专利名称：微波、红外加热制备醋酸酯淀粉的方法
技术领域：
本发明涉及食品加工以及纺织、造纸等技术领域，特别是涉及一种醋酸酯变性淀粉的 制备方法。
背景技术：
变性淀粉是淀粉深加工的产品之一，有化学变性、物理变性和酶变性淀粉，其中化学 变性淀粉占了总量的2/3以上，发展变性淀粉生产是淀粉工业发展的重要组成部分。变性 淀粉的生产是利用淀粉与各种化学试剂(化学变性)在充分混合均匀的状态下，在一定的 温度下发生反应。在湿法生产工艺中，每生产l吨变性淀粉大约要消耗2-3吨的水，而且 这部分水最终转变成C0D和盐分含量高(有些品种的含盐量达到了海水的含盐程度)的难 处理污水，造成严重的环境污染。干法生产技术的推广应用，不但能够提高变性淀粉的生 产效率，降低生产成本，提高产品质量，增加产品种类，而且可以大量节约水资源及降低 环境污染。干法反应中，由于只有少量溶剂分子的介入，最大限度地抑制了副反应，另外， 少量溶剂分子的介入使反应体系的微环境不同于液相反应，造成了反应部位的局部高浓 度，大大提高了反应效率。可以避免因使用大量溶剂而造成的高能耗、环境污染、毒害性 等，是一种节能、环境友好的工艺。干法的另一特点是可以制备湿法无法制备的高取代度 变性淀粉，从而可以拓宽变性淀粉的应用领域。新型高效固相加热技术应用于变性淀粉的 制备是当前及今后的研究热点。
醋酸酯淀粉又叫乙酰化淀粉，是淀粉大分子中的羟基在一定条件下直接与醋酸反应或 间接与醋酸衍生物反应得到的一种淀粉衍生物。与原淀粉相比它具有糊化温度低、黏度大、 透明度好、凝沉性减弱、成膜性好等特点，可广泛应用于食品、纺织、造纸等领域。醋酸 酯淀粉的制备方法有物理法，是指利用物理条件(如微波辐射、紫外线辐射、Y射线辐射 等)引发反应进行；化学法，是指利用化学引发剂使乙酰基与淀粉的自由基反应得到的产 物。
其中微波技术以其加热速度快、节能、省时、简化操作程序、减少有机溶剂使用、提 高反应速率、体系易控制等优点，引入到变性淀粉的制备中，现处在实验研究和探索阶段， 还没有实现工业化生产应用。如张永华等研究了用微波干法制备醋酸酯淀粉。称取含水量
3小于3%的淀粉60克放于装有高速搅拌机的混合器中。称取CHPTMA 30克溶于12毫升水中， 称取ll克氢氧化钠溶于ll毫升水中。待两溶液混合后，以喷雾的方式加到混合器中，并 不断搅拌使其与淀粉混匀。将混合物置于800瓦功率的微波炉中加热5至6分钟，用盐酸 中和直到pH为6.5 7.5，然后用气流风干至其含水量小于14%，即得成品。赵海波，马 涛等研究了微波湿法制备醋酸酯淀粉。首先，称取绝干淀粉20克于研钵中，取一定浓度 的氢氧化钠溶液与一定量的水充分混匀，然后用盐酸溶液调节pH。将淀粉和混合液转移置 微波反应器中，待冷凝装置连接好，并通冷凝水后，打开搅拌器，然后在分液漏斗中加入 醋酸酐，选择辐照功率进行酯化反应。将反应结束后的产物洗涤至呈弱酸性后倒入培养皿 中，恒温干燥至恒重即得样品。
微波是频率在300兆赫到300千兆赫的电磁波(波长1米-1毫米)。物料介质由极性分 子和非极性分子组织，在电磁场作用下，这些极性分子从随机分布状态转为依电场方向进 行取向排列。而在微波电磁场作用下，这些取向运动以每秒数十亿次的频率不断变化，造 成分子的剧烈运动与碰撞摩擦，从而产生热量，达到电能直接转化为介质内的热能。因此， 微波加热是介质材料自身损耗电场能量而发热。微波应用于变性淀粉加工具有如下优点 微波加热是通过微波能与淀粉直接相互作用进行表面与内部一致的整体加热，加热速度 快、时间短、产品质量高、加热均匀。且加热过程具有自动热平衡性能，反应灵敏易于控 制，热效率高，设备占地面积少等。微波加热的高效和均匀性是受反应物料中极性分子的 数量影响的，在淀粉材料中，主要是水分含量的影响。
由于微波加热是依托被加热物质中的极性分子吸收微波产生振动而发热，处于加热表 层的淀粉颗粒中水分挥发快，当含水量低于5%，需要更大的发热量支撑极性分子的升温， 或者是没有足够的极性分子支撑表层淀粉颗粒的持续发热，导致其温度始终比处于中层和 底层的淀粉颗粒低，也导致在与化学试剂反应时，反应变性程度受影响。处于里层的淀粉 由于水分挥发慢，水分含量较高，易吸收过多的微波辐射能导致淀粉升温快而高，产生焦 糊的现象。且现有的工业化微波加热测温是采用红外技术，只能探测表面物料的温度，无 法获得内层的温度。这也是至今微波技术不能用于工业化生产的主要原因。
红外加热是国家推广应用的一项节能技术，它能够使其加热的整个空间保持所需要控 制的温度，具有良好的保温作用。但其热效率低于微波加热。将微波的快速加热与红外的 高效热能温控相结合，应用于醋酸酯淀粉的制备，能够达到高效、节能、减排、降耗的效 果。国内外尚无相关研究报道
发明内容
本发明的目的是提出一种快速、节能的醋酸酯变性淀粉制备方法，该方法将微波的快 速升温加热方式与红外的高效控温方式相结合，可克服微波加热虽然升温快，但温度稳定 性差和控制难的缺点，使微波、红外加热节能技术能真正规模化应用到变性淀粉生产领域。 微波加热与红外加热的热效率有差异，因此醋酸酯淀粉的制备工艺参数不单纯是微波反应 过程的延续，而是在不同的加热方式下，需要对工艺参数进行调整。
本发明的目的是通过下述技术路线实现的将淀粉(可以是玉米淀粉、马铃薯淀粉、 木薯淀粉、红薯淀粉等，其中的任意一种)与反应的化学试剂按一定的比例充分混合均匀， 经过预干燥或调湿，使混合料的水分含量控制在一定范围内，在微波加热装置中将混合料 快速升温至反应所需温度，通过传送带将已加热的混合料输送到已预热到反应设定温度的 红外加热腔中，保温一定时间后，将反应结束的产物洗涤至呈弱酸性，恒温干燥至水分含 量13. 5%左右。
本发明微波、红外加热制备醋酸酯淀粉的方法，通过下列工艺步骤实现
称取一定量的淀粉，加入淀粉质量1/30 1/15的氢氧化钠，在1000rpm 4000rpm的 高速混合机中将其搅拌混匀，然后将醋酸酐喷入淀粉与氢氧化钠的混合物中，醋酸酐的用 量为醋酸酐淀粉二 (0.4-0.2) :l体积质量比(v/w，升/公斤)，边喷边搅拌，搅拌均 匀后，送入带式微波反应器中，在20 180秒中内将温度升至6(TC 9(rC的设定温度，然 后利用输送带，将升至设定温度的反应物料快速输送到已升至设定温度的红外加热器中反 应，红外加热器的温度设定比微波加热器高3% 15%，在此段加热保温反应10 25分钟， 将反应完毕的物料用去离子水洗去副反应产生的物质和未参与反应的醋酸酑，重复洗涤三 次后，滤去洗液，将滤饼粉碎进入45" 7(TC的气流干燥机中烘干，并经100目筛除去大 的结团的变性淀粉颗粒，筛上物回入粉碎机重新粉碎，筛下物即为符合质量要求的变性淀 粉。
用本发明方法制备的醋酸酯淀粉的取代度为0. 03 0. 25。 本发明具有以下优点
1、 将微波与红外加热技术应用于变性淀粉的工业化生产，实现了高效、节能、减排、 降耗。
2、 通过微波加热与红外加热技术的结合，克服了单纯的微波加热温度控制难，产品 质量不稳定的缺点。
3、 生产时间可以节约60% 90%,没有废水的处理与排放，用于反应的化辅料可以减 少20% 40%的用量。
具体实施例方式
实施例1:
称取500公斤淀粉，加入17公斤的氢氧化钠，在1000rpm的混合机中将其搅拌混匀， 取100升醋酸酐，将其喷入淀粉与氢氧化钠的混合物中，边喷边搅拌，搅拌均匀后，送入 微波反应器中，在20秒中内将温度升至6(TC的设定温度，利用输送带，将反应物料快速 输送到已升温至66'C的红外加热器，加热保温反应10分钟，将反应完毕的物料用去离子 水洗涤3次完毕后，滤去洗液，将滤饼粉碎进入7(TC的气流干燥机中烘干，并经100目筛 除去大的结团的变性淀粉颗粒，筛上物回入粉碎机重新粉碎，筛下物即为符合质量要求的 变性淀粉。经测定，所得醋酸酯淀粉的取代度为0.06。
实施例2:
称取500公斤淀粉，加入25公斤的氢氧化钠，在3000rpm的混合机中将其搅拌混匀， 取150升醋酸酐，将其喷入淀粉与氢氧化钠的混合物中，边喷边搅拌，搅拌均匀后，送入 微波反应器中，在40秒中内将温度升至7(TC的设定温度，利用输送带，将反应物料快速 输送到己升温至8(TC的红外加热器，加热保温反应20分钟，将反应完毕的物料用去离子 水洗涤3次完毕后，滤去洗液，将滤饼粉碎进入6(TC的气流干燥机中烘干，并经100目筛 除去大的结团的变性淀粉颗粒，筛上物回入粉碎机重新粉碎，筛下物即为符合质量要求的 变性淀粉。经测定，所得醋酸酯淀粉的取代度为0. 16。
实施例3:
称取500公斤淀粉，加入34公斤的氢氧化钠，在4000rpm的混合机中将其搅拌混匀， 取200升醋酸酐，将其喷入淀粉与氢氧化钠的混合物中，边喷边搅拌，搅拌均匀后，送入 微波反应器中，在180秒中内将温度升至9(TC的设定温度，利用输送带，将反应物料快速 输送到己升温至93'C的红外加热器，加热保温反应25分钟，将反应完毕的物料用去离子 水洗涤3次完毕后，滤去洗液，将滤饼粉碎进入45。C的气流干燥机中烘干，并经100目筛 除去大的结团的变性淀粉颗粒，筛上物回入粉碎机重新粉碎，筛下物即为符合质量要求的 变性淀粉。经测定，所得醋酸酯淀粉的取代度为0.25。
权利要求
1、微波、红外加热制备醋酸酯淀粉的方法，其特征在于通过下列工艺步骤实现称取一定量的淀粉，加入淀粉质量1/30～1/15的氢氧化钠，在1000rpm～4000rpm的高速混合机中将其搅拌混匀，然后将醋酸酐喷入淀粉与氢氧化钠的混合物中，醋酸酐的用量为醋酸酐淀粉＝(0.4-0.2)∶1体积质量比，边喷边搅拌，搅拌均匀后，送入带式微波反应器中，在20～180秒中内将温度升至60℃～90℃的设定温度，然后利用输送带，将升至设定温度的反应物料快速输送到已升至设定温度的红外加热器中反应，红外加热器的温度设定比微波加热器高3％～15％，在此段加热保温反应10～25分钟，将反应完毕的物料用去离子水洗去副反应产生的物质和未参与反应的醋酸酐，重复洗涤三次后，滤去洗液，将滤饼粉碎进入45℃～70℃的气流干燥机中烘干，并经100目筛除去大的结团的变性淀粉颗粒，筛上物回入粉碎机重新粉碎，筛下物即为符合质量要求的变性淀粉。体积质量比即v/w，升/公斤。
全文摘要
微波、红外加热制备醋酸酯淀粉的方法，该方法将微波的快速升温加热方式与红外的高效控温方式相结合，可克服微波加热虽然升温快，但温度稳定性差和控制难的缺点，使微波、红外加热节能技术能真正规模化应用到变性淀粉生产领域，不仅可克服单纯的微波加热产品质量不稳定的缺点，而且可实现高效、节能、减排、降耗，生产时间可以节约60％～90％，没有废水的处理与排放，用于反应的化辅料可以减少20％～40％的用量。
文档编号C08B31/04GK101475646SQ20081023330
公开日2009年7月8日 申请日期2008年12月11日 优先权日2008年12月11日
发明者夏玉红, 姚玲华, 森 李, 朔 杨, 耕 钟, 晨 颜 申请人:西南大学