有由ASTMD56测量的大于20-5000cSt的在100'C的运动粘度和15(TC或更高的闪点。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚oc-烯烃可以具有3或更小，通常2.5或更小的介电常数(1kHz，在23。C,由ASTMD924测定)。在另一个实施方案中，本文描述的任何聚cc-烯烃可以具有0.6-0.9g/cm3，优选O.7-0.88g/cm3的比重。在此制备的PAO，尤其是具有中等粘度至高粘度的那些(例如KV,。。大于20cSt的那些)特别适合用于配制高性能汽车发动机油、通用工业润滑剂、润滑脂、各种类型的汽车或工业齿轮油、航空润滑剂、液压流体或润滑剂、传热流体等。它们可以单独地使用或通过与其它流体按O.lwt。/。至95wt。/。共混地使用，例如第I、II组，第II+组，第III组，第III+组基料或衍生自蜡级分的加氢异构化的润滑油基料(该蜡级分得自从C0/H2合成气的费-托烃合成)或其它第IV组或第V组或第VI组基料。这些共混原料当与添加剂相结合时用来配制成全合成润滑剂、部分合成物，或与其它基料用作特种添加剂组分。除非另作说明，对在此的流体报道的所有运动粘度值是在10(TC下测量的。然后可以通过将该测量的运动粘度乘以该液体的密度获得动态粘度6运动粘度的单位是m7s,通常转换成cSt或厘沲(lcSt=l(T6m2/s或lcSt=lmm2/sec)。根据本发明制备的PAO通常是一种或多种C厂CM烯烃单体，优选一种或多种CrC2。oc-烯烃单体，优选一种或多种C厂C2。线性a-烯烃单体的二聚体、三聚体、四聚体或更高级低聚物。或者，也可以使用这样的a-烯烃，其烷基取代基与烯属双键相距至少2个碳。通常，本文制备的PAO通常是许多不同低聚物的混合物。在一个实施方案中，得自这些a-烯烃的最小低聚物具有C,。-C2。的碳数。通常将这些小低聚物与碳数大于C2。(例如C和更高)的更高级低聚物分离，后者通常用作高性能流体。这些分离的d。-"低聚物烯烃或在氢化之后的相应链烷烃可以用于特种应用，例如具有优异生物降解性、毒性、粘度等的钻井流体、溶剂、漆料稀释剂等。有时，将多至Cw的较小低聚物与残留润滑油级分分离而获得具有最合乎需要性能的产物。C2。或C3。和更高级级分中的高性能流体级分通常具有较低的粘度，这使得它们对一些应用有利，例如更好的燃料经济性、更好的生物降解性、更好的低温流动性或更低的挥发性。在本发明中，通常进行低聚或聚合方法以致产生100。CKv大于20cSt的最终产物。用来制备这些流体的方法和催化剂是独特的以致它们制备具有窄分子量分布的聚合物。因为这种特征，聚合方法产生非常高的对润滑油级分产物的选择性，该润滑油级分产物具有非常低量的C2。或"或C28或C3。或更低级级分的轻质级分，这取决于原料类型。另外，因为这种窄的分布，最终润滑油级分不含过量的高分子量级分，29该过量的高分子量级分可能导致在剪切、热、氧化应力等作用下的不稳定性。本文描述的PAO可以进一步与其它基料(GrI至VI)和添加剂共混，添加剂包括抗氧化剂、抗磨损添加剂、摩擦改进剂、分散剂、清净剂、緩蚀剂、消泡剂、极压添加剂、密封溶胀添加剂和任选地，粘度改进剂等。典型的添加剂、配制和应用的描述可以参见书本"Synthetics，MineralOils,andBio-BasedLubricants,ChemistryandTechnology",Ed.LR.Rudnick，CRCPress,Taylor&FrancisGroup,BocaRaton,FL.和"LubricantAdditives'1ChemistryandApplications,ed.LR.Rudnick，MarcelDekker，Inc.，NewYork,2003。在另一个实施方案中，本文制备的PAO具有由Noack挥发性试验(ASTMD5800)测量的25wt。/。或更小，优选20wt。/。或更小，优选14wt0/。或更小，优选小于10wtQ/。或更小，优选小于5wty。或更小的挥发性。通常，该油具有小于2wt。/。的N0ACK挥发性。在另一个实施方案中，直接由低聚或聚合方法制备的PAO是不饱和烯烃。不饱和部分的量可以定量地通过根据ASTMD1159的溴值测量或通过质子或碳-13NMR测量。质子NMR光谱分析也可以区分和量化烯属不饱和部分乙烯叉基、1,2-二取代的、三取代、或乙烯基的类型。碳-13NMR光谱可以确认由质子光谱计算的烯烃分布。质子和碳-13NMR光谱都可以量化烯烃低聚物中的短链支化(SCB)的程度，但是碳-13NMR可以提供在支链长度方面的更大特异性。在质子光镨中，SCB支链甲基共振落于l.05-0.7ppm的范围中。足够不同长度的SCB将产生足够相异的曱基峰以便单独地积分或解巻积(deconvolute)而提供支链长度分布。其余的亚甲基和次曱基信号在3.0-1.05ppm范围中共振。为了让该积分与CH、012和013浓度相关，必须对于质子多重性校正每个积分。该甲基积分除以三而获得甲基的数目；其余的脂族积分被假定对于每个曱基包含一个CH信号，其中其余积分为CIU言号。CH3/(CH+CH2+CH3)的比率给出甲基浓度。30类似的逻辑适用于碳-13,R分析，不同在于不需要质子多重性校正。另外，13CNMR相对'HNMR的增强的光语/结构分辩能力允许根据支链长度区分离子。通常，甲基共振可以单独地积分而获得曱基(20.5-15ppm)、丙基(15-14.3ppm)、丁基和更长支链(14.3-13.9ppm)和乙基(13.9-7ppm)的支链浓度。通过质子NMR容易地进行烯烃分析，其中在5.9和4.7ppm之间的烯属信号根据烯烃的烷基取代模式细分。乙烯基CH质子在5,9-5.7ppm之间共振，乙烯基CH2质子在5.3和4.85ppm之间共振。1，2-二取代的烯属质子在5.5-5.3ppm范围中共振。该三取代的烯烃峰在5.3-4.85ppm区域中与乙烯基CH2峰重叠；通过基于两倍的乙烯基CH积分进行扣除而移除这一区域的乙烯基的贡献。1，1-二取代(或乙烯叉基)的烯烃在4.85-4.6ppm区域中共振。烯属共振一旦对质子多重性加以校正就可以归一化而获得摩尔百分率烯烃分布，或与多重性校正的脂族区域(如上面对曱基分析描述的那样)相比而获得分级浓度(fractionalconcentration)(例如烯烃/100个碳)。通常，不饱和部分的量强烈地取决于流体粘度或流体分子量。更低粘度的流体具有更高的不饱和度和更高的溴值。更高粘度的流体具有更低的不饱和度和更低的溴值。如果在聚合步骤期间应用大量氢气或高的氢气压力，则溴值可能低于没有氢气存在的情况。通常，对本发明方法中由1-癸烯或其它LA0制备的大于20-5000cSt的聚ct-烯烃，合成时的PA0将具有25到小于1的溴值，这取决于流体粘度。通过本发明方法制备的PAO流体中的烯属不饱和部分的类型是独特的，如'H和"C-NMR证实的那样。它们包含非常大量的乙烯叉基烯烃(CH产CR1112)，和少得多的其它类型的不饱和部分(包括三取代或二-取代的烯烃)。该乙烯叉基含量也优选比现有技术情况下基于与MAO促进剂一起使用的金属茂制备的聚a-烯烃的乙烯叉基含量高得多。图5说明了本发明的聚-1-丁烯相对根据US6，548，724中一般公开的方法产生的材料的乙烯叉基含量的摩尔％。在本发明中，乙烯叉基含量大于65摩尔％，或大于70%或大于80%。更大量的乙烯叉基不饱和部分通31常是更合乎需要的，因为这些类型的烯烃对进一步氢化或进一步官能化是更具反应性的。存在许多描述了使乙烯叉基烯烃的量最大化的方法，例如美国专利号5,286，823中公开的那些。乙烯叉基烯烃通常在烯反应中与马来酸酐反应更快。它们更容易地被氢化而获得用于高性能基料的完全饱和的烃。通常，氢化度影响流体的氧化稳定性。具有更高氢化度并伴随具有更低溴值的流体通常具有更好的氧化稳定性。本发明中的PAO具有高的乙烯叉基含量并因此更易进行氩化，而提供低溴值流体的形成。在氢化之后溴值优选小于5，更优选小于3，更优选小于2，更优选小于l,更优选小于O.5，更优选小于O.1。通常，溴值越低，氧化稳定性越好。通过本发明制备的PAO还优选与通过已知的方法制备的PAO相比具有减少量的曱基/1000个碳。图6提供了与已知的方法相比，通过属于本发明的催化剂和方法制得的聚-l-丁烯流体的PAO中CH3基/1000个碳的量。本发明中制得的产物具有比由以下公式限定的量更低的甲基含量(甲基支链/1000个0=-3.4309xLn(在100匸的Kv，cSt)+29.567甲基支化通常是不太合乎需要的，因为此种支化倾向于压低VI和/或降低氧化稳定性。在此制备的PAO是液体。对本发明及其权利要求来说，液体限定为在室温下流动，具有小于25。C的倾点，和在10(TC具有30，OOOcSt或更小的运动粘度的材料。在一个优选的实施方案中，本发明中制备的PAO包含相当大量无规立构聚合物结构。换句话说，PAO具有大部分无规立构排列的单体单元。这种无规立构聚合物对润滑剂应用有利。在一个优选的实施方案中，通过本发明制备的PA0具有由下述碳-13NMR测定的至少50。/。，优选至少75%,优选至少85%，优选至少90%，优选至少95%，优选至少99%的无规立构聚合物结构。在另一个实施方案中，本发明进一步涉及具有根据下述程序通过碳-13核磁共振(NMR)光语测定的90摩尔％或更少，优选80摩尔％或更少，优选70摩尔％或更少，优选60摩尔％或更少，优选50摩尔％或更少，优选40摩尔％或更少，优选30摩尔％或更少，优选20摩尔％或更少，优选10摩尔％或更少，优选5摩尔。/Q或更少mm三单元组的PAO。在另一个实施方案中，本发明进一步涉及具有根据下述程序通过碳-13核磁共振(NMR)光语测定的90摩尔％或更少，优选80摩尔％或更少，优选70摩尔％或更少，优选60摩尔％或更少，优选50摩尔％或更少，优选40摩尔％或更少，优选30摩尔％或更少，优选20摩尔％或更少，优选10摩尔％或更少，优选5摩尔。/o或更少rr三单元组的PAO。在另一个实施方案中，本发明进一步涉及具有根据下述程序通过碳-13核磁共振(NMR)光镨测定的20摩尔％或更多，优选30摩尔％或更多，优选40摩尔％或更多，优选50摩尔％或更多，优选55摩尔％或更多，优选60摩尔％或更多，优选70摩尔％或更多，优选75摩尔％或更多mr三单元组的PAO。在另一个实施方案中，本发明进一步涉及具有根据下述程序通过碳-13核磁共振(NMR)光语测定的小于5，优选小于4，优选小于3，优选小于2，优选小于l的mm/mr比率的PAO。如上所述，碳-13NMR用来测定本发明聚a-烯烃的立构规整度(在一些情形下，定量地测定并且在其它情形下定性地测定)。碳-13NMR可以用来测定三单元组(表示为mm(内消旋、内消旋)，mr(内消旋、夕卜消旋)和rr(外消旋、外消旋))的浓度，以及样品的摩尔组成。这些三单元组的浓度限定聚合物是否是全同立构、无规立构或间同立构聚合物。PAO样品的光谱按以下方式获得。将PAO样品的大约IOO-IOOOmg溶于2-3ml氯仿-d用于碳13分析。将大约IOmg/ml(溶剂基准)乙酰丙酮合铬松弛剂Cr(acac)3添加到样品中以提高数据采集速率。根据Kim，I.;Zhou,J.-M.;和Chung，H.的论文JournalofPolymerScience:PartA:PolymerChemistry2000，381687-1697(增添端基共振的鉴定和积分，并除去它们对分析中使用的峰的贡献)进行光谱的分析。用AcornNMRInc.'sNutsProNMR数据分析软件使用85/15Lorentzian/Gaussian线形状执行解巻积。根据mm、mr和rr三单元组分33配将组分峰归并成群集，并用Bernoullian分布拟合。这些拟合的可调节参数是Pr,所添加的具有外消旋立体化学的单体的比例。对于从一组三单元组测量(例如上面Kim描述的那样)开始到统计学模型(例如Bernoul1ian)的细节，参见"PolymerSequenceDetermination,JamesC.Randall,AcademicPress,NewYork,1977"。对于聚癸烯和聚十二碳蹄的立构规整度的测量实例，请参见2006年6月2日提交的PCT专科申请PCT/US2006/021231的实施例部分。在本发明的另一个实施方案中，1，2-二取代的烯烃以小于Z摩尔％存在于聚a-烯烃产物中，其中Z-8，420xLog(V)-4.048，其中V是在100。C下测量的聚a-烯烃的运动粘度(cSt)，优选以7摩尔％或更少，优选以5摩尔％或更少存在。对于如何测量l，2-二取代的烯经含量的信息，请参见2006年6月2日提交的PCT/US06/21231。在另一个实施方案中，该聚a-烯烃具有小于Z摩尔％的由以下通式表示的单元其中j、k和m各自独立地是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22，n是l-350的整数，和其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是在100。C测量的该聚a-烯烃的运动粘度(cSt)。在一个优选的实施方案中，本文制备的产物具有70%或更高的对C2。和更高级烃的选择性，优选80%或更高，优选90%或更高，更优选95%或更高，优选98%或更高，优选99。/。或更高的对C2。和更高级烃的选择性。在一个优选的实施方案中，该方法的生产率是至少l.5kg总产物/克过渡金属化合物，优选至少2kg总产物/克过渡金属化合物，优选至34少3kg总产物/克过渡金属化合物，优选至少5kg总产物/克过渡金属化合物，优选至少7kg总产物/克过渡金属化合物，优选至少10kg总产物/克过渡金属化合物，优选至少2Okg总产物/克过渡金属化合物。在另一个优选的实施方案中，该方法的生产率是至少l.5kg总产物/克非配位阴离子活化剂化合物，优选至少2kg总产物/克非配位阴离子活化剂化合物，优选至少3kg总产物/克非配位阴离子活化剂化合物，优选至少5kg总产物/克非配位阴离子活化剂化合物，优选至少7kg总产物/克非配位阴离子活化剂化合物，优选至少10kg总产物/克非配位阴离子活化剂化合物，优选至少2Okg总产物/克非配位阴离子活化剂化合物。金属茂或非配位阴离子活化剂具有高生产率是有意义的，因为这些组分通常比催化剂体系中的其它组分更昂贵。对于经济操作，具有至少1.5kg/g过渡金属化合物或非配位阴离子活化剂的生产率是重要的。在一个优选的实施方案中，本文制备的产物具有60%或更低的对C24或更低级烃的选择性，优选50%或更低，优选4Q。/。或更低，更优选20%或更低，优选10%或更低，优选5。/。或更低，优选l。/。或更低的对(^或更低级烃的选择性(wt%，除非另作说明)。在一个优选的实施方案中，本文制备的产物具有60%或更低的对d。二聚体(即C2。产物)的选择性，优选50o/。或更低，优选40%或更低，更优选3G。/。或更低，更优选10%或更低，更优选5%或更低，更优选l%或更低的对d。二聚体的选择性(wt%,除非另作说明)。在一个优选的实施方案中，本文制备的润滑油或高性能流体具有10%或更高，优选20%或更高，优选40%或更高，更优选50%或更高，优选70%或更高，优选80%或更低，优选90%或更高，或优选95%或更高的选择性(wt。/。，除非另作说明)。方法
技术领域：
：本发明涉及聚oc-烯烃的改进的制备方法。这种改进方法采用金属茂催化剂以及一种或多种非配位阴离子活化剂。该金属茂催化剂是未桥联、取代的双(环戊二烯基)过渡金属化合物。一类优选的催化剂包含高度取代的金属茂，该金属茂产生高的催化剂生产率并且产生在IOO。C下测量的运动粘度大于20cSt的产物。另一类优选的金属茂是未桥联的且取代的环戊二烯，包括未桥联的且取代或未取代的茚和/或药。本文描述的方法的一个方面还包括将原料烯烃和溶剂(如果使用)，或吹扫氮气料流处理以除去催化剂毒物，例如过氧化物，含氧有机化合物、含疏有机化合物和含氮有机化合物，和/或炔属化合物。这种处理据信可提高催化剂生产率，通常催化剂生产率提高大于30%，或催化剂生产率提高大于50%，或催化剂生产率提高大于100%，或催化剂生产率提高大于200%，或催化剂生产率提高大于500%,或催化剂生产率提高大于1000o/q，或催化剂生产率提高大于2000%。多数情况下，若没有将原料烯烃、溶剂(如果使用)或吹扫气体料流纯化，将无法获得转化或转化率非常低(例如小于5%)。在一个优选的实施方案中，本发明涉及在100。C下KV为大于20cSt至大约IO，OOOcSt的聚a-烯烃的制备方法(优选连续或半连续或间歇方法)，包4舌1)在聚合条件下使一种或多种含3-24个碳原子的a-烯烃单体与以下组分接触具有以下结构的未桥联取代的双(环戊二烯基)过渡金属化合物其中M是第4族金属；每个X独立地是氢、卤素、氢负离子、烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基、取代的曱硅烷基碳基、甲锗烷基碳基或取代的甲锗烷基碳基；或两个X接合并结合至金属原子而形成含3-20个碳原子的金属嵌入环化错合物环；或两个X—起可以是烯烃、二烯烃或芳炔配体；RLlT各自独立地是为氢、杂原子、烃基、取代的烃基、面代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基或曱锗烷基碳基的基团，条件是R'-R5中至少一个不是氢和R6一Rl。中至少一个不是氢，并且其中任何两个相邻的R基任选地接合而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状取代基；和非配位阴离子活化剂，和任选地，烷基-铝化合物，其中过渡金属化合物与活化剂的摩尔比是10:1-0.1:l，并且当存在烷基铝化合物时，烷基铝化合物与过渡金属化合物的摩尔比是l:4-4000:1，其中i)氢气以O.l-100psi的分压存在，基于反应器的总压力，或氩气的浓度按重量为1-30，OOOppm或更小；ii)其中该一种或多种含3-24个碳原子的cc-烯烃单体以1O体积％或更高存在，基于反应中存在的催化剂/活化剂/烷基铝化合物溶液、单体和任何稀释剂或溶剂的总体积；iii)条件是乙烯不以超过进入反应器的单体的原料烯烃组合物的40wt0/。存在。在一个优选的实施方案中，本发明涉及具有大于20cSt或更高的KV刚的液体聚cc-烯烃的制备方法，包括a)在反应区中，在氬气(按重量优选IO-IO，OOOppm氢气)存在下，让一种或多种C厂C2。cc-烯烃单体与以下组分接触不大于^wt。/。乙烯，非配位阴离子活化剂和由以下通式表示的过渡金属化合物其中M是第4族金属；每个X独立地是氢、卣素、氢负离子、烃基、取代的烃基、鹵代碳基、取代的面代碳基、曱硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、甲锗烷基碳基或取代的甲锗垸基碳基；或两个X接合并结合至金属原子而形成含大约3-大约2O个碳原子的金属嵌入环化错合物环；或两个X—起可以是烯烃、二烯径或芳炔配体；和R'-IT各自独立地是为氢、杂原子、烃基、取代的烃基、卤代碳基、取代的卣代碳基、曱硅烷基碳基或曱锗烷基碳基的基团，条件是1)R'-RS中至少一个不是氢或异烷基并且R6-lT中至少一个不是氢或异烷基，或2)r-R冲至少两个不是氢，或3)Ri-R冲至少两个不是氢并且R6—IT中至少两个不是氢，和其中任何两个相邻的r-RS基可以形成C厂C2。环状或多环状结构部分，和其中任何两个相邻的RMT基可以形成"-"环状或多环状结构部分，和任选地，共活化剂R111211^，其中M是铝或硼，R1、112和113可以是相同或不同的C广Cw烃基，包括三烷基铝、三烷基硼化合物或不同化合物的混合物。所谓的连续是指体系在没有中断或停止的情况下操作(或打算在此种情况下操作)。例如，制备聚合物的连续方法将是其中将反应物(例如单体和催化剂组分和/或毒物清除剂)连续地引入一个或多个反应器并连续地排出聚合物产物的方法。所谓半连续是指体系在有周期性中断的情况下操作(或打算在此种情况下操作)。例如，制备聚合物的半连续方法将是其中将反应物(例如单体和催化剂组分和/或清除剂)连续地引入一个或多个反应器并间歇地排出聚合物产物的方法。间歇法不是连续或半连续方法。在本发明的一个优选的实施方案中，通过若干手段控制低聚反应温度，例如连续或半连续操作，除热，催化剂或原料添加或溶剂添加的速率。因为通常在室温或环境温度下添加催化剂溶液、原料烯烃和/或溶剂和/或清除剂或可以将它们预冷却到所需的温度，所以它们向反应器的添加可以緩和反应热并且可以帮助维持恒定反应温度。这种操作模式可以在30分钟的期间内，优选对于整个反应将温度控制到所需反应温度的2(TC内，通常优选控制到所需温度的10。C内，优选到所需温度的5'c内，优选到所需温度的3'c内，或优选到所需温度的rc内。通常，在半连续运转中将含少量起始液体的反应器预加热到所需反应温度的1(TC内。这一起始液体可以是原料烯烃、催化剂组分、溶剂或来自在前运转的聚ct-烯烃尾料、或来自在前运转的聚ot-烯烃产物或任何其它合适的液体。通常，原料烯烃、溶剂或来自在前运转的PAO尾料或来自在前运转的PAO产物的一部分是更优选的起始液体。当反应器处于所需的温度时，可以按所选速率连续地添加原料烯烃、催化剂组分、所选量的氩气、溶剂及其它组分。可以将共活化剂(一种39或多种)或清除剂(一种或多种)(预期量的部分或全部)添加到起始液体中。或任选地，可以将部分或全部共活化剂(一种或多种)或清除剂(一种或多种)添加到原料烯烃或溶剂料流中以使有效性最大化。当聚合反应在反应温度开始时，热被释放。为了维持反应温度尽可能恒定，通过本文中所提及的若千方法中的一种或多种，或如本领域中一般已知的那样除去热。除去热的一种可能的方法是如下连续地将反应器内容物的料流循环经过换热器将这种侧料流泵送经过换热器以略微冷却该侧料流，然后将它泵送回到反应区中。这一循环的速率和这一侧料流的冷却程度可以用来有效地控制反应区温度。或者，如果反应速率没有足够高得可维持反应温度，则将外部加热提供给反应器以维持所需的温度。维持恒定反应温度的另一种方法是控制原料烯烃或溶剂的添加速率和原料烯烃或溶剂的温度。在反应物的添加完成之后，使反应继续进行所需的时间以获得最高的原料烯烃转化率。在连续操作模式中，操作与半连续运转相似，除了当将反应器填充至预定水平时，从反应器排出预定量的反应产物混合物，同时继续添加所有组分。原料添加速率和从反应器排出的反应产物的量确定反应时间或停留时间。这可以预先确定以获得对经济操作而言高的原料烯烃转化率和高的反应器生产量。在这一方法中，为了最佳结果，使若干因素平衡。首先是催化剂组分的选择。由非配位阴离子(NCA)与少量三烷基铝活化的未桥联、取代的金属茂是有效的催化剂。金属茂组分可以是二卣化物或二烷基化物。但是，金属茂的二烷基形式通常是与NCA活化剂相互作用而获得活性催化剂的活性化学组分。当使用金属茂二卣化物时，通常要求添加三烷基铝或其它烷基化试剂以将该二囟化物形式转化成二烷基形式。在这种情况下，三烷基铝与金属茂的摩尔比是4-4000，优选8-500中的任何值。当使用金属茂二烷基化物(例如二曱基双(四氢茚基)合锆、二甲基.双(l，2-二曱基环戊二烯基)合锆、二曱基.双(l,3-二甲基环戊二烯基)合锆、二曱基双(1，2，4-三甲基环戊二烯基)合锆、二甲基.双(四甲基环戊二烯基)合锆或二甲基.双(甲基-3-正丁基环戊二40200780029723.2烯基)合锆或许多其它二烷基金属茂等)时，使用少量三烷基铝以获得最佳催化剂生产率。在这种情况下，三烷基铝与金属茂的摩尔比通常是2-500，优选3-200，更优选3-100或3-10。使用的NCA的量同样重要。金属茂与NCA的摩尔比可以为IO-O.1。金属茂与NCA的更优选的摩尔比接近于l:l或O.5:2。此外，金属茂浓度的数量是重要的。为了达到最高的催化剂生产率、对润滑油范围产物的最高选择性和最佳温度控制和可操作性，金属茂/克烯烃原料的优选量为l微克(或O.001毫克)/克烯烃到1毫克/克烯烃。当使用的催化剂组分的量太高时，温度控制会变得困难，产物选择性会受损失并且催化剂成本会变得不经济。存在于反应器中的氢气的量同样重要。通常，较小量的氢气是优选。通常将氢气压头维持等于或低于300psi，优选低于50psi，优选低于30psi,优选低于20psi，优选低于10psi。或者，原料组合物中氩气的量按lppm-30，OOOppm，优选IO-IO，OOOppm，优选10-1，OOOppm的浓度存在。通常，维持较低的氢气压力以提高活性。已经令人惊奇地发现，存在于反应介质中的氢气在低水平的氢气压力或氢气浓度下不容易将起始oc-烯烃原料氢化成相应的烷烃。事实上，当反应混合物中存在氢气时，已经发现催化剂生产率显著地提高。这也是合乎需要的，因为低水平氢气的存在导致具有高乙烯叉基含量的烯属聚合物，该烯属聚合物可以稍后通过已知的方法，例如美国专利号6，043，401中公开的那些加以官能化。因此，优选维持反应器氩气压力低于300psi，更优选低于100psi,优选小于50psi，优选小于25psi，优选小于10psi。低压氢气不但有利于制备不饱和聚合物，而且对最大程度地减少将原料氢化成低价值烷烃是重要的。最低量的氢气同样是希望的，优选氢气以至少lpsi，优选至少5psi存在。将5-100psi氢气添加到反应器中通常是实际的。反应时间或停留时间也影响原料烯烃的转化程度。通常，更长反应时间或停留时间有利于更高的原料烯烃转化。然而，为了使高转化率和高反应器生产量平衡，反应时间或停留时间通常为l分钟-30小时，41更优选5分钟-16小时，更优选10分钟-IO小时。可以通过使用单个反应器或一系列级联或并联反应器或通过控制反应物进料速率达到这种总停留时间。通过金属茂(用NCA和/或共活化剂活化)的选择性选择，和通过反应操作条件(包括所使用的催化剂的量，和作为共活化剂或清除剂的适量三烷基铝，停留时间或反应时间，和氢气的量)的选择性选择，在超过l.5千克总产物/克所使用的金属茂的高催化剂生产率下生产聚cc-烯烃。这种高生产率使得该方法变得在经济和商业上有吸引力。在按半连续运转或间歇运转完成反应或从连续运转排出产物之后，可以如下将粗产物后处理通过添加少量氧气、二氧化碳、空气、水、醇、酸或任何其它催化剂毒物试剂将催化剂钝化；用稀释的氩氧化钠水溶液或盐酸溶液和水洗涤该产物；和分离有机层。有机层通常包含未反应的烯烃、烯烃低聚物和溶剂。可以通过蒸馏或本领域中已知的其它方法将产物级分与溶剂和未反应的起始烯烃分离。可以进一步将产物级分分馏成轻质级分和残留级分。这些级分通常具有一个不饱和双键/分子。双键大部分是乙烯叉基，其中所述烯烃的其余部分的一些是l，2-二取代的烯烃或三取代的烯烃。这些烯烃适合于进一步根据熟悉的烯烃官能化反应被官能化成其它功能流体或性能添加剂，例如与含芳族部分的化合物进行烷基化，与马来酸酐，与C0/H2经由加氢甲酰化反应等。残留级分(它们通常几乎没有或没有含少于24个碳的轻质烃)，如果它们的溴值低于2则可以用作润滑油基料或高性能流体。如果溴值大于2，则可以容易地通过常规润滑油加氢精制方法将它氩化并且转化成溴值小于2，通常显著小于2的完全饱和链烷烃流体。通常，更低的溴值是更优选的，因为它指示更好的氧化稳定性。这些氳化的饱和烃链烷烃在配制之后用作高性能润滑剂基料或用作高性能功能流体。典型的润滑剂或功能流体配方的描述可以参见书本和参考文献"SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids",第二版，由L丄Rudnick和R丄Shubkin主编，MarcelDekker，Inc.，N.Y.1999。任何其它含杂原子的组分将得自聚合反应器的粗产物后处理。这是优选的方法并且用于下面实施例。在这一方法中，将上述催化剂减活剂添加到粗反应产物中，接着添加固体吸收剂。或者，将固体吸收剂，例如氧化铝、酸性粘土、Ce1i16@或任何已知的助滤剂添加到粗产物中。搅拌淤浆预定量的时间，通常大于5分钟。然后，过滤固体并将滤液准备好用于进一步蒸馏或分馏。这种方法在同时提交的专利申请USSN60/831，995(于2006年7月19日提交)中进行了更完全地描述。在另一个实施方案中，该方法还包括让在此制备的PAO在具有氢化催化剂的典型氢化条件下与氢气接触而产生大部分饱和的链烷属PAO。金属茂催化剂化合物对本发明及其权利要求来说，术语"烃基(hydrocarbylradical)"、"经基(hydrocarbyl)"和"烃基(hydrocarbylgroup)"在整个文件中可互换地使用。同样地，术语"基团(group)"、"基(radical)"和"取代基"在整个文件中也可互换地使用。对本公开内容来说，"烃基"定义为d-d。。基团并且可以是线性、支化或环状的。当环状时，烃基可以是芳族或非芳族的。"烃基"定义包括取代的烃基、卣代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基和甲锗烷基碳基，这些术语在下面进行了定义。取代的烃基是其中至少一个氢原子已经被至少一个官能团例如NR、、0R*、SeR*、TeR*、PR*2、AsR*2、SbR*2、SR*、BR*2、SiR*3、GeR*3、SnR*3、PbR、等取代或其中至少一个非烃原子或基团例如-0-、-S-、-Se-、-Te-、-N(R*)-、=N-、-P(R*)-、-P-、-As(R*)-、=As-、-Sb(R*)-、=Sb-、-B(R*)-、=B-、-Si(R*)2-、-Ge(R*)2-、-Sn(R*)2-、-Pb(R*)2-等已经插入在该烃基内的基团，其中R"-独立地是烃基或卣代碳基，两个或更多个IU可以接合在一起而形成取代或未取代的饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状环结构。卣代碳基是其中一个或多个烃基氢原子已经被至少一个卤素(例如F、Cl、Br、I)或含卣素基团(例如CF》取代的基团。取代的卣代碳基是其中至少一个卣代碳基氢或卣素原子已经被至43少一个官能团例如NR、、0R*、SeR*、TeR*、PR*2、AsR*2、SbR*2、SR*、BR*2、SiR*3、GeR*3、SnR*3、PbR"等取代或其中至少一个非碳原子或基团例如-0-、-S-、-Se-、-Te-、-N(R*)-、=N-、-P(R*)-、=P-、-As(R*)-、-As-、-Sb(R*)-、=Sb-、-B(R*)-、=B-、-Si(R*)2-、—Ge(R*)2-、-Sn(R*)2-、-Pb(R"f等已经插入在该卣代碳基内的基团，其中RM虫立地是烃基或卣代碳基，条件是至少一个卣素原子保留在原始卣代碳基上。此外，两个或更多个11*可以接合在一起而形成取代或未取代的饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状环结构。甲硅烷基碳基是其中曱硅烷基官能团与该指示的一个或多个原子直接键接的基团。实例包括SiH;、SiH2R*、SiHR*2、SiR*3、SiH2(0R*)、SiH(0R*)2、Si(0R*)3、SiH2(NR*2)、SiH(NR*2)2、Si(NR、)3等，其中11*独立地是烃基或卣代碳基并且两个或更多个11*可以接合在一起而形成取代或未取代的饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状环结构。甲锗烷基碳基是其中曱锗烷基官能团与该指示的一个或多个原子直接键接的基团。实例包括GeH3、GeH2R*、GeHR*2、GeR*3、GeH2(OR*)、GeH(0R*)2、Ge(0R*)3、GeH2(NR*2)、GeH(NR*2)2、Ge(NR*2)3等，其中11*独立地是经基或卣代碳基并且两个或更多个11*可以接合在一起而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状环结构。极性基团是其中杂原子官能团与该指示的一个或多个原子直接键接的基团。它们包括周期表笫1-17族杂原子(除了碳和氢)，所述杂原子是单独的或通过共价键或其它相互作用例如离子键、范德华力或氢键与其它元素连接。官能化含杂原子的基团的实例包括羧酸，酰卤，羧酸酯，羧酸盐，羧酸酐，醛和它们的硫属(chalcogen)(第14族)类似物，醇和酚，醚，过氧化物和氢过氧化物，羧酸酰胺，酰肼和酰亚胺，脒和酰胺的其它氮类似物，腈，胺和亚胺，偶氮化合物，硝基化合物，其它氮化合物，含硫酸，含硒酸，硫醇，硫化物，亚砜，砜，膦，磷酸酯(盐)，其它磷化合物，硅烷，硼烷，硼酸酯(盐)，铝烷(alane)，铝酸酯(盐)。官能团还可以广泛地认为包括有机聚合物栽体或无机载体材料例如氧化铝和二氧化硅。极性基团的优选实例包括NR"、0R*、SeR*、TeR*、PR*2、AsR*2、SbR*2、SR*、BR*2、SnR*3、PbR"等，其中RM虫立地是如上面所限定的烃基、取代的烃基、卣代碳基或取代的卣代碳基并且两个11*可以接合在一起而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状环结构。在使用术语"取代或未取代的环戊二烯基配体"、"取代或未取代的茚基配体"、"取代或未取代的药基配体"和"取代或未取代的四氢茚基配体"时，上述配体的取代部分可以是烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的面代碳基、曱硅烷基碳基或曱锗烷基碳基。该取代部分还可以在给出杂环戊二烯基配体、杂茚基配体、杂芴基配体或杂四氢茚基配体的环之内，其中每一个可以另外是取代或未取代的。在一些实施方案中，烃基独立地选自甲基、乙基、乙烯基，和以下的异构体丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基、二十九碳烯基、三十碳烯基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基、十七碳炔基、十八碳炔基、十九碳炔基、二十碳炔基、二十一碳炔基、二十二碳炔基、二十三碳炔基、二十四碳炔基、二十五碳炔基、二十六碳炔基、二十七碳炔基、二十八碳炔基、二十九碳炔基、三十碳炔基、丁二烯基、戊二烯基、己二烯基、庚二烯基、辛二烯基、壬二烯基和癸二烯基。还包括的是饱和、部分不饱和、和芳族环状和多环状结构的异构体，其中该基团可以另外经历上述类型的45取代处理。实例包括苯基、曱基苯基、二曱基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、丙基苯基、二丙基苯基、千基、曱基千基、萘基、蒽基、环戊基、环戊烯基、环己基、环己烯基、曱基环己基、环庚基、环庚烯基、降冰片基、降冰片烯基、金刚烷基等。对于本公开内容，当列出基团时，它是指基团类型和当该基团类型经历上面所限定的取代时形成的所有其它基团。列出的烷基、烯基和炔基包括所有异构体，包括当合适时的环状异构体，例如，丁基包括正丁基、2-曱基丙基、l-曱基丙基、叔丁基和环丁基(和类似的取代环丙基)；戊基包括正戊基、环戊基、l-曱基丁基、2-曱基丁基、3-曱基丁基、l-乙基丙基和新戊基(和类似的取代环丁基和环丙基)；丁烯基包括l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-甲基-l-丙烯基、1-曱基-2-丙烯基、2-曱基-l-丙烯基和2-甲基-2-丙烯基(和环丁烯基和环丙烯基)的E和Z形式。具有取代部分的环状化合物包括所有异构体形式，例如，曱基苯基将包括邻甲基苯基、间甲基苯基和对曱基苯基；二曱基苯基将包括2，3-二曱基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二曱基苯基、2，6-二曱基苯基、3，4-二甲基苯基和3，5-二曱基苯基。环戊二烯基和茚基配体的实例在下面作为配体的一部分说明。"环碳原子"是属于环状环结构的一部分的碳原子。根据这种定义，茚基配体具有九个环碳原子；环戊二烯基配体具有五个环碳原子，芴基配体具有13个环碳原子。因此，茚相当于具有两个烷基取代基的Cp环，芴相当于具有四个烷基取代基的Cp环。此外，环状环也可以被氢化，例如，二-氬或四-氬茚基配体，二-氢、四-氢或八-氢芴基配体是适合的。本文有用的金属茂化合物(预催化剂)优选是钛、锆和铪的环戊二烯基衍生物。一般而言，有用的二茂钛、二茂锆和二茂铪可以由以下通式表示(CpCp*)MXX2(2)其中M是金属中心，并且是第4族金属，优选钛、锆或铪，优选锆或铪；Cp和Cp-是各自与M键接的相同或不同的环戊二烯基环，和l)Cp和Cp"^都取代有至少一个非异烷基取代基，或2)Cp取代有两个至五个取代基"R",优选Cp和Cpt都取代有两个至五个取代基"R"，每个取代基R独立地是为烃基、取代的烃基、g代碳基、取代的S代碳基、曱硅烷基碳基或甲锗烷基碳基的基团，或Cp和Cp-是相同或不同的环戊二烯基环，其中任何两个相邻的R基任选地接合而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状取代基；X,和X2独立地是氢、卣素、氢负离子、烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的闺代碳基、曱硅烷基碳基、取代的曱硅烷基碳基、甲锗烷基碳基或取代的曱锗烷基碳基；或两个X接合并结合至金属原子而形成含大约3-大约20个碳原子的金属嵌入环化错合物环；或两个X—起可以是烯烃、二烯烃或芳炔配体。表A描述了通式2的金属茂组分的代表性构成结构部分。该列表仅用于说明性目的并且无论如何不应该解释为限制性的。许多最终组分可以通过彼此交换构成结构部分的所有可能的组合来形成。当在本申请中公开包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基和芳族基的烃基时，该术语包括所有异构体。例如，丁基包括正丁基、2-曱基丙基、叔丁基和环丁基；戊基包括正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、l-乙基丙基、新戊基、环戊基和甲基环丁基；丁烯基包括l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-曱基-l-丙烯基、l-曱基-2-丙烯基、2-曱基-1-丙烯基和2-曱基-2-丙烯基的E和Z形式。这包括当基团与其它基团键接的时侯，例如，丙基环戊二烯基包括正丙基环戊二烯基、异丙基环戊二烯基和环丙基环戊二烯基。一般而言，表A中所示的配体或基团包括所有异构体形式。例如，二曱基环戊二烯基包括l，2-二曱基环戊二烯基和l，3-二甲基环戊二烯基；曱基茚基包括l-甲基茚基、2-曱基茚基、3-甲基茚基、4-曱基茚基、5-甲基茚基、6-曱基茚基和7-甲基茚基；甲基乙基苯基包括邻曱基乙基苯基、间甲基乙基苯基和对甲基乙基苯基。为了说明过渡金属组分的成员，选择列于表A中的物质的任何组合。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>十五烷基环戊二烯基十六烷基环戊二烯基十七烷基环戊二烯基十八烷基环戊二烯基十九烷基环戊二烯基二十烷基环戊二烯基二十一烷基环戊二烯基二十二烷基环戊二烯基二十三烷基环戊二烯基二十四烷基环戊二烯基二十五烷基环戊二烯基二十六烷基环戊二烯基二十七烷基环戊二烯基二十八烷基环戊二烯基二十九烷基环戊二烯基三十烷基环戊二烯基环己基环戊二烯基苯基环戊二烯基二苯基环戊二烯基三苯基环戊二烯基四苯基环戊二烯基甲苯基环戊二烯基节基环戊二烯基苯乙基环戊二烯基环己基甲基环戊二烯基茶基环戊二烯基甲基苯基环戊二烯基甲基曱苯基环戊二烯基甲基乙基环戊二烯基49<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>壬基茚基癸基茚基苯基茚基(氟苯基)茚基(甲基苯基)茚基联苯基茚基(双(三氟曱基)苯基)茚基萘基茚基菲基茚基苄基茚基苯并茚基环己基茚基曱基苯基茚基乙基笨基茚基丙基笨基茚基曱基萘基茚基乙基茶基茚基丙基茶基茚基(曱基苯基)茚基(二曱基苯基)茚基(乙基苯基)茚基(二乙基苯基)茚基(丙基苯基)茚基(二丙基苯基)茚基曱基四氢茚基乙基四氬茚基丙基四氢茚基丁基四基茚基苯基四氢茚基51(二苯基曱基)环戊二烯基三曱基曱硅烷基环戊二烯基三乙基曱硅烷基环戊二烯基三甲基曱锗烷基环戊二烯基三氟曱基环戊二烯基环戊[b]噻吩基环戊[b]呋喃基环戊[b]竭基(seleno)苯基环戊[b]碲基(telluro)苯基环戊[b]吡咯基环戊[b]phospholyl环戊[b]arsolyl环戊[b]stibolyl曱基环戊[b]噻吩基甲基环戊[b]呋喃基甲基环戊[b]竭基苯基曱基环戊[b]碲基苯基曱基环戊[b]吡咯基曱基环戊[b]phospholyl甲基环戊[b]arsolyl曱基环戊[b]stibolyl二曱基环戊[b]噻吩基二甲基环戊[b]呋喃基二曱基环戊[b]吡咯基二曱基环戊[b]phospholyl三曱基环戊[b]噻吩基三甲基环戊[b]呋喃基三曱基环戊[b]吡咯基三曱基环戊[b]phospholyl52<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>丙基环戊[c]phospholyl二丙基环戊[c]噻吩基二丙基环戊[c]吹喃基二丙基环戊[c]吡咯基二丙基环戊[c〗phospholyl三丙基环戊[c]蓬吩基三丙基环戊[c]p夫喃基三丙基环戊[c]吡咯基三丙基环戊[c]phospholyl丁基环戊[c]噻吩基丁基环戊[c]呋喃基丁基环戊[c]吡咯基丁基环戊[c]phospholyl二丁基环戊[c]噢吩基二丁基环戊[c]呋喃基二丁基环戊[c]吡咯基二丁基环戊[c]phospholyl三丁基环戊[c]瘗吩基三丁基环戊[c]呋喃基三丁基环戊[c]吡咯基三丁基环戊[c]phospholyl乙基曱基环戊[c]噻吩基乙基甲基环戊[c]呋喃基乙基曱基环戊[c]吡咯基乙基曱基环戊[c]phospholyl甲基丙基环戊[c]漆吩基甲基丙基环戊[c]呋喃基曱基丙基环戊[c]吡咯基曱基丙基环戊[c]phospholyl56<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>在本发明的一个优选的实施方案中，当与NCA—起使用时，Cp与Cp*相同并且是取代的环戊二烯基、茚基或四氢茚基配体。优选的金属茂化合物(预催化剂)，它们根据本发明提供对制备大于20cSt的PAO具有特异性的催化剂体系，包括二氯.双(1，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，3-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)合锆二氯.双(1，2，4-三甲基环戊二烯基)合锆；二氯.双(1,2，3，4-四曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1,2，3，4，5-五甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-2-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-曱基-2-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-正戊基环戊二烯基)合锆二氯.双(1，2-二曱基-4-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2-二曱基-4-正丙基环戊二烯基)合锆二氯.双(1，2-二曱基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2-二乙基环戊二烯基)合锆二氯.双(l，3-二乙基环戊二烯基)合锆二氯.双(l，2-二-正丙基环戊二烯基)合锆二氯.双(l，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆二氯.双(1-甲基-2，4-二乙基环戊二烯基)合锆二氯双(1,2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合锆二氯.双(l，2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-曱基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二氯(1，2-二甲基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆二氯.(1，3-二曱基环戊二烯基)(环戊二烯基)合锆二氯.(1，2-二甲基环戊二烯基).(甲基环戊二烯基)合锆二氯.(1，2-二甲基环戊二烯基).(乙基环戊二烯基)合锆二氯(1，2-二甲基环戊二烯基).(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆二氯.(1，3-二甲基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆二氯.(1，3-二曱基环戊二烯基)(1,2-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯.(1，3-二曱基环戊二烯基)'(1，3-二乙基环戊二烯基)合锆二氯.双(茚基)合锆二氯.双(l-甲基茚基)合锆二氯双(2-甲基茚基)合锆二氯.双(4-甲基茚基)合锆二氯.双(4，7-二甲基茚基)合锆二氯.双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆二氯.双(4,5，6,7-四氢-2-甲基茚基)合锆，二氯.双(4，5，6，7-四氢-4，7-二曱基茚基)合锆二氯.(环戊二烯基).(4，5，6，7-四氢茚基)合锆。优选的催化剂还包括二卣化锆，上述化合物的二-曱基、二-异,丁基、二-正辛基或其它二-烷基类似物，和铪的二氯化物、二囟化物或上述化合物的铪的二-甲基或二-烷基类似物。58尤其优选的催化剂化合物还包括二氯'双(l，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯'双(1，2，3-三曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2，4-三曱基环戊二烯基)合锆和二氯.双(四甲基环戊二烯基)合锆，二氯■双(l-甲基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-曱基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二氯'双(l-甲基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆，二氯.双(茚基)合锆，二曱基'双(1，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆，二曱基双(1,2，3-三甲基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(1，2，4-三曱基环戊二烯基)合锆和二曱基.双(四甲基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(1-甲基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(1-曱基-3_乙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l-曱基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二曱基'双(1-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯'双(4,5,6,7-四氢茚基)合锆，二曱基.双(茚基)合锆，或它们的二异丁基类似物。这些金属茂二烷基组分可以通过使用预成型的金属茂作为起始材料而存在于催化剂体系中。有时，它们作为金属茂二卣化物与三烷基铝化合物(共活化剂/清除剂)的反应产物存在。在一个可选的实施方案中，金属茂化合物不是外消旋的。活化剂和催化剂活化当被活化剂例如非配位阴离子活化剂活化时，催化剂前体形成用于烯烃聚合或低聚的活性催化剂。可以使用的活化剂包括路易斯酸活化剂例如三苯基硼、三-全氟苯基硼、三-全氟苯基铝等和/或离子型活化剂例如四全氟苯基硼酸二甲基苯铵、四全氟苯基硼酸三苯基碳错、四全氟苯基铝酸二甲基苯铵等。共活化剂是能够将过渡金属络合物烷基化的化合物，以致当与活化剂结合使用时，形成活性催化剂。共活化剂包括铝氧烷例如甲基铝氧垸，改性铝氧烷例如改性甲基铝氧烷，和铝烷基化物例如三甲基铝、三异丁基铝、三乙基铝和三异丙基铝、三正己基铝、三正辛基铝、三正癸基铝或三(正十二烷基)铝。当预催化剂不是二烃基络合物或二氢化物((Hhydride)络合物时，共活化剂通常与路易斯酸活化剂和离子型活化剂结合地使用。有时，还使用共活化剂并以单个或多个料流添加到原料料流或催化剂料流或反应器中作为清除剂将原料或反应器中的杂质钝化。多数情况下，即使当使用金属茂组分的二烷基形式时，还将少量共活化剂添加到催化剂体系或反应器体系中以便进一步促进效果或清除反应器体系的杂质。尤其优选的共活化剂包括由以下通式表示的烷基铝化合物R3A1，其中每个R独立地是C1-C18烷基，优选每个R独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和它们的异构类似物(iso-analogs)。离子型活化剂(有时与共活化剂结合使用)可以用于本发明实践。优选地，可以使用离散(discrete)离子型活化剂例如[Me2PhNH][B(C6F5)4]、[Ph3C][B(C6F5)4]、[Me2PhNH][B((C6H3-3,5-(CF3)2))4]、[Ph3C][B((C6H3-3，5-(CF3)2))4]、[NH4][B(C6H5)4]或路易斯酸性活化剂例如B(C6F5)3或B(C晶)3，其中Ph是苯基，Me是甲基。当使用时，优选的共活化剂是铝氧烷例如曱基铝氧烷，改性铝氧烷例如改性甲基铝氧烷，和铝烷基化物例如三异丁基铝和三甲基铝、三乙基铝和三异丙基铝、三正己基铝、三正辛基铝、三正癸基铝或三(正十二烷基)铝。使用电离性或化学计量活化剂(中性或离子型)，例如四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、三全氟苯基硼准金属前体或三全氟萘基硼准金属前体、多卣化杂硼烷阴离子(WO98/43983)、硼酸(美国专利号5，942，459)或它们的组合在本发明范围之内。中性化学计量活化剂的实例包括三取代的硼、碲、铝、镓和铟或它们的混合物。该三个取代基各自独立地选自烷基、烯基、闺素、取代的烷基、芳基、芳基卣化物、烷氧基和囟化物。优选地，该三个基60团独立地选自卣素、单或多环(包括卣素取代的)芳基、烷基和烯基化合物和它们的混合物，优选的是含1-20个碳原子的烯基、含1-20个碳原子的烷基、含l-20个碳原子的烷氧基和含3-20个碳原子的芳基(包括取代的芳基)。更优选，该三个基团是含1-4个碳基团的烷基、苯基、萘基或它们的混合物。甚至更优选地，该三个基团是卣化的，优选氟化的芳基。最优选，中性化学计量活化剂是三全氟苯基硼或三全氟萘基硼。离子型化学计量活化剂化合物可以包含活性质子，或一些其它与该电离性化合物的其余离子締合(但是不与之配位，或仅松散配位)的阳离子。此类化合物和类似物在欧洲公开EP-A-0570982、EP-A-0520732、EP-A-0495375、EP-Bl-0500944、EP-A-0277003和EP-A-0277004和美国专利号5，153，157、5，198，401、5，066，741、5，206，197、5，241，025、5，384,299和5，502，124和美国专利申请序列号08/285，380(1994年8月3日提交)中进行了描述，所有这些文献全文在此引入供参考。离子催化剂可以如下制备使过渡金属化合物与活化剂例如B(C6F6)3反应，该活化剂在与该过渡金属化合物的可水解配体(X')反应后形成阴离子例如([B(C6F5)3(XO]—),它使通过该反应产生的阳离子过渡金属物质稳定化。该催化剂可以是，并优选是用为离子化合物或组合物的活化剂组分制备的。然而，活化剂的利用中性化合物的制备也被本发明考虑。在用于本发明方法的离子催化剂体系的制备中可用作活化剂组分的化合物包含阳离子(它优选是能够供给质子的布朗斯台德酸)，和相容性的非配位阴离子，该阴离子较大(庞大)，能够使当将这两种化合物结合时形成的活性催化剂物质稳定并且所述阴离子将是足够不稳定的以被烯属、二烯属和炔属不饱和底物或其它中性路易斯碱例如醚、腈等替代。两类相容的非配位阴离子已经在1988公开的EPA277,003和EPA277，004中进行了公开1)包含多个亲脂性基团的阴离子配位络合物，该亲脂性基团与中心带电荷的金属或准金属芯以共价键方式配61位并将该芯屏蔽，和2)包含多个硼原子的阴离子例如碳硼烷、金属碳硼烷和硼烷。在一个优选的实施方案中，化学计量活化剂包括阳离子和阴离子组分，并且可以由以下通式表示a**-H)d+(Ad—)，其中L"是中性路易斯碱；H是氢；(L**-H广是布朗斯台德酸，Ad—是具有电荷d-的非配位阴离子，d是l-3的整数。阳离子组分(L**-H)"可以包括布朗斯台德酸例如质子或质子化的路易斯碱或可还原路易斯酸，它们能够将结构部分例如烷基或芳基质子化或从在烷基化之后的预催化剂提取这种结构部分。活化性阳离子(L**-H)"可以是布朗斯台德酸，它能够将质子供给烷基化的过渡金属催化前体，得到过渡金属阳离子，包括铵、氧错、磷错、曱硅烷铕(silylium)和它们的混合物，优选曱胺、苯胺、二甲胺、二乙胺、N-甲基苯胺、二苯胺、三甲胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、曱基二苯基胺、吡啶、对溴-N，N-二曱基苯胺、对硝基-N，N-二甲基苯胺的铵，得自三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦的磷铕，得自醚例如二甲基醚、二乙基醚、四氢呋喃和二p恶烷的氧银，得自硫醚，例如二乙基硫醚和四氬瘗吩的锍，和它们的混合物。该活化性阳离子(L**-H广还可以是结构部分例如银、萆错、碳锵、二茂铁絲、(ferrocenium)和混合物，优选碳错和二茂铁铕；最优选三苯基碳银。阴离子组分A^包括具有通式[Nf+Qn]d—的那些，其中k是l-3的整数；n是2-6的整数；n-k-d;M是选自元素周期表第13族的元素，优选硼或铝，Q独立地是氢负离子、桥联或未桥联的二烷基酰氨基、卣根、烷氧根、芳氧根、烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的卣代碳基和卣素取代的烃基，所述Q含至多20个碳原子，条件是Q中至多出现一次卣根。优选地，每个Q是含l-20个碳原子的氟化烃基，更优选每个Q是氟化芳基，最优选每个Q是五氟代芳基。适合的Ad—的实例还包括如美国专利号5,447，895中公开的二硼化合物，该文献全文在此引入作为参考。在本发明的改进催化剂的制备中可以与共活化剂结合用作活化性助催化剂的硼化合物的说明性但非限制性实例是三取代的铵盐例如四苯基硼酸三曱基铵、四苯基硼酸三乙基铵、四苯基硼酸三丙基铵、四苯基硼酸三(正丁基)铵、四苯基硼酸三(叔丁基)铵、四苯基硼酸N,N-二曱基苯铵、四苯基硼酸N，N-二乙基苯铵、四苯基硼酸N，N-二曱基-(2，4，6-三甲基苯铵)、四(五氟苯基)硼酸三甲基铵、四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(五氟苯基,)硼酸三(仲丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯铵)、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三甲基铵、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基铵、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三丙基铵、四(2，3，4,6-四氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(2,3，4，6-四氟苯基)硼酸二曱基(叔丁基)铵、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二曱基-(2，4，6-三曱基苯铵)、四(全氟萘基)硼酸三甲基铵、四(全氟萘基)硼酸三乙基铵、四(全氟萘基)硼酸三丙基铵、四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)铵、四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二曱基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二乙基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二曱基-(2，4，6-三甲基苯铵)、四(全氟联苯)硼酸三曱基铵、四(全氟联苯)硼酸三乙基铵、四(全氟联苯)硼酸三丙基铵、四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)铵、四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二乙基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三曱基苯铵)、四(3，5-双(三氟曱基)苯基)硼酸三甲基铵、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基铵、四(3，5-双(三氟曱基)苯基)硼酸三丙基铵、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三(叔丁基)铵、四(3，5-双(三氟曱基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(3，5-双(三氟曱基)苯基)硼酸N，N-二乙基苯铵、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯铵)、和二烷基铵盐例如四(五氟苯基)硼酸二-(异丙基)铵和四(五氟苯基)硼酸二环己基铵；及其它盐例如四(五氟苯基)硼酸三(邻甲苯基)磷银、四(五氟苯基)硼酸三(2，6-二曱基苯基)磷错、四苯基硼酸萆银、四苯基硼酸三苯63基碳铕、四苯基硼酸三苯基磷错、四苯基硼酸三乙基曱硅烷错、四苯基硼酸(重氮)苯(benzene(diazonium))、四(五氟苯基)硼酸革错、四(五氟苯基)硼酸三苯基碳错、四(五氟苯基)硼酸三苯基磷絲、、四(五氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷絲、、四(五氟苯基)硼酸(重氮)苯、四(2，3,4，6-四氟苯基)硼酸萆错、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三苯基碳锵、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三苯基磷错、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基曱硅烷锗、四(2，3，4,6-四氟苯基)硼酸(重氮)苯、四(全氟萘基)硼酸萆错、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳锵、四(全氟萘基)硼酸三苯基磷锗、四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷错、四(全氟萘基)硼酸(重氮)苯、四(全氟联苯)硼酸萆错、四(全氟联苯)硼酸三苯基碳错、四(全氟联苯)硼酸三苯基磷错、四(全氟联苯)硼酸三乙基甲硅烷絲、、四(全氟联苯)硼酸(重氮)苯、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸萆错、四(3，5_双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳锵、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基磷错、四(3，5-双(三氟曱基)苯基)硼酸三乙基曱硅烷错和四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸(重氮)苯。最优选地，离子化学计量活化剂(L**-H)d+(Ad—)是四(全氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二曱基苯铵、四(全氟联苯)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二曱基苯铵、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳错、四(全氟联苯)硼酸三苯基碳错、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳镄或四(全氟苯基)硼酸三苯基碳锵。也可以用包含非配位阴离子的助催化剂或活化剂活化催化剂前体，该非配位阴离子包含无准金属的环戊二烯根(cyclopentadienide)离子。它们在2002年5月16日公开的美国专利公开2002/0058765Al中进行了描述，并且对于本发明，要求向催化剂前体中添加共活化剂。"相容的"非配位阴离子是当初始形成的络合物分解时不降解为中性的那些。此外，该阴离子不将阴离子取代基或片段转移到阳离子，以致使它形成中性过渡金属化合物和来自该阴离子的中性副产物。可根据本发明使用的优选的非配位阴离子是这样的阴离子它们是相容的，64在将其离子电荷平衡在+l态的情况下使过渡金属络合物阳离子稳定，仍然保持足够的不稳定性以允许在聚合过程中被烯属或炔属不饱和单体替换。这些类型的助催化剂有时与清除剂例如但不限于三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三乙基铝或三甲基铝一起使用。本发明方法还可以采用助催化剂化合物或活化剂化合物，它们最初是中性路易斯酸，但与烷基化的过渡金属化合物反应时形成阳离子金属络合物和非配位阴离子，或两性离子络合物。该烷基化的金属茂化合物由催化剂前体和共活化剂的反应形成。例如，三(五氟苯基)硼或铝用于提取烃基配体，而产生本发明阳离子过渡金属络合物和稳定用非配位阴离子，参见EP-A-O427697和EP-A-0520732对类似的第4族金属茂化合物的说明。还参见EP-A-0495375的方法和化合物。对于使用类似的第4族化合物形成两性离子络合物，参见美国专利5,624,878;5，486，632和5，527，929。另外的中性路易斯酸是本领域中已知的并且适合于提取曱缩醛(formal)阴离子配体。特别参见E.Y.-X.Chen和T.J.Marks的评论文章"CocatalystsforMetal-CatalyzedOlefinPolymerization:Activators，ActivationProcesses,andStructure-ActivityRelationships",Chem.Rev.，100，1391-1434(2000)。当非配位阴离子前体的阳离子是布朗斯台德酸例如质子或质子化的路易斯碱(排除水)，或可还原路易斯酸例如二茂铁锵或银阳离子，或碱或碱土金属阳离子例如钠、镁或锂的那些时，催化剂前体与活化剂的摩尔比可以是任何比率。所述活化剂化合物的组合也可以用于活化。当使用离子型或中性化学计量活化剂(例如NCA)时，催化剂前体与活化剂摩尔比为1:10-1:1;1:10-10:1;1:10-2:1;1:10-3:1;1:10-5:1;1:2-1.2:1;1:2-10:1;1:2-2:1;1:2-3:1;1:2-5:1;1:3-1.2:1;1:3-10:1;1:3-2:1;1:3-3:1;1:3-5:1;1:5-1:1;1:5-10:1;1:5-2:1;1:5-3:1;1:5-5:1;1:1-1:1.2。催化剂前体与共活化剂的摩尔比为1:500-1:1;1:100-100:1;1:75-75:1;1:50-50:1;1:25-25:1;1:15-15:1;1:10-10:1;1:5-5:1、1:2-2:1;1:100-1:1;1:75-1:1;1:50-1:1;1:25-1:1;1:15-1:1;1:10-1:1;1:5-1:1;1:2-1:1;1:10-2:1。优选的活化剂和活化剂/共活化剂组合包括三烷基铝(包括三甲基、三乙基、三正丙基、三正己基、三正丁基、三正辛基、三(正十二烷基)、三异丙基、三异丁基或三异戊基等)与四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵或三(五氟苯基)硼，和三曱基铝与四(五氟苯基)硼酸二曱基苯铵或三(五氟苯基)硼的混合物。在一些实施方案中，甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷或烷基铝氧烷的混合物也被单独地使用或用作许多共活化剂组分之一。然而，使用铝氧烷通常是不必要的并且不太合乎需要，因为铝氧烷化合物一般比三烷基铝或三烷基硼化合物更贵。在一些实施方案中，清除用化合物与化学计量活化剂一起使用。可用作清除剂的典型的铝或硼烷基组分由通式R7Z2表示，其中J是铝或硼，r选自Cl-C20烷基并且可以是相同或不同的；每个Z独立地是r或不同的一价阴离子配体例如卣素(C1、Br、1)、烷氧根(Or)等。最优选的铝烷基化物包括三乙基铝、氯化二乙基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三曱基铝等。优选的硼烷基化物包括三乙基硼。清除用化合物还可以是铝氧烷和改性铝氧烷，包括曱基铝氧烷和改性曱基铝氧烷。在一个可选的实施方案中，烷基铝氧烷化合物(例如曱基铝氧烷和改性甲基铝氧烷)以小于3毫克(mg)铝氧烷/克烯烃原料，优选小于lmg铝氧烷/克烯烃原料，优选小于0.5mg铝氧烷/克烯烃原料存在于反应区中。负栽催化剂负载催化剂和/或负载催化剂体系可用来制备PAO。为了制备均匀负栽催化剂，催化剂前体优选溶于经选择的溶剂。术语"均匀负载催化剂"是指催化剂前体、活化剂和/或活化的催化剂接近均匀地分布在载体的可到达的表面区域之上，包括多孔载体的内部孔隙表面。负载催化剂的一些实施方案优选均匀负栽催化剂；其它实施方案不显示此种优先选择。有用的负栽催化剂体系可以通过任何有效负载其它配位催化剂体系的方法制备，有效是指所制备的催化剂可以用于在多相方法中将烯烃低聚或聚合。催化剂前体、活化剂、共活化剂(如果存在)、适合的溶剂和载体可以按任何顺序添加或同时地添加。通过一种方法，可以将溶于合适的溶剂例如甲苯的活化剂与栽体材料一起搅拌1分钟至10小时以制备负栽催化剂。总溶液体积(催化剂溶液、活化剂溶液或两者)可以大于载体的孔隙体积，但是一些实施方案限制该总溶液体积到小于形成凝胶或淤浆所需的体积(孔隙体积的大约90%-400%，优选大约100-200%)。在此期间任选地将该混合物加热到30。C-200°C。可以将催化剂前体添加到为固体，或如果在前步骤中采用适合的溶剂，则为溶液的这种混合物中。或者，也可以将该混合物过滤，并且将所得的固体与催化剂前体溶液混合。类似地，可以将该混合物真空干燥并与催化剂前体溶液混合。然后搅拌所得的催化剂混合物1分钟-10小时，并从该溶液过滤负栽催化剂并真空干燥或进行蒸发以除去溶剂。或者，也可以将催化剂前体和活化剂在溶剂中结合而形成溶液。然后将载体添加到该溶液中，并搅拌所得的混合物，通常搅拌I分钟-IO小时。总活化剂/催化剂前体溶液体积可以大于载体的孔隙体积，但是一些实施方案限制该总溶液体积到小于形成凝胶或淤浆所需的体积(孔隙体积的大约90%-400%，优选大约100-200%)。在搅拌之后，在真空下，通常在环境温度下并且通常在10-16小时内除去残留溶剂；然而，可以使用更大或更小的时间和温度。还可以在没有活化剂的情况下负载催化剂前体；在这种情况下，将活化剂(和任选地，共活化剂)添加到淤浆方法的液相中。例如，可以将催化剂前体的溶液与载体材料混合一段大约l分钟-IO小时的时间。可以从该溶液过滤所得的预催化剂混合物并在真空下干燥或用蒸发处理以除去溶剂。总催化剂前体溶液体积可以大于栽体的孔隙体积，67但是一些实施方案限制该总溶液体积到小于形成凝胶或淤浆所需的体积(孔隙体积的大约90%-40Q%，优选大约100-200%)。催化剂前体置于相同载体上。同样地，可以将两种或更多种活化剂或活化剂和共活化剂置于相同载体上。适合的固体颗粒载体通常由聚合物或高熔点氧化物材料构成，各自优选是多孔的。具有大于IOiam的平均颗粒尺寸的任何载体材料可以用于本发明。各种实施方案选择多孔载体材料，例如，滑石、无机氧化物、无机氯化物(例如氯化镁)和树脂载体材料(例如聚苯乙烯，聚烯烃，或聚合物复合物)或任何其它有机栽体材料等。一些实施方案选择无机氧化物材料作为载体材料，包括第-2、-3、-4、-5、-13或-14族金属的或准金属的氧化物。一些实施方案选择催化剂载体材料以包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝和它们的混合物。其它无机氧化物可以单独地或与所述二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝结合地起作用。它们是氧化镁、二氧化钛、氧化锆等。路易斯酸性物质例如蒙脱土和类似的粘土也可以充当栽体。在这种情况下，载体可以任选地兼任活化剂组分。但是也可以使用附加的活化剂。在一些情形下，也可以使用通常称为MCM-41的特殊家族的固体栽体。MCM-41是一类新型的独特结晶栽体并且当用第二组分改性时可以制备得具有可调孔隙尺寸和可调酸度。这类材料和它们的改性的详细描述可以参见US5，264，203。可以通过许多方法预处理载体材料。例如，可以锻烧无机氧化物，化学上用脱羟基试例如铝烷基化物或铝氧烷，例如甲基铝氧烷等，或两者进行处理。如上所述，聚合物栽体根椐本发明也将是适合的，参见例如W095/15815和U.S.专利5，427，991中的描述。所公开的方法可以用来将本发明的催化剂化合物、活化剂或催化剂体系吸附或吸收在聚合物载体上，尤其是若该聚合物栽体由多孔颗粒构成，或可以经由结合到聚合物链之上或之中的官能团化学结合。68有用的催化剂载体可以具有10-700mVg的表面积，和/或0.1-4.0cc/g的孔隙体积和/或10-500iam的平均颗粒尺寸。一些实施方案选择50-500mVg的表面积，和/或0.5-3.5cc/g的孔隙体积和/或20-200jjm的平均颗粒尺寸。其它实施方案选择100-400mVg的表面积，和/或0.8-3.0cc/g的孔隙体积和/或30-100pm的平均颗粒尺寸。有用的栽体通常具有10-1000埃，或50-500埃，或75-350埃的孔隙尺寸。一般将金属茂和/或金属茂/活化剂结合物以10-100微摩尔催化剂前体/克固体载体；或20-80微摩尔催化剂前体/克固体载体；或40-60微摩尔催化剂前体/克栽体的装载水平沉积在栽体上。但是也可以使用更大或更小的值，只要固体催化剂前体的总量不超过载体的孔隙体积。体，或淤浆聚合5，或其它:许多负栽方法^对于烯烃聚合领域中的催化剂(尤其是铝氧烷-活化的催化剂)是已知的，都适合于本文中的使用。参见，例如，美国专利5，057，475和5,227，440。负载离子催化剂的实例发表在WO94/03056中。美国专利5,643，847和W096/04319A描述了尤其有效的方法。聚合物和无机氧化物都可以充当栽体，参见美国专利5，422，325、5,427,991、5，498,582和5，466，649，和国际公开WO93/11172和WO94/07928。在另一个优选的实施方案中，在进入反应器之前，将金属茂和/或活化剂(有或者没有栽体)与烷基铝化合物，优选三烷基铝化合物结合。优选地，烷基铝化合物由通式r3a1表示，其中每个r独立地是C1-C20烷基，优选r基独立地选自曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正丁基、戊基、异戊基、正戊基、己基、异己基、正己基、庚基、辛基、异辛基、正辛基、壬基、异壬基、正壬基、癸基、异癸基、正癸基、十一烷基、异十一烷、正十一烷基、十二烷基、异十二烷基和正十二烷基，优选异丁基、正辛基、正己基和正十二烷基。优选地，烷基铝化合物选自三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝和三(正十二烷基)铝。单体在一个优选的实施方案中，本文描述的催化剂化合物用来使任何不饱和单体聚合或低聚。优选的单体包括Cf"烯烃，优选C「G。烯烃的ct-烯烃。在一些实施方案中，优选的单体包括线性、支化或环状cc-烯烃，优选CfC2。oc-烯烃，优选CrC"cc-烯烃，更优选C,-C12ct-烯烃。优选的烯烃单体可以是例如，l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十二碳烯、3-甲基-l-丁烯、4-曱基-l-戊烯和l-十四碳烯中的一种或多种。在一个优选的实施方案中，本文描述的方法可用来制备均聚低聚物或共聚低聚物(对本发明及其权利要求来说，共聚低聚物可以包含两种、三种、四种或更多种不同的单体单元)。本文制备的优选的低聚物包括CfC2。oc-烯烃的任何上述单体的均聚低聚物或共聚低聚物。在一个优选的实施方案中，低聚物是任何C广Cuoc-烯烃的均聚低聚物。或在另一个优选的实施方案中，低聚物是丙烯、l-丁烯、1-戊烯、1-己烯、l-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯或l-十二碳烯的均聚低聚物。优选地，低聚物是1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯的均聚低聚物。在另一个实施方案中，低聚物是包含从C厂C2。ot-烯烃中选择的两种或三种或更多种单体的共聚低聚物。关于使用混合原料制备PAO的更多信息，请参见PCTUS2006/027591,尤其是第8页段至第16页段。用来制备PA0的ct-烯烃包括但不限于，C3-C24ct-烯烃，其中CfCna-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、1-壬烯、l-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯和l-十四碳烯是优选的。一组优选的聚a-烯烃是聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-l-戊烯、聚-l-己烯、聚1-庚烯、聚-l-辛烯、聚-l-壬烯、聚-l-癸烯、聚-l-十一碳烯、聚-l-十二碳烯、聚-l-十三碳烯和聚-l-十四碳烯，但是在d广Cu范围内的更高级烯烃的二聚体也可以存在于最终产物中。有用的PA0优选在一个实施方案中是由C广C2。a-烯烃制成的碳数从C2。开始和更高的低聚物或聚合物，在另一个实施方案中是由C3-C"a-烯烃制成的碳数从C24开始和更高的低聚物或聚合物。适合的烯烃包括丙烯、1-丁烯、l-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和l-十二碳烯、1-十三碳烯、l-十四碳烯。在一个实施方案中，烯烃是丙烯，聚合物产物是丙烯的五聚体和更高级低聚物或聚合物的混合物。在另一个实施方案中，烯烃是l-丁烯，PAO是l-丁烯的五聚体和更高级低聚物的混合物。在另一个实施方案中，烯烃是1-戊烯，PAO是1-戊烯的四聚体和五聚体和更高级聚合物的混合物。在另一个实施方案中，烯烃是1-己烯，PA0是1-己烯的四聚体和五聚体(和更高级聚合物)的混合物。在另一个实施方案中，烯烃是l-庚烯，PA0是l-庚烯的三聚体和四聚体和更高级聚合物的混合物。在另一个实施方案中，蟑烃是1-辛烯，PA0是1-辛烯的三聚体和四聚体和更高级聚合物的混合物。在另一个实施方案中，烯烃是l-壬烯，PA0是1-壬烯的三聚体和四聚体和更高级聚合物的混合物。在另一个实施方案中，烯烃是l-癸烯，PA0是1-癸烯的二聚体、三聚体和四聚体和更高级聚合物的混合物。在另一个实施方案中，烯烃是1-十一碳烯，PAO是l-十一碳烯的三聚体和四聚体和更高级聚合物的混合物。在另一个实施方案中，烯烃是l-十二碳烯，PA0是1-十二碳烯的二聚体和三聚体和更高级聚合物的混合物。在另一个实施方案中，单体包含丙烯和/或丁烯，或丙烯和/或丁烯与另一种a-烯烃、或其它烯烃(选自C厂C20a-烯烃)的组合。当使用drC2。的大的线性ct-烯烃作为原料时，优选按包含其它Cfd2的线性a-烯烃的混合物形式使用这些大的烯烃。单独地由这些大的ct-烯烃制成的聚合物或低聚物通常具有高VI,但是它们也具有高的结晶倾向，因此使流体的低温流动性恶化。通常更优选将这些大的ct-烯烃与C「d2的较小a-烯烃共聚合。共聚物不会那么容易地结晶或凝固。因此，共聚物通常具有优异的低温流动性、高的VI及其它良好的润滑性能。在一个优选的实施方案中，PAO包含两种或更多种单体，或三种或更多种单体，或四种或更多种单体，或五种或更多种单体。例如，C3、C4、C6、Cn-a-烯烃混合物,C3、C12-a-烯烃混合物，C3、C12、C14-a—烯烃混合物，C"C12-cc-烯烃混合物，C4、C,2、d广a-烯烃混合物，C4、d广a-烯烃混合物,C6、d广a-烯烃混合物，C6、C12、C14-a-烯烃混合物，C5、C12、C14-a-烯烃混合物，C6、d。、C"-oc-烯烃混合物，C6、Cs、C12-a-烯烃混合物，C8、d。、d广线性oc-烯烃混合物或C6、C7、C8、C9、d。、C、C12、C13、d广线性(x-烯烃混合物或C4、C6、Cs、C10、C2、CH、C)6、C18-线性a-烯烃混合物可以用作原料。在一个可选的实施方案中，PAO包含小于40wt。/。乙烯。对于含C「C6ct-烯烃的共聚物，有时含一些乙烯作为组分之一是合乎需要的。在这种情况下，优选原料中存在l-40wt。/。乙烯。在一个备选的实施方案中，原料包含40wt。/。乙烯和60wt。/。l-丁烯，或30wt。/。乙烯和70wty。l-丁烯，或20wt。/。乙烯和80wt。/。1-丁烯，10wt%乙烯和90wt。/。1-丁烯，或5wt%乙烯和95wt%l-丁烯，或40wt%乙烯和60wt%丙烯，或30wt%乙烯和70wtQ/c丙烯，或20wt。/。乙烯和80wt。/。丙烯，10wt。/。乙烯和90wt%丙烯，5wt%乙烯和95wt。/。丙烯。对于含C广C,8a-烯烃的共聚物，优选含更少量的乙烯，0-20wt%乙烯是优选的。在一个优选的实施方案中，本文描述的任何PAO可以包含至少60wt%3-24个碳原子和0.5-40wt%乙烯，其中存在于该聚cc-烯烃中的乙烯的至少80%由碳-13NMR测量存在于l-35个碳或更少的run中。优选地，本文描述的任何PAO可以包含至少70wt%5-24个^友原子(优选至少80wt%，优选至少85wt。/。，优选至少90wt。/。，优选至少95摩尔％)和0.5-40wt%乙烯，其中存在于聚01-烯烃中的乙烯的至少80%(优选至少85%,优选至少90%，优选至少95%,优选至少98%，优选100%)由碳-13NMR测量存在于1-35个碳(优选1-30，优选1-25，优选1-20,优选1-15，优选I-IO，优选l-5)的run中。另外，乙烯序列的run的类型是无规的，润滑油产物中不含大量非常长的聚乙烯链。本文所使用的CfC2。oc-烯烃可以直接地由通过若干商业制备方法实践的乙烯增长方法制备，或它们可以由以下方法制备从C0/H2metathesis合成气的费-托烃合成，或用乙烯易位内烯烃，或在高温下的石油或费-托合成蜡裂化，或任何其它oc-烯烃合成路线。本发明的200780029723.2优选的原料优选是至少10wt。/。a-烯烃，优选至少20wt。/。CC-烯烃，至少50wtMoc-烯烃，至少70wt。/。cc-烯烃，至少80wt%a-烯烃(优选线性a-烯烃)，至少9Qwt。/。a-烯烃(优选线性a-烯烃)或100。/。a-烯烃(优选线性ct-烯烃)。用于原料的烯烃可以是非常稀的。例如，得自蜡裂解反应的适合的原料包含10-90wt。/。a-烯烃并且可以用于本发明。此外，得自费-托合成方法的原料料流提供可以为2-50wt%的cc-烯经含量。它们都适合作为原料烯烃。然而，含a-烯烃的混合物也可以用作本发明中的原料，即使其它组分是内烯烃、支化烯烃、链烷烃、环状烷烃、芳族化合物(例如甲苯和/或二甲苯)也如此。这些组分具有稀释效果并且认为对oc-烯烃的聚合没有明显的不利影响。换句话说，本文描述的方法可以选择性地将混合物中的oc-烯烃转化而让其它组分是未反应的。这种技术可以用来通过选择性地使oc-烯烃与聚合或低聚催化剂体系反应而从混合物中分离出a-烯烃，从而完全地排除使oc-烯烃与混合原料料流中的其余组分分离的需要。这例如，在利用费-托合成烯经产物料流的方法中是经济上有利的，该产物料流包含a-烯烃、内烯烃、支化烯烃和相应的烷烃。此种混合物可以依照本文描述的低聚技术使用并且可以选择性地与cc-烯烃反应。不需要离析该a-烯烃的分离步骤。这种方法的应用的另一个实例涉及通过用乙烯易位(metathesis)内烯烃产生的ct-烯烃，它们可以包含一些内烯烃。这种混合烯烃原料可以如本发明的聚合/低聚方法中那样反应，所述方法将ct-烯烃选择性地转化成润滑油产物。因此，可以将该a-烯烃用于基料合成，而不必将该cx-烯烃与内烯烃或其它类型的烃分离。这样可以在工艺经济状况方面带来显著的改进。该原料烯烃可以是由其它线性cc-烯烃工艺制备的包含"-C2。cc-烯烃的烯烃混合物，如由MarcelDekker，Inc.N.Y.1989年出版的由G.R.Lappin和J.D.Sauer所编的书本AlphaOlefinsApplicationsHandbook的笫3章"RoutestoAlpha-01efins"所述。在一个优选的实施方案中，本文制备的PAO可以包含具有支链的单体，所述支链与oc-不饱和部分相距至少2，优选至少3个碳，例如4-73甲基-l-癸烯、4-乙基-l-癸烯或4-甲基-l-己烯、4-甲基-1-戊烯等。这些烯烃可以存在于得自制造方法的线性cc-烯烃中或它们可以是故意地添加的。略微支化的a-烯烃与完全线性a-烯烃的共聚物具有改进的低温性能。在一个实施方案中，当使用l-丁烯作为原料或含其它a-烯烃的原料烯烃之一时，l-丁烯可以是由任何商业方法制备的纯l-丁烯。或者，1-丁烯可以作为混合C4料流中的组分之一，该混合C,料流可以容易地从石油化工联合企业或炼油厂操作中获得。美国专利5，859.159A具有此类C^料流，例如BB料流(丁烷-丁烯料流)，或残液1或残液2料流的更详述论述。这些混合C4料流可以从在乙烯/丙烯制备方法中的轻质石脑油蒸汽裂化，从其中除去了大部分异丁烯的MTBE方法，从制备G料流的FCC-操作，和/或从其它石油炼制方法获得。当使用这些混合C,料流作为原料时，仅l-丁烯将由于该催化剂体系而反应掉。其它a组分(顺式-、反式-2-丁烯、异丁烯、正丁烷和异丁烷)将仅充当稀释剂，而不会与聚合催化剂反应或干扰聚合催化剂。这些混合G料流是1-丁烯的有价值并且经济性的来源以制备聚-1-丁烯、与乙烯或其它C广C2。高级a-烯烃的共聚物。在另一个实施方案中，当使用丙烯作为原料，或作为含其它oc-烯烃的原料烯经之一时，可以使用得自化工厂的纯丙烯。或者，可以以同样方式使用混合丙烯和丙烷料流(PP料流)。该丙烯将选择性地聚合并且该丙烷将充当稀释剂并且不会参与反应。这种PP料流可以按10wt%-95wt%中的任何量包含丙烯。在另一个实施方案中，PP和。料流的混合物可以用作起始烯烃或起始烯烃原料之一。聚合/低聚方法用于金属茂-催化的聚合或低聚例如溶液、淤浆和本体聚合或低聚方法的许多聚合/低聚方法和反应器类型可以用于本发明。在一些实施方案中，如果使用固体或负载催化剂，淤浆或连续固定床或活塞流方法是适合的。在一个优选的实施方案中，在溶液相、本体相或淤浆相中，优选在连续搅拌釜式反应器或连续管式反应器中使单体与金属茂74化合物和活化剂和/或共活化剂/清除剂接触。在一个优选的实施方案中，本文所使用的任何反应器中的温度为-10。C至250。C，优选10。C-220°C，优选10。C-18(TC，优选10。C-17(TC。在一个优选的实施方案中，本文所使用的任何反应器中的压力为O.l-100大气压，优选0.5-75大气压，优选l-50大气压。在另一个实施方案中，使单体(一种或多种)、金属茂和活化剂接触l分钟-30小时，更优选5分钟-16小时，更优选IO分钟-10小时的停留时间。在另一个实施方案中，溶剂或稀释剂存在于反应器中并且优选选自丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、甲苯、邻二甲苯、间二曱苯、对二甲苯、混合二曱苯、乙基苯、异丙基苯和正丁基苯；优选曱苯和/或二曱苯和/或乙基苯，正链烷烃(例如可从Houston,Texas的ExxonMobi1ChemicalCompany获才寻的NorparTM溶剂)或异链坑经溶剂(可从Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany获得的IsoparTM溶剂)。通常用如原料烯烃一样的方法预处理这些溶剂或稀释剂(例如除去极性杂质)。这些溶剂一般不主动参与聚合反应。然而，它们为聚合反应提供稀释剂效果。高浓度的溶剂通常具有降低产物粘度的效果。溶剂的浓度通常为0wt。/o-8()wt。/c),或10wt。/。-60wt%，在又一个替代方案中，为20wt。/。-40wt%。对于商业生产，优选使用尽可能少的溶剂。通常，在本发明的方法中，使一种或多种过渡金属化合物、一种或多种活化剂、共活化剂或清除剂和一种或多种单体接触以制备聚合物或低聚物。这些催化剂可以是负载型的并且这样将尤其可用于在单一、串联或并联反应器中进行的已知的淤浆、溶液或本体操作模式。如果催化剂、活化剂或共活化剂是可溶性化合物，则反应可以按溶液模式进行。即使组分之一在反应开始时或在反应期间或在反应的后面阶段不完全可溶于反应介质或原料溶液，溶液或淤浆型操作仍是可应用的。在任何情况下，在惰性气氛(通常是氮气或氩气覆盖的气氛)下将溶解或悬浮在溶剂(例如甲苯或其它可适宜获得的芳族溶剂，或脂族溶剂)或原料ot-烯烃料流中的催化剂组分供入反应器以允许聚合或低聚发生。该聚合或低聚可以按间歇模式运行，其中将全部组分添加到随后，通过任何可能的手段，例如暴露到空气或水中，或通过添加醇或含钝化剂的溶剂，或通过添加固体吸附剂将催化剂钝化。然后可以通过常规水溶液洗涤或当使用固体吸附剂的情形下通过过滤分离催化剂组分。聚合或低聚也可以按半连续操作进行，其中将原料和催化剂体系组分连续和同时地添加到反应器中以维持催化剂体系组分与原料烯烃(一种或多种)的恒定比率。当添加全部原料和催化剂组分时，允许反应进行到预定阶段。然后用对间歇操作描述的相同方法通过催化剂钝化使反应停止。聚合或低聚也可以按连续操作进行，其中将原料和催化剂体系组分连续和同时地添加到反应器中以维持催化剂体系和原料烯烃的恒定比率。从反应器连续地排出反应产物，如典型的连续搅拌釜式反应器(CSTR)操作中那样。通过预定的转化程度和催化剂浓度控制反应物的停留时间。然后通常在单独的反应器中按与其它操作类似的方式将排出的产物猝灭。在一个优选的实施方案中，制备本文描述的PAO的任何方法是连续方法。优选地，该连续方法包括以下步骤a)将包含至少10摩尔。/。一种或多种C3-C"oc-烯烃的原料料流连续地引入反应器，b)将金属茂化合物和活化剂连续地引入该反应器，和c)从该反应器连续地排出聚ot-烯烃。在另一个实施方案中，所述连续方法包括以下步骤在反应器中维持O.l-300psi(2068kPa)，优选0.5-200psi(1379kPa),优选1.0-150psi(1034kPa)，优选2.0-100psi(690kPa)，优选3-50psi(345kPa)或更小，优选5-25psi(173kPa)，优选l-10psi(69kPa)的氢气分压，基于反应器的总压力。或者，氢气(如果存在)按重量以1-30,000ppm,优选3，OOOppm或更少，优选150ppm或更少，优选750ppm或更少，优选500ppm或更少，优选250ppm或更少,优选100ppm或更少，优选50ppm或更少，优选25ppm或更少，优选10ppm或更少，优选5ppm或更少存在于反应器中。在低聚或聚合反应期间，几乎不消耗或不消耗氢气。因此，在反应完成之后可以将过量的氢气再循环。在另一个实施方案中，如果乙烯存在于反应器中，则乙烯分压通常被维持在小于1000psi，或优选小于500psi,或优选小于200psi，或优选小于50psi,或优选小于30psi,或优选小于10psi。在另一个实施方案中，如果丙烯、PP料流、C4料流、1-丁烯或l-戊烯存在于反应器中，则这些组分的总分压通常被维持在小于1000psi,或优选小于500psi，或优选小于200psi，或优选小于50psi，或优选小于30psi，或优选小于10psi。如上所讨论，由于存在其它惰性气体，例如氮气或氩气，所以总反应器压力可以高于气态原料的总分压。优选的反应器尺寸为2ml和以上。通常，对于商业生产优选使用体积大于一升的反应器。生产设施可以具有单个反应器或串联或并联或按这两种排列的数个反应器以使生产率、产物性能和总体方法效率最大化。通常对反应器和相关的设备进行预处理以确保良好的反应速率和催化剂性能。反应通常在惰性气氛下进行，其中催化剂体系和原料组分不会与通常是极性氧、氮、硫或炔属化合物的任何催化剂钝化剂或毒物接触。串联或并联的一个或多个反应器可以用于本发明。过渡金属化合物、活化剂和当要求时的共活化剂可以作为在溶剂或a-烯烃原料料流中的溶液或淤浆单独地输送到反应器(刚好在反应器之前在线活化)，或预活化并作为活化溶液或淤浆泵送给反应器。聚合/低聚在单个反应器操作中进行，其中将单体，或数种单体，催化剂/活化剂/共活化剂，任选的清除剂和任选的改性剂连续地添加到单个反应器中，或在串联反应器操作中进行，其中将上述组分添加到串联连接的两个或更多个反应器中的每一个中。可以将催化剂组分添加到串联的第一个反应器中。也可以将催化剂组分添加到所有反应器中，其中一种组分添加到第一个反应器中，其它组分添加到其它反应器中。在一个优选实施方案中，在烯烃存在下在反应器中将预催化剂活化。在另一个实施方案中，用烷基铝试剂，特别是三异丁基铝、三正己基铝和/或三正辛基铝等预处理预催化剂例如金属茂的二氯化物形式，接着加入含其它催化剂组分和原料烯烃的反应器，或接着用其它催化剂组分预活化以获得77完全活化的催化剂，然后将该完全活化的催化剂供入含原料烯烃的反应器。在另一个替代方案中，将预催化剂金属茂与活化剂和/或共活化剂混合，然后将这种活化催化剂，连同含一些清除剂或共活化剂的原料烯烃料流加入反应器。在另一个替代方案中，将全部或部分共活化剂与原料烯烃预混合并与含金属茂和活化剂和/或共活化剂的其它催化剂溶液同时加入反应器。在一些实施方案中，将少量毒物清除剂，例如三烷基铝(三曱基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝)或曱基铝氧烷添加到原料烯烃料流中以进一步改进催化剂活性。在一个优选的实施方案中，让单体在被引入反应器之前与烷基铝化合物，优选三烷基铝化合物接触。在另一个优选的实施方案中，在进入反应器之前，将金属茂和/或活化剂与烷基铝化合物，优选三烷基铝化合物结合。优选地，烷基铝化合物由通式R3A1表示，其中每个R独立地是C1-C20烷基，优选R基独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正丁基、戊基、异戊基、正戊基、己基、异己基、正己基、庚基、辛基、异辛基、正辛基、壬基、异壬基、正壬基、癸基、异癸基、正癸基、十一烷基、异十一烷基、正十一烷基、十二烷基、异十二烷基和正十二烷基，优选异丁基、正辛基、正己基和正十二烷基。优选地，烷基铝化合物选自三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝和三(正十二烷基)铝。在本文描述的任何方法的一个实施方案中，处理原料烯烃和/或溶剂以除去催化剂毒物，例如过氧化物、含氧或含氮有机化合物或炔属化合物。通过典型的原料纯化技术将原料烯烃、如果使用的溶剂或吹扫气体(通常是氮气)纯化。在液体原料的情况下，通常在真空下将该液体脱气1-60分钟以除去任何溶解的气体。或者，通过穿过活化分子篩(3A、4A、5A或13X分子篩)或由活化氧化铝、二氧化硅或其它純化用固体制成的商业吸收床将原料烯烃、溶剂或吹扫气体纯化。这些纯化用固体可以除去痕量水、醇、氮化合物或任何其它极性杂质。或者，78通过穿过活化的含氧化合物移除固体催化剂(de-ox催化剂)将原料烯烃、溶剂或吹扫气体纯化，该固体催化剂通常包含呈低氧化态的铜、铬和/或其它金属氧化物。美国专利6987152描述了原料纯化的实例。取决于原料质量和所需原料纯度，上述的一种或两种或全部方法可以结合地用来获得最佳结果。通常，在本发明中，此种处理与不存在此种处理的体系相比将提高催化剂生产率至少20%-1000%或更多。该改进方法还包括原料烯烃的特殊处理以除去催化剂毒物，例如过氧化物，含氧、硫或氮的有机化合物或其它痕量杂质。这种处理可以显著地提高催化剂生产率(通常多于10倍)。优选地，让原料烯烃与分子筛、活化氧化铝、硅胶、除氧选降低到小于50ppm，优选到小于10ppm。催化剂组合物可以单独地使用，或可以与其它已知的聚合催化剂混合以制备聚合物或低聚物共混物。单体和催化剂的选择允许聚合物或低聚物共混物制备在与使用单独催化剂的那些相似的条件下。具有提高的MWD的聚合物可以由用混合催化剂体系制成的聚合物获得并且因此可以实现。制备具有提高的MWD的流体有时是有利的，该提高的MWD可以改进流体共混性能。混合催化剂可以包含两种或更多种催化剂前体和/或两种或更多种活化剂。一般地，当使用金属茂催化剂时，在原料烯烃、溶剂、稀释剂的预处理之后并且在保持催化剂组分料流(一个或多个)和反应器不含杂质的预防措施之后，反应将良好地进行。在一些实施方案中，当使用金属茂催化剂时，尤其是当它们被固定在载体上时，完整的催化剂体系将另外包含一种或多种清除用化合物。在此，术语"清除用化合物"是指从反应环境中除去极性杂质的化合物。这些杂质不利地影响催化剂活性和稳定性。典型地，在将反应组分引入反应容器之前通常使用纯化步骤。但是在不使用一些清除用化合物的情况下此类步骤将很少允许聚合或低聚。正常地，聚合方法仍将至少使用少量清除用化合物(例如上述那些)。典型地，清除用化合物将是有机金属化合物，例如美国专利号5，153，157、5,241,025和WO-A-91/09882、W0-A-94/03506、WO-A-93/14132和WO95/07941的第13族有机金属化合物。示例性化合物包括三乙基铝、三乙基硼烷、三异丁基铝、氢化二异丁基铝、曱基铝氧烷、异丁基铝氧烷和三正辛基铝。具有与金属或准金属中心连接的庞大或C6-C20线性烃基取代基的那些通常最大程度减少与活性催化剂的不利相互作用。实例包括三乙基铝，但是更优选，庞大的化合物例如三异丁基铝、三异prenyl铝和长链线性烷基-取代的铝化合物，例如三正己基铝、三正辛基铝或三(正十二烷基)铝。铝氧烷也可以按清除量与其它活化剂一同添加，例如曱基铝氧烷、[Me2HNPh]+[B(pfp)4]—或B(pfp)3;其中pfp是全氟苯基(C6Fs)，Me是甲基，Ph是苯基。本文描述的PAO也可以按均匀溶液方法制备。一般地，该方法包括在连续反应器中的聚合或低聚，其中将形成的聚合物和供给的起始单体和催化剂材料搅拌以减少或避免浓度或温度梯度。反应器中的温度控制一般如下获得用通过反应器夹套或冷却盘管或冷却反应器内容物的反应物冷却侧料流的反应器冷却，自冷却，预冷却原料，液体介质(稀释剂、单体或溶剂)蒸发或所有上述的组合来平衡聚合热。还可以使用采用预冷却原料的绝热反应器。反应器温度取决于所使用的催化剂和所需产物。更高的温度倾向于产生更低的分子量，更低温度倾向于产生更高分子量，然而，这不是硬性规则。一般而言，反应器温度优选可以在-1(TC至25(TC，优选10。C-220。C，优选10。C-180。C，优选1(TC-170。C之间变化。一般地，将反应温度尽可能严格地控制在预定范围内是有意义的。为了制备具有窄分子量分布的流体，以致促进最高可能的剪切稳定性，控制反应温度以在整个反应器中获得最低温度波动以及反应时间过程中具有最小变化是有用的。如果串联或并联地使用多个反应器，则保持温度在预定值范围内恒定以使分子量分布的任何增宽最小化是有用的。为了制备具有宽分子量分布的流体，可以调节反应温度、swingprofile或波动；或如在串联操作中，第二反应器温度优选高于第一反应器温度。在并联反应器操作中，两个反应器的温度是独立的。或者，也可以通过使用多种类型的金属茂催化剂故意增宽MWD。本文所使用的任何反应器中的压力可以在大约O.l大气压-100大气压(1.5psi-1500psi)，优选O.5巴atm-75atm(8psi-1125psi),最优选1.0-50atm(15psi-750psi)之间变化。反应可以在氮气气氛下，或有一些氢气或有时有其它挥发性组分，例如丙烯、PP料流、1-丁烯、C,料流、1-戊烯等的分压下进行。有时将少量氢气添加到反应器中以改进催化剂生产率。氢气的量优选保持在改进催化剂生产率的那种水平，但是不足够高到引起烯烃，特别是原料a-烯烃的任何氢化，因为a-烯烃转化成饱和链烷烃对该方法的效率是非常不利的。氩气分压的量优选保持较低，小于300psi，优选小于100psi，优选小于50psi，优选小于25psi，优选小于10psi。在本文描述的任何方法中的尤其优选的实施方案中，反应器中氢气的浓度小于30，000ppm，优选小于5，000ppm,优选小于l，OOOppm，优选小于500ppm，优选小于100pptn，优选小于50ppm，优选小于10ppm。反应时间或反应器停留时间通常取决于所使用的催化剂类型、所使用的催化剂的量和所需转化水平。不同的金属茂具有不同的活性。通常，环戊二烯基环上更高的烷基取代程度改进催化剂生产率。催化剂例如二氯.双(l，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-甲基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯双(l-乙基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-曱基-3-正己基环戊二烯基)合锆，二氯'双(1，2-二乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，3-二乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2,3，4-四甲基环戊二烯基)合锆或二氯双(1，2，4-三曱基环戊二烯基)合锆，或二氯.双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)合锆，二氯.(1,2，3，4-四甲基环戊二烯基).(1，3-二甲基环戊二烯基)合锆或二氯'(1，2，4-三甲基环戊二烯基)(1,3-二甲基环戊二烯基)合锆，或二氯.双(茚基)合锆，或二氯双a-曱基茚基)合锆，或二氯.双(2-甲基茚基)合锆，或二氯'双(1，2-二曱基茚基)合锆，或二氯'双(4-甲基茚基)合锆，或二氯.双(4，7-二甲基茚基)合锆或二氯.双(四氢茚基)合锆，二氯双(2-曱基-四氢茚基)合锆，或二氯双(1，2-二曱基-四氢茚基)合锆，或二氯■双(1-甲基-四氢茚基)合锆，或二氯.双(4-甲基-四氢茚基)合锆，二氯.双(4，7-二甲基-四氢茚基)合锆，或它们的二烷基类似物与未取代的金属茂相比具有合乎需要的高生产率和稳定性。通常，所使用的催化剂组分的量是决定性的。高的催化剂装栽量往往在短的反应时间产生高转化。然而，高的催化剂使用量使得制备方法不经济并且难以操纵反应热和控制反应温度。因此，选择具有最大催化剂生产率的催化剂以使所需的金属茂的量和活化剂的量最小是有用的。当催化剂体系是金属茂加路易斯酸或离子型促进剂(含NCA组分)时，所使用的金属茂典型地为O.Ol微克-500微克(或O.5毫克)金属茂组分/克a-烯烃原料。通常，优选的范围为0.1微克-100微克金属茂组分/克a-烯烃原料。另外，NCA活化剂与金属茂的摩尔比为O.1-10，优选O.5-5,优选O.5-3。如果使用烷基铝化合物的共活化剂，则Al与金属茂的摩尔比为l-lOOO,优选2-500，优选4-400。通常优选在最短可能的反应时间内达到原料a-烯烃的最高可能的转化率(接近100%)。然而，在CSTR操作中，在最佳转化率下运行反应有时是有利的，该最佳转化率小于100%转化率。也存在部分转化是更合乎需要或产物的最窄可能的MWD受希望的场合，因为部分转化可以避免MWD的增宽。如果反应进行到小于cc-烯烃的10()Q/Q转化，则未反应的起始材料在与其它产物和溶剂/稀释剂分离之后可以被再循环而提高总方法效率。本文描述的任何方法的合乎需要的停留时间介于1分钟-30小时，更优选5分钟-16小时，更优选10分钟-10小时。这些方法中的每一种也可以按单个反应器，并联或串联反应器构造使用。液体方法包括使烯烃单体与上述催化剂体系在适合的稀释剂间。脂族和芳族烃溶剂都是适合的，芳族化合物例如甲苯、二甲苯、乙基苯、丙基苯、枯烯、叔丁基苯是适合的。烷烃，例如己烷、庚烷、戊烷、异戊烷和辛烷、Norpar或Isopar溶剂(得自Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany)也是适合的。一般地，甲苯最适于溶解催化剂组分。Norpar、Isopar或己烷优选作为反应稀释剂。曱苯和Norpar,或曱苯和Isopar的混合物时常用作稀释剂或溶剂。为了方法简化和高的反应器效率，优选尽可能少地添加溶剂或稀释剂到反应器中。有时为了低温下的高粘度流体生产，添加溶剂或稀释剂以促进反应热转移、搅拌、产物处理、过滤等。通常，在反应器中添加小于50wt%额外溶剂或稀释剂，优选小于30wt。/。，优选小于20wt。/。，优选小于10wt%,优选不添加溶剂到反应器体系中。反应体系通常具有少量从催化剂、活化剂或共活化剂/清除剂溶液带来的溶剂或稀释剂。该方法可以在连续搅拌釜式反应器或活塞流反应器中，或串联或并联操作的多于一个反应器中进行。这些反应器可以具有或可以不具有内部冷却并且单体原料可以是冷冻的或可以没有冷冻。参见美国专利5，705，577对一般工艺条件的一般公开内容。当将固体负载型催化剂用于转化时，淤浆聚合/低聚方法一般在与此前描述的类似温度、压力和停留时间范围中操作。在淤浆聚合或低聚中，添加固体催化剂、促进剂、单体和共聚单体的悬浮液。从反应器间歇地或连续地取出该包括稀释剂的悬浮液。然后通过过滤、离心分离或沉降将催化剂与产物分离。然后接着将流体蒸馏以除去溶剂、任何未反应的组分和轻质产物。可以将溶剂和未反应的组分或轻质组分的一部分或全部再循环以便再使用。如果使用非负载型溶液催化剂，则在反应完成后或当从反应器排出产物时(例如在CSTR中)，产物仍可以包含可溶的、悬浮或混合的催化剂组分。优选将这些组分钝化或除去。任何常规催化剂钝化方法或水溶液洗涤方法(aqueouswashmethod)可以用来除去催化剂组分。通常，通过添加化学计量或过量的空气、水分、醇、异丙醇等使反应钝化。然后用稀氢氧化钠或用水洗涤该混合物以除去催化剂组分。然后使该残留有机层蒸馏以除去溶剂，该溶剂可以再循环以便再使用。该蒸馏可以进一步除去任何Cu和更低的轻质反应产物。这些轻质组分可以用作稀释剂用于进一步反应。或者它们可以用作其它化学合成的烯属原材料，因为这些轻质烯烃产物具有乙烯叉基不饱和部分，非常适合于进一步官能化和转化成高性能流体。或者，这些轻质烯烃产物可以被氩化以用作高质量链烷烃溶剂。在非常少量氩气存在下的聚合或低聚也有利于提供具有高不饱和双键程度的聚合物或低聚物。这些双键可以容易地转化成具有多重性能特征的官能化流体。将这些MW大于300的聚合物转化的实例可以参见无灰分散剂的制备，其中使该聚合物与马来酸酐起反应以荻得PA0-琥珀酸酐，然后可以使它与胺、醇、聚醚醇起反应并转化成分散剂。此种转化的实例可以参见由LeslieR.Rudnick主编的著作"LubricantAdditives:ChemistryandApplication",MarcelDekker，Inc.2003，143-170页。在另一个实施方案中，本文制备的任何聚oc-烯烃是氢化的。特别地，优选如上所述处理聚a-烯烃以将含杂原子的化合物减少到小于600ppm，然后与氢气和氢化催化剂接触以制备溴值小于2的聚cc-烯烃。在一个优选的实施方案中，该经处理的聚oc-烯烃包含100ppm含杂原子的化合物或更少，优选10ppm含杂原子的化合物或更少。(含杂原子的化合物是除碳和氩以外还包含至少一种原子的化合物)。优选地，氢化催化剂选自负载的第7、8、9和10族金属，优选地，氢化催化剂选自Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Fe、Ru、Os、Cr、Mo和W中一种或多种，它们负栽在二氧化硅、氧化铝、粘土、二氧化钛、氧化锆或混合金属氧化物载体或中孔材料(一般称为MCM-41材料或相关材料)上(如美国专利5，264，203中所述)。优选的氢化催化剂是负栽在硅藻土上的镍，或负栽在氧化铝或MCM-41上的铂或钯，或负栽在氧化铝上的钴-钼。通常，使用高镍含量催化剂，例如在硅藻土上的60%Ni催化剂，或具有高Co-Mo装载量的负载催化剂。或者，氢化催化剂是负载在硅藻土、二氧化硅、氧化铝、粘土或二氧化硅-氧化铝上的镍。或者，催化剂是负栽在MCM-41或相关材料上的Pd或Pt。在一个优选的实施方案中，在25。C-350。C，优选100'C-300"C的温84度下让聚CC-烯烃与氲气和氢化催化剂接触。在另一个优选的实施方案中，让聚oc-烯烃与氢气和氪化催化剂接触5分钟-100小时，优选5分钟-24小时。在另一个优选的实施方案中，在25psi-2500psi，优选100-2000psi的氢气压力下让聚cc-烯烃与氢气和氢化催化剂接触。在另一个优选的实施方案中，氢化方法将聚ot-烯烃中mm三单元组基团的数目减少1-80%。关于PAO氢化的更多信息，请参见美国专利5,573,657和"LubricantBaseOilHydrogenRefiningProcesses"(Avi1inoSequeira，Jr.的LubricantBaseOilandWaxProcessing的119-152页，MarcelDekker，Inc.，NY，1994),它们^/^开了关于PAO氢化的更多信息。这种氢化方法可以在淤浆反应器中按间歇操作，或在连续搅拌釜式反应器(CSTR)中进行，其中氢化催化剂占该PAO原料的O.OOlwt%-20wt%，或优选O.01wt%-10wt。/。的水平。将氩气和聚oc-烯烃连续地添加到反应器中以保持某种选定的停留时间，通常5分钟-IO小时，而允许不饱和烯烃完全氢化。添加的催化剂的量通常非常小，恰好高到足以补偿催化剂钝化。从反应器连续地排出催化剂和氢化的PAO。然后过滤，离心分离或沉降产物混合物以除去固体氢化催化剂。可以将催化剂再生和再使用。氢化的PAO可以原样使用，或如有必要进一步蒸馏或分馏成特定的组分组成。在一些情形下，当氢化催化剂在长期操作内不显示催化剂钝化时，可以按以下方式进行搅拌釜氬化方法，即在反应器中维持固定量的催化剂，通常总反应物的O.lwt%-10wt%，并且仅氢气和PAO原料需要连续地以进料速率添加并且仅从反应器排出氬化的PAO。氩化方法也可以通过固定床方法进行，其中将固体催化剂填充在管式反应器内部并且加热到反应器温度。可以经过反应器从顶部或底部同时地或逆流地将氢气和PAO原料进料以使氢气、PAO和催化剂间的接触最大化和允许最佳热控制。PAO和氢气的进料速率经调节而获得合适的停留以允许原料中不饱和烯烃的完全氢化和/或允许匪三单元组在该方法中合乎需要的转化。氢化的PAO流体可以原样使用或必要时进85一步蒸馏或分馏以获得适合的组分。通常，最终的烃PAO流体具有小于2的溴值。该新型聚cc-烯烃当单独地使用或与其它流体共混时具有独特的润滑性能。在另一个实施方案中，本发明的新型润滑剂包含本发明中制备的PA0，以及一种或多种其它基料(包括在IO(TC粘度为I.5-100cSt的第I组-第VI组基料)以配制适合的粘度等级。此外，可以添加以下一种或多种添加剂增稠剂、VI改进剂、抗氧化剂、抗磨损添加剂、清净剂/分散剂/抑制剂(DDI)包装料(package)和/或防锈添加剂。在一个优选的实施方案中，将本文制备的PAO与分散剂、清净剂、摩擦改进剂、牵引改进添加剂、破乳剂、消泡剂、发色团(染料)和/或雾度抑制剂中一种或多种结合。这些完全配制的润滑剂可以用于汽车曲轴箱油(发动机油)、工业用油、润滑脂、液压流体、齿轮油、传热流体或燃气轮机发动机油。它们是成品润滑剂制剂中使用的添加剂的实例。关于PAO在完全合成、半合成或部分合成润滑剂或功能流体的配制中的应用的附力口信息可以参见"SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids",2ndEd.L.Rudnick，etc.MarcelDekker，Inc.，N,Y.(1999)。关于用于产物制剂的添加剂的附加信息可以参见"LubricantsandLubrications"，T.Mang和W.Dresel编辑，Wiley-VCHGmbH,Weinheim2001。在另一个实施方案中，本发明涉及1.KV，为大于20cSt-大约10，OOOcSt(30-7500cSt，优选40-5000cSt)的液体聚a-烯经(PAO)的制备方法，包括在聚合条件下使一种或多种含3-24个碳原子的cc-烯烃单体与以下组分接触由以下通式表示的未桥联取代的双(环戊二烯基)过渡金属化合物(Cp)(Cp*)MXJ2其中M是金属中心，并且是第4族金属，优选Ti、Hf或Zr,更优选Hf或Cp和Cp^^是各自与M键接的相同或不同的环戊二烯基环，和l)Cp和Cp^都取代有至少一个非氢取代基R基或2)Cp取代有两个至五个取代基R基，每个取代基R独立地是为烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的卣代碳基、甲硅烷基碳基或甲锗烷基碳基的基团，或Cp和Cp"^是相同或不同的环戊二烯基环，其中任何两个相邻的R基任选地接合而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状取代基；Xi和X2独立地是氢、卣素、氢负离子、烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、曱锗烷基碳基或取代的曱锗烷基碳基；或两个X接合并结合至金属原子而形成含大约3-大约20个碳原子的金属嵌入环化错合物环；或两个X—起可以是烯烃、二烯烃或芳炔配体；和非配位阴离子活化剂，和任选地，烷基-铝化合物，其中过渡金属化合物与活化剂的摩尔比是10:1-0.1:l，并且如果存在烷基铝化合物，则烷基铝化合物与过渡金属化合物的摩尔比是l:4-4000:1，其中i)氢气以O.1-300psi的分压存在，基于反应器的总压力，或氢气的浓度按重量为1-30，OOOppm或更小(优选按重量为1-20，OOOppm或更小)；ii)其中该一种或多种含3-24个碳原子的a-烯烃单体以lOwt%或更高存在，基于反应中存在的催化剂/活化剂/烷基铝化合物溶液、单体和任何稀释剂或溶剂的总重量；和iU)条件是乙烯不以超过进入反应器的单体的40wt。/。存在。2.段l的方法，其中0和0*都取代有至少一个非异烷基取代基，其中该异烷基取代基定义为-CH(R"2，其中每个I^独立地是C1-C20烷基。3.段1或2的方法，其中Cp和Cp"""都取代有两个至五个非氬取代基。4.段1、2或3的方法，其中Cp和Cp"^都取代有五个非氢取代基。5.段1、2、3或4的方法，其中该过渡金属化合物是由以下通式表87示的未桥联取代的双(环戊二烯基)过渡金属化合物:其中M是第4族金属，优选Ti、Hf或Zr，更优选Hf或Zr;每个X独立地是氢、卣素、氢负离子、烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的闺代碳基、曱硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、曱锗烷基碳基或取代的甲锗烷基碳基；或两个X接合并结合至金属原子而形成含3-20个碳原子的金属嵌入环化错合物环；或两个X—起可以是烯烃、二烯烃或芳炔配体，优选每个X独立地是Cl-C20烃基或卣素，更优选每个X独立地是曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、辛基、癸基或十二烷基或该卣素是氯或溴；RLR"各自独立地是为氢、杂原子、烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基或甲锗烷基碳基的基团，条件是R1-115中至少一个不是氢和R6一Rl。中至少一个不是氢和其中任何两个相邻的R基任选地接合而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状取代基，优选R'-R"选自氢、Cl-C30烃基、取代的C1-C30烃基或杂原子。6.段5的方法，进一步条件是1)R'-R5中至少一个不是氢并且是非异烷基取代基，和R6-r中至少一个不是氢并且是非异烷基取代基，或2)R'-RS中至少两个不是氢,或3)RLR5中至少两个不是氲并且I^-ir中至少两个不是氢。7.段5-6中任一段的方法，其中R1-R冲三个，或者四个，或者五个不是氢。8.段5-6中任一段的方法，其中j^-r中三个，或者四个，或者五个不是氢。9.段5-8中任一段的方法，其中当R'-R5中一个是异烷基时，则RLR5中至少一个其它基团不是氢，如果RLR"中一个是异烷基，贝化-IT中至少一个其它基团不是氢。10.段5-9中任一段的方法，其中R'-lT都不是异烷基。11.段5-9中任一段的方法，其中两个相邻的R基形成茚基、四氩茚基、取代的茚基、取代的四氢茚基、药基或取代的药基中之一。12.段1至11中任一段的方法，其中该PA0具有1(TC或更小，优选0'C，优选-15'C或更小，优选-25'C或更小的倾点。13.段1至12中任一段的方法，其中该聚cc-烯烃具有l-3.5,优选1-2.6的Mw/Mn。14.段1至13中任一段的方法，其中该聚cc-烯烃是聚癸烯。15.段1至14中任一段的方法，其中该聚a-烯烃具有l.8或更高的溴值。16.段l至15中任一段的方法，其中该聚oc-烯烃具有大于50摩尔％的乙烯叉基含量和在100。C下小于3000cSt的运动粘度。17.段1至16中任一段的方法，其中该聚a-烯烃具有X或更小的曱基含量，其中X=-3.4309Ln(在100。C下的Kv，cSt)+29.567。18.段1至17中任一段的方法，还包括步骤获得该聚oc-烯烃，此后将该聚a-烯烃氢化，其中该聚a-烯烃包含至少50摩尔％至少一种或多种C3-C24a-烯烃单体并且该氢化产物具有小于l.8的溴值。19.段1至18中任一段的方法，其中该聚a-烯烃具有50-100，000cSt的在40'C下的运动粘度。20.段1至19中任一段的方法，其中该聚oc-烯烃具有50或更高，优选100-450的粘度指数。21，段1至20中任一段的方法，其中该聚oc-烯烃具有250-200，OOOg/mol,优选250-100，OOOg/mol的重均分子量。22.段1至21中任一段的方法，其中该含3-24个碳原子的单体以60wt。/。或更多，优选70wt%或更多存在。23.段1至22中任一段的方法，其中该一种或多种聚ot-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、1-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、1-十七碳烯、l-十八碳烯、l-十九碳烯、1-二十碳烯、l-二十一碳烯、1-二十二碳烯、1-二十三碳烯、1-二十四碳烯、1-二十五碳烯、1-二十六碳烯、4-甲基-1-戊烯、4-苯基-1-丁烯和5-苯基-l-戊烯，优选该聚oc-烯烃选自丙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、l-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、l-十五碳烯和l-十六碳烯，更优选该一种或多种聚oc-烯烃选自l-己烯、l-辛烯、1-癸烯、l-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯和1-十八碳烯，更优选该一种或多种聚a-烯烃包含辛烯、癸烯和十二碳烯，或者该聚ot-烯烃包含己烯、癸烯和十二碳烯；或己烯、癸烯和十四碳烯；或丁烯、己烯和十二碳烯；或丙烯、丁烯和十二碳烯等。24.段1至23中任一段的方法，其中该聚oc-烯烃具有15(TC或更高的闪点。25.段1至24中任一段的方法，其中该聚ot-烯烃具有O.6-0.9g/cm3的比重。26.段1至25中任一段的方法，其中乙烯、丙烯和丁烯单体以小于lwt。/o存在。27.段1至43中任一段的方法，其中丙烯和/或丁烯单体以至少lwt%存在，优选以高达100wt0/o纯丙烯或丁烯或这两者的组合存在。28.段1至44中任一段的方法，其中乙烯按小于30wto/。，优选小于20wt%，优选小于10wt。/。，优选小于5wt。/。，优选小于lwt。/。存在，基于原料的重量。29.段1至28中任一段的方法，其中该含3-24个碳原子的单体以60摩尔％或更多，优选70摩尔％或更多存在。30.段1至29中任一段的方法，还包括1)任选地处理该聚oc-烯烃以将含杂原子的化合物减少到小于600ppm,2)任选地将该聚a-烯烃与溶剂或稀释剂及其它轻质产物级分分离；3)使该聚oc-烯烃与氢气和氢化催化剂接触；和4)获得溴值小于1.8的聚ot-烯烃。3L段30的方法，其中在与氢气和/或氩化催化剂接触之前将该聚a-烯烃处理以除去含杂原子的化合物，优选该经处理的聚a-烯烃包含100ppm含杂原子的化合物或更少，优选该经处理的聚a-烯烃包含10ppm含杂原子的化合物或更少。32.段1至31中任一段的方法，其中存在清除剂和清除剂包含曱基铝氧烷和/或改性曱基铝氧烷。33.段1至32中任一段的方法，其中该非配位阴离子活化剂包含四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二烷基苯基苯铵、四(五氟苯基)硼酸三苯曱基酯、三(五氟苯基)硼、四(五氟苯基)硼酸三烷基铵、四(五氟苯基)硼酸四烷基铵、四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二烷基苯基苯铵、四(全氟萘基)硼酸三苯甲基酯、三(全氟萘基)硼、四(全氟萘基)硼酸三烷基铵、四(全氟萘基)硼酸四烷基铵中的一种或多种，其中优选该烷基是ci-cis烷基。34.段1至33中任一段的方法，其中该过渡金属化合物包含以下物质中的一种或多种二氯.双(l，2，4-三甲基环戊二烯基)合锆；二氯.双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆；二氯.双(l，2，3-三曱基环戊二烯基)合锆；91二氯.双(1,2，3，4-四氢茚基)合锆；二氯.双(四甲基环戊二烯基)合锆；二氯双(五甲基环戊二烯基)合锆；二氯双(茚基)合锆；二甲基.双(l，2，4-三曱基环戊二烯基)合锆；二曱基.双(1，2，3-三曱基环戊二烯基)合锆；二曱基.双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆；二曱基.双(四曱基环戊二烯基)合锆；二曱基.双(五曱基环戊二烯基)合锆；或二曱基双(1，2，3，4-四氢茚基)合锆。35.段1至33中任一段的方法，其中该过渡金属化合物包含以下物质中的一种或多种二氯.双〔1，2-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯双〔1，3-二曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双〔1，2，3-三曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双〔1，2，4-三曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双〔1，2，3,4-四曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双〔1，2，3,4,5-五曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双〔l-曱基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-曱基-2-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-曱基-2-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-曱基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二氯双(1-曱基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯双(l-甲基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-正戊基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2-二曱基-4-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2-二曱基-4-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2-二曱基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2-二乙基环戊二烯基)合锆，合锆二氯双(l，3-二乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l,2-二-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-2，4-二乙基环戊二烯基)合锆，二氯双(l，2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯'双(l,2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯'双(l-甲基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二氯'双(l-乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二氯.(1,2-二甲基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆，二氯.(1，3-二甲基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆，二氯'(1，2-二曱基环戊二烯基).(甲基环戊二烯基)合锆，二氯.(1，2-二曱基环戊二烯基)(乙基环戊二烯基)合锆，二氯.(1,2--二曱基环戊二烯基).(1，2-二-正丁基环戊二二氯(1,3-二曱基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆，二氯.a，3-二甲基环戊二烯基).a，2-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯.(1，3-二甲基环戊二烯基).(1，3-二乙基环戊二烯基)合锆,二氯.双(茚基)合锆，二氯.双a-甲基茚基)合锆，二氯.双(2-甲基茚基)合锆，二氯'双(4-曱基茚基)合锆，二氯.双(4，7-二曱基茚基)合锆，二氯双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆，二氯'双(4，5，6，7-四氢-2-甲基茚基)合锆，二氯'双(4，5，6，7-四氢-4，7-二曱基茚基)合锆，二氯.(环戊二烯基).(4，5，6，7-四氢茚基)合锆，二甲基.双(1，2_二曱基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l，3-二曱基环戊二烯基)合锆，二甲基'双(l，2，3-三曱基环戊二烯基)合锆，二曱基二曱基二曱基二曱基二曱基二曱基二甲基二曱基二甲基二甲基二甲基二曱基二甲基二甲基二甲基二曱基二曱基二甲基二甲基二曱基二曱基二甲基二甲基二甲基二曱基二曱基二曱基双双双双双双双双双双双双双双双双双双双双双双(1，2(1，3(1，2(1,2(1，2-1，1，1,1-1-l-l-l-l-l-1，1，1，1，1，1，1，1-1，1，l-1-2，4-三甲基环戊二烯基)合锆，2，3，4-四曱基环戊二烯基)合锆，2，3，4，5-五曱基环戊二烯基)合锆，甲基-2-乙基环戊二烯基)合锆，曱基-2-正丙基环戊二烯基)合锆，甲基-2-正丁基环戊二烯基)合锆，甲基-3-乙基环戊二烯基)合锆，甲基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，甲基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，甲基-3-正戊基环戊二烯基)合锆，2-二甲基-4-乙基环戊二烯基)合锆，2-二甲基-4-正丙基环戊二烯基)合锆，2-二甲基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，2-二乙基环戊二烯基)合锆，3-二乙基环戊二烯基)合锆，2-二-正丙基环戊二烯基)合锆，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆，曱基-2，4-二乙基环戊二烯基)合锆，2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合锆，2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，甲基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二曱基环戊二烯基)'(环戊二烯基)合锆，二曱基环戊二烯基)二甲基环戊二烯基)二曱基环戊二烯基)二甲基环戊二烯基)(环戊二烯基)合锆，(甲基环戊二烯基)合锆，(乙基环戊二烯基)合锆，(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆，二曱基'(1，3-二曱基环戊二烯基)(环戊二烯基)合锆，94二甲基'(l，3-二曱基环戊二烯基)(1，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二甲基.(1，3-二甲基环戊二烯基).(1，3-二乙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(茚基)合锆，二甲基.双(l-曱基茚基)合锆，二甲基双(2-曱基茚基)合锆，二甲基.双(4-曱基茚基)合锆，二曱基■双(4，7-二曱基茚基)合锆，二甲基.双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆，二曱基.双(4，5，6，7-四氢-2-曱基茚基)合锆，二曱基.双(4，5，6，7-四氩-4，7-二甲基茚基)合锆，或二甲基.(环戊二烯基).(4，5，6，7-四氢茚基)合锆。35.段1至33中任一段的方法，其中该过渡金属化合物包含以下物质中的一种或多种二氯.双(l，2-二甲基环戊二烯基)合铪，二氯'双(l，3-二曱基环戊二烯基)合铪，二氯双(1，2，3-三曱基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1,2,4-三曱基环戊二烯基)合铪，二氯，双(1，2，3,4-四甲基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1，2，3，4,5-五甲基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1-甲基-2-乙基环戊二烯基)合铪，二氯双(l-甲基-2-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯，双(l-甲基-2-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l-曱基-3-乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l-曱基-3-正丙基环戊二烯基)合铪，二氯，.双(l-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合铪二氯双(1-甲基-3-正戊基环戊二烯基)合铪，二氯双(l，2-二曱基-4-乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1，2-二曱基-4-正丙基环戊二烯基)合铪，95二氯.双(1,2-二曱基-4-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l，2-二乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l，3-二乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l，2-二-正丙基环戊二烯基)合铪，二氯双(l,2-二-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1-曱基-2，4-二乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l，2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l，2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l-曱基-3-异-丙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1-乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合铪，二氯.(1，2-二甲基环戊二烯基).(环戊二烯基)合铪，二氯.(1，3-二甲基环戊二烯基).(环戊二烯基)合铪，二氯.(1，2-二曱基环戊二烯基).(甲基环戊二烯基)合铪，二氯.(1，2-二甲基环戊二烯基)■(乙基环戊二烯基)合铪，二氯.(1，2-二甲基环戊二烯基).(1,2-二-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯.(1，3-二曱基环戊二烯基).(环戊二烯基)合铪，二氯.(1，3-二曱基环戊二烯基).(1，2-二甲基环戊二烯基)合铪，二氯.(1，3-二曱基环戊二烯基).(1，3-二乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(茚基)合铪，二氯.双(l-曱基茚基)合铪，二氯.双(2-曱基茚基)合铪，二氯.双(4-甲基茚基)合铪，二氯.双(4，7-二曱基茚基)合铪，二氯.双(4，5，6，7-四氢茚基)合铪，二氯.双(4，5，6，7-四氢-2-曱基茚基)合铪，二氯.双(4，5，6，7-四氢-4，7-二曱基茚基)合铪，二氯.(环戊二烯基)(4,5，6，7-四氢茚基)合铪，二甲基.双(l，2-二曱基环戊二烯基)合铪，一甲基.双(1，3-二曱基环戊二烯基)合铪，—曱基双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)合铪，一甲基.双(1，2，4-三甲基环戊二烯基)合铪，一甲基'双(1，2，3，4-四曱基环戊二烯基)合铪，一甲基.双(I,2，3，4,5-五甲基环戊二烯基)合铪，—甲基'双(1-曱基-2-乙基环戊二烯基)合铪，二甲基'双(1-曱基-2_正丙基环戊二烯基)合铪，二甲基双(1-曱基-2-正丁基环戊二烯基)合铪，二甲基双(l-曱基-3-乙基环戊二烯基)合铪，二甲基双(l-曱基-3-正丙基环戊二烯基)合铪，二曱基双(l-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合铪，二甲基双(l-曱基-3-正戊基环戊二烯基)合铪，二甲基双(1，2-二甲基-4-乙基环戊二烯基)合铪，二曱基双(1，2-二甲基-4-正丙基环戊二烯基)合铪，二曱基双(1，2-二曱基-4-正丁基环戊二烯基)合铪，二甲基-双(1，2-二乙基环戊二烯基)合铪，二曱基双(1，3-二乙基环戊二烯基)合铪，二曱基双(1，2-二-正丙基环戊二烯基)合铪，二甲基-双(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合铪，二曱基双(1-曱基-2，4-二乙基环戊二烯基)合铪，曱基-双(1，2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合铪，二甲基-双(1，2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合铪，二甲基双〔l-甲基-3-异-丙基环戊二烯基)合铪，二曱基-双〔l-乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合铪，二甲基a，2-二曱基环戊二烯基).(环戊二烯基)合铪，二甲基(1，3-二曱基环戊二烯基)(环戊二烯基)合铪，二甲基(1，2-二曱基环戊二烯基).(甲基环戊二烯基)合铪，二曱基(1，2-二甲基环戊二烯基).(乙基环戊二烯基)合铪，曱基(1，2-二曱基环戊二烯基)(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合铪，二甲基.(1，3-二甲基环戊二烯基)(环戊二烯基)合铪，二曱基.(1，3-二甲基环戊二烯基).(1，2-二甲基环戊二烯基)合铪，二曱基.(1，3-二曱基环戊二烯基)(1，3-二乙基环戊二烯基)合铪，二甲基.双(茚基)合铪，二曱基.双(l-曱基茚基)合铪，二甲基双(2-甲基茚基)合铪，二甲基.双(4-曱基茚基)合铪，二甲基.双(4，7-二曱基茚基)合铪，二曱基.双(4，5，6，7-四氢茚基)合铪，二曱基.双(4，5，6，7-四氢-2-曱基茚基)合铪，二曱基双(4，5，6，7-四氢-4，7-二甲基茚基)合铪，或二曱基.(环戊二烯基)(4，5，6，7-四氢茚基)合铪。36.段1至33中任一段的方法，其中该过渡金属化合物包含以下物质中的一种或多种二氯.双(l，2-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯'双(1，2，4-三甲基环戊二烯基)合锆，二氯双(四甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-甲基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二氯双(1-甲基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-甲基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆，二氯.双(茚基)合锆，二甲基.双(l，2-二甲基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l，3-二曱基环戊二烯基)合锆，二甲基双(l，2，4-三甲基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(四曱基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l-甲基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l-曱基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l-曱基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(1-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆，或二甲基双(茚基)合锆。37.段1至36中任一段的方法，其中存在烷基铝化合物并且该烷基铝化合物由通式R、A1表示，其中每个R'独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和它们的异构类似物。38.段1至37中任一段的方法，其中该方法是连续方法，优选包括以下步骤的连续方法a)将包含至少10wt。/。一种或多种C3-C24ot-烯烃的原料料流连续地引入反应器，b)将过渡金属化合物和活化剂连续地引入该反应器，c)任选地，将共活化剂连续地引入该反应器，和d)从该反应器连续地排出聚ct-烯烃。39.段38的方法，其中该方法还包括1)任选地，连续地处理该聚a-烯烃以将含杂原子的化合物减少到小于600ppm，2)任选地，连续地将该聚oc-烯烃分馏以分离轻质级分和重质级分，其中该重质级分含20或更多个碳，3)使该聚oc-烯烃与氢气和氢化催化剂连续地接触，4)连续地获得溴值小于1.8的聚ot-烯烃。40.段1至39中任一段的方法，其中反应器中的温度为-10。C至250。C，优选10。C-220°C,优选20。C-180。C，优选4(TC-150°C，优选30-100。C。41.段1至40中任一段的方法，其中让该单体、催化剂化合物和活化剂接触5分钟-100小时，优选10分钟-20小时的停留时间。42.段1至41中任一段的方法，其中存在溶剂或稀释剂，优选该溶剂或稀释剂选自丙烷、丁烷、2-丁烯、异丁烯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、混合二曱苯、乙基苯、异丙基苯和正丁基苯。43.段1至42中任一段的方法，其中在反应器中让该单体与该过渡金属化合物和活化剂接触并且该反应器是连续搅拌釜式反应器。44.段1至43中任一段的方法，其中通过与固体吸附剂接触从该产物中除去催化剂残余物。45.段1至44中任一段的方法，其中在溶液相或淤浆相中让该单体与该过渡金属化合物和活化剂接触。46.段1至45中任一段的方法，其中让该单体在被引入该反应器之前与烷基铝化合物接触，和/或让该金属茂和/或活化剂在进入该反应器之前与烷基铝化合物结合，该烷基铝化合物优选选自三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三正癸基铝和三(正十二烷基)铝。47.段l至46中任一段的方法，其中让该聚a-烯烃与氢气和优选选自负载型第7、8、9和10族金属的氢化催化剂接触，优选该氢化催化剂选自在二氧化硅、氧化铝、粘土、二氧化钛、氧化锆、中孔材料、MCM41或混合金属氧化物载体上负载的Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Fe、Ru、Os、Cr、Mo和W中的一种或多种，优选该氢化催化剂是负载于硅藻土(keisleghur)、二氧化硅、氧化铝、粘土、中孔材料MCM41或二氧化硅-氧化铝上的镍。48.段l至47中任一段的方法，其中让该聚ot-烯烃与氢气和氢化催化剂在25-35(TC的温度下接触。49.段1至48中任一段的方法，其中制备的产物具有60wt。/。或更少的C10二聚体，优选40wt。/。或更少的C10二聚体。50.段1至49中任一段的方法，其中该方法还包括1)通过让该聚oc-烯烃与固体吸附剂接触从该聚ot-烯烃中除去催化剂残余物，2)任选地，处理该聚cc-烯烃以将含杂原子的化合物减少到小于600ppm，3)任选地，将该聚oc-烯烃分馏以分离轻质级分和重质级分，其中该重质级分含20或更多个碳，4)让该聚ot-烯烃与氢气和氢化催化剂接触，和5)获得溴值小于1.8的聚ct-烯烃。51.段1至50中任一段的方法，其中该方法的生产率是至少l.5kg产物/克过渡金属化合物和/或该方法的生产率是至少1.5kg产物/克非配位阴离子活化剂。52.段1至51中任一段的方法，其中该方法是半连续的。53.段1至52中任一段的方法，其中反应区中的温度在反应期间上升不超过20。C，优选反应区中的温度在反应期间上升不超过10。C，优选反应区中的温度在反应期间上升不超过5。C，优选反应区中的温度在反应期间上升不超过3'C。54.段1至53中任一段的方法，其中该液体聚oc-烯烃产物具有Xwt%二聚体或更少，其中Xwt%=0.8x[231.55x(流体在10(TC的Kv,cSt广。9。46)]。55.段l至54中任一段的方法，其中该液体聚oc-烯烃产物具有小于40摩尔。/。腿或rr三单元组，优选小于30摩尔％,优选小于20摩尔％。56.段1至55中任一段的方法，其中该液体聚ct-烯烃产物具有50摩尔％或更多虹三单元组。57.段l至56中任一段的方法，其中该液体聚ot-烯烃产物不具有可通过DSC测量的熔点。58.段1至57中任一段的方法，其中1，2-二取代的烯烃以小于Z摩尔0/o存在于该聚oc-烯烃产物中，优选以7摩尔％或更少，优选以5摩尔％101或更少存在，其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是该聚oc-烯烃在IOO。C下测量的以cSt计的运动粘度。50.段l至58中任一段的方法，其中该聚oc-烯烃具有小于Z摩尔％由以下通式表示的单元其中j、k和m各自独立地是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22，n是l-350的整数，和其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是该聚ct-烯烃在100。C下测量的以cSt计的运动粘度。实施例通过下列标准方法和它们通常认可的等效方法测量流体性能，除了当另有描述时在40和100。C的运动粘度(cSt)通过ASTMD445方法；倾点通过ASTMD97方法；粘度指数(VI)根据ASTMD2270。以下实施例仅出于说明目的并且是非限制性的实施例。如下纯化用于所有实验的1-癸烯将1升未处理的原材料与20克活化的13X分子筛(通过在吹扫性干燥氮气料流下在200。C锻烧至少四小时进行活化),和10克0xi-Clear催化剂(从AUechAssociates,IncofDeerfield，IL60115购买)在手套箱内部在千燥惰性氮气气氛下混合至少两天。然后通过在手套箱中过滤除去该分子篩和脱氧催化剂以提供纯化的l-癸烯。或者，通过单独地在氮气气氛下穿过活化13X分子筛的床将该原料纯化。表l中的数据如下产生。按以下方式进行连续运转。在恒定反应温度下在1000rpm的搅拌下将以下物质的原料料流供入一升高压釜l-癸烯(40ml/分钟)和金属茂催化剂(二甲基'双(l-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合锆)溶液和NCA活化剂四(五氟苯基)硼酸N，N-二曱基苯铵溶液(各自在甲苯中的l微摩尔/ml(2.482ml/分钟))和4微摩尔/ml的三正辛基铝溶液(2.482ml/分钟)。控制反应温度在设定温度的±3。C内。反应的停留时间是20分钟。从反应器连续地排出产物并收集用于性能评价。然后用痕量水处理粗产物以钝化催化剂。通过添加少量固体吸收性氧化铝除去催化剂残渣并通过过滤除去该固体氧化铝。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>*指示痕量氢气存在于反应体系中，因为反应串联运转并且设备具有残留量的氢气。实施例l至7是与实施例8和9中的提供的PAO参照的对比PAO，实施例8和9说明本发明。然后通过气相色语仪HP5890型号分析含已知量正十六烷作为内标物的粗产物，该气相色谱仪配备有30米DB1柱，该DB1柱根据烃的沸点分离它们。柱条件；初始温度7(TC/0分钟，程序设计以l(TC/分钟升温至300。C并保持30分钟。然后使用内标法由气相色镨仪数据计算l-癸烯转化率wt。/。，和对癸烯二聚体和C3。和更高级烃的润滑油级分的wto/。选择性。然后在真空下分馏粗产物以除去轻质溶剂，例如甲苯或己烷，并在O.1毫托或更低的高真空下在150。C下进一步分馏以除去任何未反应的癸烯级分和癸烯二聚体(:2。级分。通过蒸馏法得到的C,。或润滑油级分的转化率和选择性与GC分析结果一致。根据早先描述的标准方法测量润滑油级分的4Q。C和10(TC运动粘度、VI、倾点和GPC。基于总产物或润滑油产物的重量/克所使用的金属茂和催化剂计算催化剂生产率。应该指出，表l中的方法都具有非常高的催化剂生产率，为4650g总产物/g催化剂(金属茂+活化剂)至8596g总产物/g催化剂。另外，这些实验具有合乎需要的对润滑油级分的高选择性和对轻质Cw级分的低选择性。表2.得自US6，548，724的对比实施例US6,548,724对比实施例号—123456催化剂类型Cp2ZrClCp2ZrCbCpaZrCljCp2ZrCI;1(MeCp)jZrCbnBuCp)2Z金属茂，wt,mg3737378.80258.80258.80258.8025MAO，gram3.34543.34540.61060.61060.61060.6106l-C10原料，gram1诉S1096109610990981098rioo温度，'C65750070110"0110X二聚—体选择性313SL252.424.355.340.449.1在lOO.CICv,cSt9.S5.517.5S.98.26.7催化剂生产率g润滑油/g催化剂1931691287591793卯332g总产物/g催化刑2802782691,003401654652表2(续)US6,548,724对比实施例号8910111213催化刑类型(iPrCp)jZrCl2(但uCp)aZr0.3-Me2Cp)2Zr(l'3-Me2Cp),ZrCI:(Mc5Cp)2Z1CI,金属茂，wt,mg8.80258.80258.80258.80258.8025B.8025MAO,gram0.61060.61060.61060.61060.61060.61061"C10原料；gram10991095110211"11471121温度，'C11070701107070%二聚'体选择性+9.531.76.41521.44.8在lOO.CKv,cSt5.7rid61.216.5154114.6催化刑生产率——g润滑油/g催化—刑3271,121卯O231g总产物/g催'化刑'6481271,1971,0611,249243表1的实施例1-9与表2的基于1136，548,724的对比实施例1-13的对比证实本发明在如图2所示的整个vis范围中提供对二聚体C2o的非常低的选择性。104这种更低的wtXC2。对〉20cSt的高粘度产物尤其显著。对Q的更低选择性意味着对润滑油级分产物的高选择性，这是更合乎需要的。本发明实施例一致地产生小于对比实施例的二聚体的量的80%。通过在现有技术中的对比实施例产生的二聚体的量平均起来由以下公式限定(wt%二聚体)=231.55x(100。CKv,cSt)(—°簡5)本发明实施例中的wt。/。二聚体的上限由以下公式限定(wt%二聚体)小于或等于0.8x[231.55x(IO(TCKv，cSt)(-。'画)]。通过使用金属茂与NCA作为催化剂，表l的实施例7-9具有高得多的催化剂生产率，对于大于20cSt的流体，为4651-6477g产物/g催化剂。比较起来，美国专利US6，548，724的实施例10、12和13(它们也产生〉20cSt的流体)具有低得多的催化剂生产率，为243-1197g总产物/g催化剂。本发明的方法提供更高的催化剂生产率和更低的不合需要的C2。副产物或更高的润滑油产率。然而，润滑油质量没有变化。表l中的数据显示实施例7至9具有非常高的VI，非常低的倾点和非常窄的MWD。窄的MWD对优异的剪切稳定性有价值。这些产物性能与美国专利6，548，724中的实施例IO、12和13的高粘度产物相当。以下两个曲线图(图3和图4)显示表1的实施例1至9与美国专利6，548，724的对比实施例1至13的VI和倾点的对比。由1-丁烯制备〉20cSt的聚cc-烯烃在室温下将100克纯1-丁烯或在混合丁烯中的l-丁烯加入600ml高压釜，接着加入氲气(当氢气存在时)。然后将反应器加热到反应温度。在反应温度下，按两个至三个阶段将包含所有催化剂组分(金属茂、活化剂和三异丁基铝清除剂)的催化剂溶液添加到反应器中，以致维持反应温度尽可能恒定。在16小时之后将反应摔灭并按与表1中的实验类似的方式离析润滑油产物。聚-l-丁烯合成的结果概括在表3中。数据105证实催化剂活性远远大于l，200g产物/g催化剂。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table>催化剂A=(l-Me,3-n-PrCp)2ZrMe2,催化剂B=(Me4Cp)2ZrCI2,活化刑=四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵Zr/活'化刑/三异丁—^"钻的摩尔比=1/1/166表3(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table>在对比情形下，类似于US6,548，724中使用的l-癸烯的聚合程序，使用用曱基铝氧烷(MAO)活化的金属茂用作l-丁烯聚合的催化剂。结果概括在表4中。表4.通过金属茂和MA0催化剂的聚-1-丁烯的对比实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>na-不可获得。催化剂B=二氯.双(1，2，3，4_四曱基环戊二烯基)合锆催化剂C=二氯双(乙基环戊二烯基)合锆如数据指示，这一催化剂体系显示非常低的催化剂生产率，在300-500克润滑油产物/g催化剂的范围内。比较起来，本发明实施例具有高得多的催化剂生产率，通常大于1000克润滑油/g催化剂。由本发明制备的聚-l-丁烯(表3实施例10-21)根据质子和"CNMR分析还具有与表4中的对比实施例的聚-1-丁烯非常不同的化学组成。这些分别概括在表3A和表4A中。表3A.实施例10-21的聚-1-丁烯中通过H和C13-脂R测得的烯属端基和非末端甲基的摩尔％<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>表3A(续)实施例号1718192021润滑油性能00。CKv,cSt24.8465,89141.16176.98460.51烯烃分布(mole-%),'H-NMR乙烯基-----1,2-二取代三取代19.1161615.2乙蜂叉基80.9848484.784.8甲基支链/1000个破105222表".对比实施例14-17的聚-l-丁烯中通过'H和"C-NMR测得的烯属端基和非末端曱基的摩尔％对比实施例号14151617100°CKv，cSt.47.834602160082.39烯烃分布(mole-%>,'H-NMR乙沐基----1,2-二取代4-0.30.6三取代7.738.152.461乙辨又基88.361.947.438.4甲基支链/1000个碳14I716当相对100。C的Kv将低聚物/聚合物中的摩尔％乙烯叉基的量绘图(图5)时，很明显与基于竟争性教导的实施例相比本发明在产物中产生量高得多的乙烯叉基烯烃。类似地，当相对于100。C的Kv将甲基支链/1000个碳的量绘图(图6)时，本发明与相关领域中所示的实施例相比具有量低得多的外甲基支链。这些数据都表明本发明催化剂体系不产生外甲基支链。方法中产生的外甲基支链通常降低产物VI和提高挥发性，这不是那么合乎需要的。由丙烯制备〉20cSt的聚oc-烯烃如上面对l-丁烯描述的那样进行反应，只是使用丙烯作为原料。108结果概括在表5中。数据证实在氢气存在下使用金属茂和NCA产生具有高粘度、高催化剂生产率和良好润滑油性能(高VI和低倾点)的聚oc-烯烃润滑油产物。表5.聚丙烯流体合成和性能<table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table>同样，表s中的这些数据证实丙烯被转化成具有良好vi、高催化剂生产率和低的对轻质级分的选择性和高的对润滑油级分的选择性的性能流体。本文描述的所有文献，包括任何优先权文献和/或试验程序都在与本发明不矛盾的所有权限下整体引入供参考。从上述概述和特定实施方案显而易见的是，虽然已经说明和描述了本发明的形式，但是在不脱离本发明精神和范围的情况下可以作出各种修改。因此，不希望本发明受此限制。同样地，术语"包含(comprising)"就澳大利亚法律而言认为与术语"包括(including)"同义。权利要求1.KV100为大于20cSt-大约10,000cSt(30-7500cSt，优选40-5000cSt)的液体聚α-烯烃(PAO)的制备方法，包括在聚合条件下使一种或多种含3-24个碳原子的α-烯烃单体与以下组分接触由以下通式表示的未桥联取代的双(环戊二烯基)过渡金属化合物(Cp)(Cp*)MX1X2其中M是金属中心，并且是第4族金属，优选Ti、Hf或Zr，更优选Hf或Zr；Cp和Cp*是各自与M键接的相同或不同的环戊二烯基环，和1)Cp和Cp*都取代有至少一个非氢取代基R基或2)Cp取代有两个至五个取代基R基，每个取代基R独立地是为烃基、取代的烃基、卤代碳基、取代的卤代碳基、甲硅烷基碳基或甲锗烷基碳基的基团，或Cp和Cp*是相同或不同的环戊二烯基环，其中任何两个相邻的R基任选地接合而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环取代基；X1和X2独立地是氢、卤素、氢负离子、烃基、取代的烃基、卤代碳基、取代的卤代碳基、甲硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、甲锗烷基碳基或取代的甲锗烷基碳基；或两个X接合并结合至金属原子而形成含大约3-大约20个碳原子的金属嵌入环化错合物环；或两个X一起可以是烯烃、二烯烃或芳炔配体；和非配位阴离子活化剂，和任选地，烷基-铝化合物，其中过渡金属化合物与活化剂的摩尔比是10:1-0.1:1，并且如果存在烷基铝化合物，则烷基铝化合物与过渡金属化合物的摩尔比是1:4-4000:1，其中i)氢气以0.1-300psi的分压存在，基于反应器的总压力，或氢气的浓度按重量为1-30,000ppm或更小(优选按重量为1-20,000ppm或更小)；ii)其中该一种或多种含3-24个碳原子的α-烯烃单体以10wt％或更高存在，基于反应中存在的催化剂/活化剂/烷基铝化合物溶液、单体和任何稀释剂或溶剂的总重量；和iii)条件是乙烯不以超过进入反应器的单体的40wt％存在。2，权利要求1的方法，其中0和0*都取代有至少一个非异烷基取代基，其中该异烷基取代基定义为-CH(R*)2，其中每个R"虫立地是C1-C2G烷基。3.权利要求l或2的方法，其中Cp和Cp-都取代有两个至五个非氢取代基。4.权利要求1、2或3的方法，其中Cp和Cp-都取代有五个非氢取代基。5.权利要求1、2、3或4的方法，其中该过渡金属化合物是由以下通式表示的未桥联取代的双(环戊二烯基)过渡金属化合物其中M是第4族金属，优选Ti、Hf或Zr，更优选Hf或Zr;每个X独立地是氩、卣素、氢负离子、烃基、取代的烃基、卤代碳基、取代的离代碳基、甲硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、曱锗烷基碳基或取代的甲锗烷基碳基；或两个X接合并结合至金属原子而形成含3-20个碳原子的金属嵌入环化错合物环；或两个X—起可以是烯烃、二烯经或芳炔配体，优选每个X独立地是C1-C20烃基或卣素，更优选每个X独立地是曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、辛基、癸基或十二烷基或该卣素是氯或溴；f-ir各自独立地是为氢、杂原子、烃基、取代的烃基、卣代碳基、取代的卣代碳基、曱硅烷基碳基或甲锗烷基碳基的基团，条件是rlr5中至少一个不是氢和R6-IT中至少一个不是氢和其中任何两个相邻的R基任选地接合而形成取代或未取代的、饱和、部分不饱和、或芳族环状或多环状取代基，优选RLR"选自氢、Cl-C30烃基、取代的C1-C30烃基或杂原子。6.权利要求5的方法，进一步条件是1)R'-R5中至少一个不是氢并且是非异烷基取代基，和R6-『中至少一个不是氢并且是非异烷基取代基，或2)R'-R5中至少两个不是氢，或3)R'-R5中至少两个不是氬并且R6-lT中至少两个不是氢。7.权利要求5-6中任一项的方法，其中R'-RS中三个，或者四个，或者五个不是氢。8.权利要求5-6中任一项的方法，其中i^-ir中三个，或者四个，或者五个不是氢。9.权利要求5-8中任一项的方法，其中当f-R5中一个是异烷基时，则W-R5中至少一个其它基团不是氢，如果R6-IT中一个是异烷基，则W-IT中至少一个其它基团不是氢。10.权利要求5-9中任一项的方法，其中w-ir都不是异烷基。11.权利要求5-9中任一项的方法，其中两个相邻的R基形成茚基、四氢茚基、取代的茚基、取代的四氢茚基、药基或取代的药基中之一。12.权利要求1至11中任一项的方法，其中该PAO具有10。C或更小，优选(TC,优选-15'C或更小，优选-25'C或更小的倾点。13.权利要求l至12中任一项的方法，其中该聚oc-烯烃具有l-3.5，优选l-2.6的Mw/Mn。14.权利要求1至13中任一项的方法，其中该聚a-烯烃是聚癸烯。15.权利要求1至14中任一项的方法，其中该聚a-烯烃具有l.8或更高的溴值。16.权利要求l至15中任一项的方法，其中该聚a-烯烃具有大于50摩尔。/。的乙烯叉基含量和在100。C下小于3000cSt的运动粘度。17.权利要求1至16中任一项的方法，其中该聚a-烯烃具有X或更小的甲基含量，其中X--3.4309Ln(在100。C下的Kv,cSt)十29,567。18.权利要求1至17中任一项的方法，还包括步骤获得该聚oc-烯烃，此后将该聚cc-烯烃氢化，其中该聚a-烯烃包含至少50摩尔％至少一种或多种C3-C24cc-烯烃单体并且该氢化产物具有小于l.8的溴值。19.权利要求1至18中任一项的方法，其中该聚ot-烯烃具有50-100，000cSt的在40。C下的运动粘度。20.权利要求l至19中任一项的方法，其中该聚a-烯烃具有50或更高，优选IOO-450的粘度指数。21.权利要求1至20中任一项的方法，其中该聚cc-烯烃具有250-200，000g/mol，优选250-100，000g/mol的重均分子量。22.权利要求1至21中任一项的方法，其中该含3-24个碳原子的单体以60wt。/。或更多，优选70wt。/。或更多存在。23.权利要求l至22中任一项的方法，其中该一种或多种聚a-烯烃选自丙烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、1-十五碳烯、l-十六碳烯、l-十七碳烯、1-十八碳烯、l-十九碳烯、1-二十碳烯、1-二十一碳烯、1-二十二碳烯、1-二十三碳烯、1-二十四碳烯、l-二十五碳烯、1-二十六碳烯、4-甲基-l-戊烯、4-苯基-1-丁烯和5-苯基-l-戊烯，优选该一种或多种聚a-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十一碳烯、l-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯和1-十六碳烯，更优选该一种或多种聚a-烯烃选自1-己烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯和1-十八碳烯，更优选该聚oc-烯烃包含辛烯、癸烯和十二碳烯，或者该聚ct-烯烃包含己烯、癸烯和十二碳烯；或己烯、癸烯和十四碳烯；或丁烯、己烯和十二碳烯；或丙烯、丁烯和十二碳烯等。24.权利要求1至23中任一项的方法，其中该聚cc-烯烃具有150。C或更高的闪点。25.权利要求1至24中任一项的方法，其中该聚oc-烯烃具有0.6-0.9g/cm3的比重。26.权利要求1至25中任一项的方法，其中乙烯、丙烯和丁烯单体以小于lwt。/。存在。27.权利要求l至43中任一项的方法，其中丙烯和/或丁烯单体以至少lwt。/。存在，优选以高达100wt%纯丙烯或丁烯或这两者的组合存在。28.权利要求1至44中任一项的方法，其中乙烯按小于30wt。/。，优选小于20wt。/。，优选小于10wtQ/。，优选小于5wt。/。，优选小于lwt。/。存在，基于原料的重量。29.权利要求1至28中任一项的方法，其中该含3-24个碳原子的单体以60摩尔％或更多，优选70摩尔％或更多存在。30.权利要求1至29中任一项的方法，还包括1)任选地处理该聚cc-烯烃以将含杂原子的化合物减少到小于600ppin,2)任选地将该聚a-烯烃与溶剂或稀释剂及其它轻质产物级分分离；3)使该聚a-烯烃与氩气和氢化催化剂接触；和4)获得溴值小于1.8的聚oc-烯烃。31.权利要求30的方法，其中在与氢气和/或氢化催化剂接触之前将该聚a-烯烃处理以除去含杂原子的化合物，优选该经处理的聚oc-烯经包含100ppm含杂原子的化合物或更少，优选该经处理的聚oc-烯烃包含10ppm含杂原子的化合物或更少。32.权利要求1至31中任一项的方法，其中存在清除剂和清除剂包含甲基铝氧烷和/或改性甲基铝氧烷。33.权利要求1至32中任一项的方法，其中该非配位阴离子活化剂包含四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二烷基苯基苯铵、四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯、三(五氟苯基)硼、四(五氟苯基)硼酸三烷基铵、四(五氟苯基)硼酸四烷基铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N，N-二烷基苯基苯铵、四(全氟萘基)硼酸三苯曱基酯、三(全氟萘基)硼、四(全氟萘基)硼酸三烷基铵、四(全氟萘基)硼酸四烷基铵中的一种或多种，其中优选该烷基是C1-C18烷基。34.权利要求1至33中任一项的方法，其中该过渡金属化合物包含以下物质中的一种或多种二氯'双(l，2，4-三甲基环戊二烯基)合锆；二氯.双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆；二氯.双(l，2，3-三曱基环戊二烯基)合锆；二氯双(l2，4-四氩茚基)合锆；二氯■双(四甲基环戊二烯基)合锆；二氯.双(五曱基环戊二烯基)合锆；二氯双(茚基)合锆；二曱基.双(l，2，4-三曱基环戊二烯基)合锆；二甲基.双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)合锆；二甲基.双(l，3-二曱基环戊二烯基)合锆；二甲基.双(四曱基环戊二烯基)合锆；二曱基.双(五曱基环戊二烯基)合锆；或二甲基'双(1，2，3，4-四氢茚基)合锆。35.权利要求1至33中任一项的方法，其中该过渡金属化合物包含以下物质中的一种或多种二氯.双(l，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二氯双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2，4-三曱基环戊二烯基)合锆，权利要求书第7/16页二氯.双(1，2，3，4-四甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2，3，4，5-五甲基环戊二烯基)合锆，二氯双(l-甲基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-2-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-曱基-2-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯'双(l-曱基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-曱基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-正戊基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2-二甲基-4-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2-二曱基-4-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2-二甲基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2-二乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，3-二乙基环戊二烯基)合锆，二氯双(l，2-二-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-曱基-2，4-二乙基环戊二烯基)合锆，二氯■双(l，2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二氯双(l-乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二氯(1，2-二曱基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆，二氯(1,3-二曱基环戊二烯基)(环戊二烯基)合锆，二氯'(1，2-二曱基环戊二烯基).(甲基环戊二烯基)合锆，二氯(1，2-二曱基环戊二烯基).(乙基环戊二烯基)合锆，二氯.(1，2-二甲基环戊二烯基).(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.(1,3-二甲基环戊二烯基)(环戊二烯基)合锆，二氯(1,3--二曱基环戊二烯基)(1，2-二曱基环戊二烯基)合锆，8二氯(1,3-二曱基环戊二烯基).(1，3-二乙基环戊二烯基)合锆，二氯双(茚基)合锆，二氯，双(l-曱基茚基)合锆，二氯.双(2-甲基茚基)合锆，二氯双(4-曱基茚基)合锆，二氯.双(4，7-二曱基茚基)合锆，二氯.双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆，二氯双(4,5，6，7-四氢-2-曱基茚基)合锆，二氯.双(4，5，6，7-四氢-4，7-二曱基茚基)合锆,二氯'(环戊二烯基).(4,5，6，7-四氢茚基)合锆，二曱基.双(l，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l，3-二曱基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l,2，4-三甲基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l，2，3，4-四曱基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(1，2，3,4,5-五甲基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l-曱基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l-曱基-2-正丙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(1-曱基-2-正丁基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(1-甲基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l-甲基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(1-曱基-3-正戊基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l，2-二甲基-4-乙基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(1，2-二曱基-4-正丙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l，2-二甲基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l，2-二乙基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l，3-二乙基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(1，2-二-正丙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆，二甲基.双(l-曱基-2，4-二乙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l，2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合锆，二曱基■双(l，2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合锆，二曱基双(1-曱基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l-乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合锆，二曱基.(1，2-二曱基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆，二甲基.(1，3-二甲基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆，二甲基.(1，2-二甲基环戊二烯基).(甲基环戊二烯基)合锆，二甲基.(1，2-二曱基环戊二烯基).(乙基环戊二烯基)合锆，二甲基(1，2-二甲基环戊二烯基).(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合锆，二曱基.(1，3-二曱基环戊二烯基).(环戊二烯基)合锆，二甲基.(l，3-二甲基环戊二烯基)(1，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二甲基.(1，3-二甲基环戊二烯基).(1，3-二乙基环戊二烯基)合锆，二曱基双(茚基)合锆，二曱基.双(l-甲基茚基)合锆，二甲基双(2-甲基茚基)合锆，二甲基.双(4-甲基茚基)合锆，二甲基.双(4，7-二甲基茚基)合锆，二甲基.双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆，二曱基.双(4，5，6，7-四氢-2-甲基茚基)合锆，二甲基.双(4，5,6，7-四氢-4，7-二曱基茚基)合锆，或二曱基.(环戊二烯基).(4，5，6，7-四氢茚基)合锆。35.权利要求l至33中任一项的方法，其中该过渡金属化合物包含以下物质中的一种或多种二氯.双(l，2-二甲基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l，3-二曱基环戊二烯基)合铪，10二氯.双(1，2，3-三曱基环戊二烯基)合铪，二氯双(1，2，4-三曱基环戊二烯基)合铪，二氯双(1,2，3,4-四曱基环戊二烯基)合铪，二氯双(1，2，3，4，5-五甲基环戊二烯基)合铪，二氯双(1-甲基-2-乙基环戊二烯基)合铪，二氯双(1-曱基-2-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-曱基-2-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯双(l-甲基-3-乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l-曱基-3-正丙基环戊二烯基)合铪，二氯，.双(l-甲基-3-正丁基环戊二烯基)合铪二氯.双(l-曱基-3-正戊基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1，2-二甲基-4-乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1，2-二曱基-4-正丙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1，2-二曱基-4-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1，2-二乙基环戊二烯基)合铪，二氯双(1，3-二乙基环戊二烯基)合铪，二氯双(1，2-二-正丙基环戊二烯基)合铪，二氯双(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l-甲基-2，4-二乙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1，2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1，2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯.双(1-甲基-3-异-丙基环戊二烯基)合铪，二氯.双(l-乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合铪，二氯(1，2-二甲基环戊二烯基)(环戊二烯基)合铪，二氯(1，3-二甲基环戊二烯基)(环戊二烯基)合铪，二氯(1，2-二甲基环戊二烯基).(甲基环戊二烯基)合铪，二氯.(1，2-二甲基环戊二烯基).(乙基环戊二烯基)合铪，二氯(1，2-二曱基环戊二烯基)(1，2-二-正丁基环戊二烯基)合铪,二氯.(1，3-二甲基环戊二烯基)(环戊二烯基)合铪，二氯.(1，3-二甲基环戊二烯基).(1,2-二甲基环戊二烯基)合铪，二氯.(1，3-二甲基环戊二烯基).(1，3-二乙基环戊二烯基)合铪,二氯.双(茚基)合铪，二氯.双(l-甲基茚基)合铪，二氯双(2-甲基茚基)合铪，二氯.双(4-甲基茚基)合铪，二氯.双(4，7-二甲基茚基)合铪，二氯.双(4，5，6，7-四氢茚基)合铪，二氯.双(4，5，6，7-四氢-2-曱基茚基)合铪，二氯双(4，5，6，7-四氢-4,7-二甲基茚基)合铪，二氯.(环戊二烯基).(4，5，6，7-四氢茚基)合铪，二甲基双(1，2-二甲基环戊二烯基)合铪，二甲基'双(l，3-二甲基环戊二烯基)合铪，二甲基双(1，2，3-三曱基环戊二烯基)合铪，二曱基■双(1，2，4-三甲基环戊二烯基)合铪，二曱基.双(1，2，3，4-四曱基环戊二烯基)合铪，二甲基.双(l，2，3，4，5-五曱基环戊二烯基)合铪，二曱基.双(l-甲基-2-乙基环戊二烯基)合铪，二甲基.双(l-甲基-2-正丙基环戊二烯基)合铪，二甲基'双(l-甲基-2-正丁基环戊二烯基)合铪，二甲基'双(l-甲基-3-乙基环戊二烯基)合铪，二甲基.双(l-甲基-3-正丙基环戊二烯基)合铪，二甲基.双(l-甲基-3-正丁基环戊二烯基)合铪，二甲基.双(l-甲基-3-正戊基环戊二烯基)合铪，二甲基.双(l，2-二曱基-4-乙基环戊二烯基)合铪，二曱基.双(l，2-二甲基-4-正丙基环戊二烯基)合铪，二甲基.双(1，2-二甲基-4-正丁基环戊二烯基)合铪，二曱基.双(l，2-二乙基环戊二烯基)合铪，二甲基二甲基二曱基二甲基二曱基二曱基二曱基二甲基二曱基二甲基二甲基二曱基二曱基合铪，铪，铪，二甲基二曱基二曱基二甲基二曱基二甲基二甲基二曱基二曱基曱基甲基双(l，3-二乙基环戊二烯基)合铪，双a，2-二-正丙基环戊二烯基)合铪，双(l，2-二-正丁基环戊二烯基)合铪，双(l-曱基-2，4-二乙基环戊二烯基)合铪，双(1，2-二乙基-4-正丙基环戊二烯基)合铪，双(1，2-二乙基-4-正丁基环戊二烯基)合铪，双(1-甲基-3-异-丙基环戊二烯基)合铪，双(1-乙基-3-异-丙基环戊二烯基)合铪，(1，2-二甲基环戊二烯基)(环戊二烯基)合铪,(1，3-二甲基环戊二烯基)(1，2-二甲基环戊二烯基)(1，2-二曱基环戊二烯基)(环戊二烯基)合铪，(甲基环戊二烯基)合铪，(乙基环戊二烯基)合铪，(1，2-二甲基环戊二烯基)(1，2-二-正丁基环戊二烯基)(1，3-二甲基环戊二烯基).(环戊二烯基)合铪，(1，3-二曱基环戊二烯基).(1，2-二曱基环戊二烯基)合(1，3-二甲基环戊二烯基).(1，3-二乙基环戊二烯基)合双(茚基)合铪，双(l-甲基茚基)合铪，双(2-甲基茚基)合铪，双(4-甲基茚基)合铪，双(4，7-二甲基茚基)合铪，双(4，5，6，7-四氢茚基)合铪，双(4,5，6，7-四氩-2-甲基茚基)合铪，双(4，5，6，7-四氩-4，7-二甲基茚基)合铪，或(环戊二烯基).(4，5，6，7-四氢茚基)合铪。36.权利要求1至33中任一项的方法，其中该过渡金属化合物包含以下物质中的一种或多种二氯.双(1，2-二曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，3-二曱基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l，2，4-三甲基环戊二烯基)合锆，二氯双(四甲基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(l-甲基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-甲基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二氯.双(1-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯双(4，5,6，7-四氬茚基)合锆，二氯双(茚基)合锆，二曱基.双(l，2-二甲基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l，3-二甲基环戊二烯基)合锆，二曱基双(1，2，4-三甲基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(四甲基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l-曱基-2-乙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(1-曱基-3-乙基环戊二烯基)合锆，二曱基双(1-曱基-3-正丙基环戊二烯基)合锆，二曱基.双(l-曱基-3-正丁基环戊二烯基)合锆，二氯.双(4，5,6，7-四氢茚基)合锆，或二甲基双(茚基)合锆。37.权利要求1至36中任一项的方法，其中存在烷基铝化合物并且该烷基铝化合物由通式R、A1表示，其中每个R'独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和它们的异构类似物。38.权利要求1至37中任一项的方法，其中该方法是连续方法，优选包括以下步骤的连续方法a)将包含至少1Owt%—种或多种C3-C24cc-烯烃的原料料流连续地引入反应器，b)将过渡金属化合物和活化剂连续地引入该反应器，c)任选地，将共活化剂连续地引入该反应器，和d)从该反应器连续地排出聚a-烯烃。39.权利要求38的方法，其中该方法还包括1)任选地，连续地处理该聚a-烯烃以将含杂原子的化合物减少到小于600ppm，2)任选地，连续地将该聚cx-烯烃分馏以分离轻质级分和重质级分，其中该重质级分含20或更多个碳，3)使该聚a-烯烃与氢气和氢化催化剂连续地接触，4)连续地获得溴值小于1.8的聚a-烯烃。40.权利要求1至39中任一项的方法，其中反应器中的温度为-10。C至25(TC，优选10。C-22(TC，优选2(TC-180。C，优选40。C-150°C，优选30-100。C。41.权利要求1至40中任一项的方法，其中让该单体、催化剂化合物和活化剂接触5分钟-100小时，优选10分钟-20小时的停留时间。42.权利要求1至41中任一项的方法，其中存在溶剂或稀释剂，优选该溶剂或稀释剂选自丙烷、丁烷、2-丁烯、异丁烯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、苯、甲苯、邻二甲苯、间二曱苯、对二曱苯、混合二甲苯、乙基苯、异丙基苯和正丁基苯。43.权利要求1至"中任一项的方法，其中在反应器中让该单体与该过渡金属化合物和活化剂接触并且该反应器是连续搅拌釜式反应器。44.权利要求1至43中任一项的方法，其中通过与固体吸附剂接触从该产物中除去催化剂残余物。45.权利要求1至44中任一项的方法，其中在溶液相或淤浆相中让该单体与该过渡金属化合物和活化剂接触。46.权利要求1至45中任一项的方法，其中让该单体在被引入该反应器之前与烷基铝化合物接触，和/或让该金属茂和/或活化剂在进入该反应器之前与烷基铝化合物结合，该烷基铝化合物优选选自三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三正癸基铝和三(正十二烷基)铝。47.权利要求l至46中任一项的方法，其中让该聚a-烯烃与氢气和优选选自负载型第7、8、9和10族金属的氢化催化剂接触，优选该氢化催化剂选自在二氧化硅、氧化铝、粘土、二氧化钛、氧化锆、中孔材料、MCM41或混合金属氧化物载体上负栽的Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Fe、Ru、Os、Cr、Mo和W中的一种或多种，优选该氢化催化剂是负栽于硅藻土、二氧化硅、氧化铝、粘土、中孔材料MCM41或二氧化硅-氧化铝上的镍。48.权利要求l至47中任一项的方法，其中让该聚ct-烯烃与氢气和氢化催化剂在25-35(TC的温度下接触。49.权利要求1至48中任一项的方法，其中制备的产物具有60wtM或更少的C10二聚体，优选40wt。/。或更少的C10二聚体。50.权利要求1至49中任一项的方法，其中该方法还包括1)通过让该聚a-烯烃与固体吸附剂接触从该聚ot-烯烃中除去催化剂残余物，2)任选地，处理该聚a-烯烃以将含杂原子的化合物减少到小于600ppm,3)任选地，将该聚cc-烯烃分馏以分离轻质级分和重质级分，其中该重质级分含20或更多个碳，4)让该聚a-烯烃与氢气和氢化催化剂接触，和5)获得溴值小于1.8的聚oc-烯烃。51.权利要求1至50中任一项的方法，其中该方法的生产率是至少1.5kg产物/克过渡金属化合物和/或该方法的生产率是至少1.5kg产物/克非配位阴离子活化剂。52.权利要求1至51中任一项的方法，其中该方法是半连续的。53.权利要求1至52中任一项的方法，其中反应区中的温度在反应期间上升不超过20。C，优选反应区中的温度在反应期间上升不超过IO°C，优选反应区中的温度在反应期间上升不超过5。C，优选反应区中的温度在反应期间上升不超过3°C。54.权利要求l至53中任一项的方法，其中该液体聚cc-烯经产物具有Xwt。/。二聚体或更少，其中Xwt%=0.8x[231.55x(流体在10(TC的Kv，cSt)(_0.则]。55.权利要求l至54中任一项的方法，其中该液体聚oc-烯烃产物具有小于40摩尔。/。匪或rr三单元组，优选小于30摩尔％，优选小于20摩尔％。56.权利要求l至55中任一项的方法，其中该液体聚a-烯烃产物具有50摩尔。/。或更多mr三单元组。57.权利要求l至56中任一项的方法，其中该液体聚cx-烯烃产物不具有可通过DSC测量的熔点。58.权利要求1至57中任一项的方法，其中l，2-二取代的烯烃以小于Z摩尔。/。存在于该聚cc-烯烃产物中，优选以7摩尔％或更少，优选以5摩尔％或更少存在，其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是该聚a-烯经在100。C下测量的以cSt计的运动粘度。59.权利要求1至58中任一项的方法，其中该聚a-烯烃具有小于Z摩尔o/Q由以下通式表示的单元其中j、k和m各自独立地是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22，n是l-350的整数，和其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是该聚a-烯烃在l00°C下测量的以cSt计的运动粘度。全文摘要本发明涉及在金属茂催化剂与非配位阴离子活化剂和氢气存在下制备在100℃下运动粘度超过20cSt的液体聚α-烯烃(PAO)的方法。文档编号C08F110/14GK101501083SQ200780029723公开日2009年8月5日申请日期2007年5月8日优先权日2006年7月19日发明者C·L·科克尔,M·M-S·吴,S·P·拉克,小约翰·F·沃尔泽,江培军申请人:埃克森美孚化学专利公司