专利名称：：具有高oh值的粘结剂、以及含有它们、并以具有良好的视觉性能和良好的耐刮擦性和耐化...的制作方法200880018986.8第1/15页具有高OH值的粘结剂、以及含有它们、并以具有良好的视觉性能和良好的耐刮擦性和耐化学性的清漆组合物本发明涉及一种具有高羟值的羟基官能的粘结剂，以及含有所述粘结剂的清漆组合物。本发明还涉及制备所述羟基官能的粘结剂的方法，它们在制备用于汽车OEM涂装的清漆涂料组合物中的应用，以及用它们涂覆的基材。在涂料体系中，特别是在汽车涂装中，清漆是最后一层，用于保护下面的层免受机械损伤和老化影响。此外，它们还应当赋予汽车涂漆以光泽度、厚度和明亮的效果。清漆组合物通常基于溶剂。为了在干燥过程中出于环境原因以及为了降低成本而保持有机溶剂的释放最小化，清漆组合物通常具有高固含量。汽车OEM涂漆的通常的1组分和2组分清漆组合物含有丙烯酸酯或聚酯多元醇作为粘结剂，采用二异氰酸酯或多异氰酸酯将它们固化。作为固化剂，为了获得耐晒的和耐候的、可广泛应用的漆料，特别地使用六亚甲基二异氰酸酯固化剂(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯固化剂(IPDI)。优选采用HDI，用其能获得具有良好的交联性和耐性(BesUndigkeit)的涂料。聚合物型异氰脲酸酯固化剂被特别广泛地应用，这是因为它们具有相对低的敏化潜能以及很好的商业获得性。特别优选用作固化剂的是HDI异氰脲酸酯，因为含有这种固化剂的相应的涂料组合物具有低粘度，因而具有可良好地加工并表现出良好的流平性。汽车领域的清漆有利地还具有其他积极的性能，例如耐刮擦性和耐化学性。在本领域中众所周知的是，耐刮擦性和耐化学性可通过釆用具有高OH值的多元醇组分获得。作为多元醇组分，在用于现有技术的用于OEM涂漆的汽车清漆中尤其使用聚丙烯酸酯多元醇(BASFHandbuchLackiertechnik，A.Goldschmidt，H.-J.Streitberger，VincentzVerlag，Hannover,2002，第732页)。基于聚丙烯酸酯多元醇的清漆组合物，以其良好的耐化学性和良好的硬度而引人注目，这通过在粘结剂具有低分子量的同时，聚丙烯酸酯多元醇具有高0H值而得到解释。但是，特别是在聚丙烯酸酯多元醇的高OH值和/或清漆组合物的高固含量的情况下，基于聚丙烯酸酯多元醇的清漆材料不具备令人满意的视觉性能(外观)。这类高0H值，如在聚丙烯酸酯多元醇的情况下，对于低分子量，无法采用常规的聚酯多元醇实现(PolyesterundAlkydharze，U.Poth，VincentzVerlag，Han請er，2005，第44页及以后各页)。，含有常规的聚酯多元醇的清漆组合物在固化状态下具有良好的视觉性能，但是，与现有技术的聚丙烯酸酯多元醇相比，具有相对差的耐刮擦性和耐化学性，特别是在2组分清漆配方中。另一个缺点是，在常规聚酯多元醇的情况下，所述聚酯的0H值调节得越高，分子量分布的宽度就变得越不利，即变得越宽。由这种宽的分子量分布，可能在相应的清漆组合物中产生不相容性。而且，即使是低含量的高分子量树脂组分，也经常会导致极其高的粘度，这大大限制了进一步的加工。而且，在聚酯合成时要考虑到的是，所得到的粘结剂的低酸值是必要的。这是由酸基的催化活性以及由此对所述材料的储存稳定性和加工性能的相关影响而得出的。而且，在制备这些常规的具有高0H值的聚酯多元醇时，作为不希望的副反应可能出现聚酯的凝胶化。即使是由常规的聚酯多元醇与聚丙烯酸酯多元醇组成的混合物，在清漆组合物中也既不会导致良好的视觉性能又不会导致令人满意的耐刮擦性和耐化学性，特别是在2组分清漆配方中。因此，本发明的一个目的是提供用于具有高固含量的清漆组合物的粘结剂，它们实现了具有高耐划伤、高耐化学性和良好的视觉性能的涂层。该目标是通过具有高羟值的羟基官能的粘结剂而实现，其特征在于，所述粘结剂的羟值KOH/g>180nig，按照DIN53240测定，且溶解度参数SP<10。所述溶解度参数SP是按照JournalofAppliedPolymerScience,第12巻，1968,第2359-2370页所描述的方法测定的。对于该方法，用5g丙酮稀释0.5g粘结剂。然后滴加正己烷或VE水(DIW-去离子水)，直至变浑浊。溶解度参数SP可由如下公式计算其中Vmi=(V丙酮V正己烷)/(c|)丙酮V正己烷+cj)正己烷V丙酮)Vmh=(V丙酮Vdiw)/(丙酮Vdiw+4>diwV丙酮)5mi=cj)丙酮5丙酮+c|)正己烷5正己烷5mh=Cj)丙嗣5丙酮+(|)DIW5其中V丙酮，V正己烷，V。,w-各溶剂的摩尔体积，d)m-各溶剂的体积分数，和5丙酮，5正己烷，5DIW=各溶剂的溶解度参数SP(5丙酮-9.75(cal/cm3;)1/2;5正己坑=7,2"cal/cm3！)1/2;5眼-23.43(cal/cm3)1/2)。溶解度参数SP可通过如下方法调节在制备粘结剂时选择具有适当极性的单体或者随后采用具有适当极性的物质对常规粘结剂进行改性。在此必要的是，所采用的单体或者起到改性作用的物质具有充分低的极性。因而，例如极性单体如含OH的化合物4-羟丁基丙烯酸酯和羟乙基曱基丙烯酸酯，对于在例如丙烯酸酯中使用是不利的，因为它们会导致高的SP值。芳族化合物，如苯乙烯的影响则没有这么显著。在此，对于随后的粘结剂的改性而言必要的是，选择具有低极性的相应物质。因而，例如，常规的OH官能的粘结剂，特别是聚酯，可通过用单羧酸，特别是非环脂族单羧酸进行酯化而被酯化，以获得低SP值。然而，在此必要的是，非极性单体或者用于随后的改性的物质的分子链不是太长，因为这会在耐刮擦性-、耐化学性-和硬度测试中，导致差的结果。令人吃惊的是，本发明的粘结剂不仅实现了上文提出的目的，而且还可被用于制备具有特别高的固含量的清漆组合物。虽然WO97/22420公开了一种具有清漆的多层涂料体系，所述清漆包含由20-50重量％的具有环状结构的乙烯基单体以及80-50重量%的其他乙烯基单体例如(甲基)丙烯酸酯构成的共聚物，所述共聚物具有0-60。C的Tc值，由Fedors方法(PolymerEngineeringandScience14(2)，1974)测得的、9-11的溶解度参数，以及4000-30000g/mol的重均分子量。在该文献中所描述的固化的漆膜不易形成由酸雨造成的水渍，并且具有良好的视觉性能。但是，W097/22420中所描述的漆膜在其耐刮擦性方面不令人满意。在该文献中所公开的粘结剂具有低的OH值(参见实施例)；但是，如果试图提高所述OH值，但又自然造成了高SP值。与此相对，本发明的核心是采用具有高0H值，同时又具有低SP值的粘结剂。如果本发明的粘结剂具有8.8-10.0，优选9.2-10.0的SP值，则产生特别好的视觉性能。如果所述粘结剂的OH值>200mgKOH/g，优选为200-240mgKOH/g，按照DIN53240测定，则产生特别好的耐化学性和耐刮擦性。如果本发明的粘结剂的数均分子量《4000g/mo1，优选为1500-4000g/mol，特别优选为2000-3500g/mol，通过在具有0.1重量％的醋酸的THF中采用聚苯乙烯标样的GPC测定，则产生特别好的与其他涂料组合物组分的相容性，以及良好的视觉性能。优选地，所述粘结剂是聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或所述多元醇类型的任意混合物。这些粘结剂是优选的、用于聚氨酯固化的多元醇，因为它们可容易地制备，并且具有对于聚氨酯固化所必需的羟基。特别优选地，所述粘结剂是聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或所述多元醇的任意的混合物。非常特别优选地，所述粘结剂是聚酯多元醇。聚酯多元醇具有良好的与典型的异氰酸酯固化剂的相容性，并且在涂料组合物中还导致如下效果更好的填充性能和更好的粗糙遮盖性。特别优选的是，所述聚酯的至少一个羟基官能团被至少一种非环脂族单羧酸酯化。上文所述的用至少一种非环脂族单羧酸进行的酯化，在相同的意义上也被称作"酸改性"。特别优选地，所述聚酯的至少一个羟基官能团被至少一种选自异构的Cs-C9单羧酸的酸酯化。特别地，如此可获得令人满意的相容性，因而能获得令人满意的固化的清漆的光泽度。特别优选的是，用辛酸或异壬酸，更优选用异壬酸，将所述聚酯的至少一个羟基官能酯化。为了获得在清漆材料中特别高的固含量以及良好的流平性，优选釆用具有多分散性MjMn〈4的粘结剂。在本发明中，如果所述粘结剂具有更小的多分散性，即<2.5，特别地<2.0,能得到特别好的性能。特别优选的是，所述粘结剂是超支化的、树枝状化合物。超支化的、树枝状化合物，即超支化的、树枝状的大分子和树枝状聚合物(Dendrimere)，可概括地描述为具有树状结构的、三维的、高度支化的分子。树枝状聚合物是高度对称的；而类似的被称作超支化的和/或树枝状的大分子，可在一定程度上是非对称的，但保持了高度支化的树状结构。在清漆組合物中采用这种化合物，能使得在良好的流平性的情况下具有特别高的固含量成为可能。所述超支化的、树枝状化合物优选为单分散(M/Mn-1)的或实质上为单分散的(M/Mzl)。特别优选地，所述粘结剂是单分散的或实质上单分散的、用非环脂族单羧酸，优选异构的C8-C9单羧酸部分酯化的聚酯，所述聚酯可容易地、可靠地、并且可再现地制备，并且对其性能和端基结构可容易地并且方便地做出适应性调整。这种聚酯可通过羟基官能的聚酯的部分酯化来制备，所述羟基官能的聚酯又可按照EP991690Bl,通过用于合成具有反应性以及任选地被保护的羟基端基的树枝状聚合物型多元醇(聚酯多元醇)的方法来制备。-其中，所述聚合物型多元醇具有n个树枝状支链，它们源自具有n个反应性基团(A)的单体型或聚合物型引发剂分子，其中每个支链包含g个支化代，其中每代包含至少一种具有三个官能团的聚合物型或单体型支化扩链剂，所述三个官能团中至少两个是反应性羟基(B)，且一个是羧基(C)，所述羧基(C)能与反应性基团(A)和/或羟基(B)反应；任选地包含至少一个间隔基代，所述间隔基代包含至少一个具有两个官能团的间隔基扩链剂，所述两个官能团中一个是被保护的羟基(B〃)，一个是能与羟基反应的基团(D)，其中n和g是整数，并且至少为1，-其中(i)所用的单体型或聚合物型支化扩链剂的两个羟基(B)为被缩醛保护的羟基(BO，其中所述通过缩醛的保护是通过所述两个羟基(B)与缩醛形成性羰基化合物之间的反应而获得的；以及-(ii)通过反应性基团(A)与羧基(C)之间以至少为1的所述反应性基团(A)与羧基(C)的摩尔比的反应，将第一支化代添加到所述引发剂分子上，由此获得具有被缩醛保护的羟基(BO以及n个树枝状支链的聚合物型多元醇，所迷树枝状支链包含一代，其中所述被缩醛保护的羟基(B')任选地通过缩醛解离的方式被脱保护，由此获得具有反应性羟基(B)的聚合物型多元醇；以及-(iii)在g-l个重复步骤中，通过反应性羟基(B)与羧基(C)之间以至少为1的羟基(B)与羧基(C)的摩尔比反应来添加其它支化代，所述羟基(B)通过借助缩醛的解离而脱保护来获得，由此获得具有被缩醛保护的羟基(BO以及n个树枝状支链的聚合物型多元醇，所述树枝状支链包含两代或更多代，其中所述被缩醛保护的羟基(B')任选地通过缩醛解离而被脱保护，由此获得具有反应性羟基(B)的聚合物型多元醇；以及-任选地(iv)，步骤(ii)和/或每次重复步骤(iii)之后，接着单独进行(a)对可使用的反应性羟基(B)进行部分保护，例如以缩醛、缩酮和/或酯的方式保护，由此获得具有至少一个用于步骤(iii)或重复的步骤(ii)的反应性羟基(B)的聚合物型多元醇，和/或(b)添加任选的间隔基扩链剂，这在所述被保护的羟基(B'')脱保护之后得到具有用于步骤(iii)或重复的步骤(iii)的反应性羟基(B)、以及n个树枝状支链的聚合物型多元醇，所述树枝状支链包含一个或多个支化代，并且至少一个间隔基代是至少一个子代。为了含有本发明的粘结剂的清漆组合物具有良好的适用期，它们优选具有<10，优选为<8的酸值，按照DIN53402测定。本发明进一步提供了一种清漆组合物，其含有至少一种本发明的粘结剂。所述清漆组合物优选进一步含有至少一种固化剂。当所述粘结剂与固化剂的SP值(按照上文所述的方法测定)的差最大为1.0，优选为0.8，特别优选为0.5时，能获得具有特别高的耐刮擦性和耐化学性、以及特别好的视觉性能的特别好的涂层。作为固化剂在所述清漆组合物中可尤其单独地或以组合的方式使用异氰酸酯固化剂和其他交联剂，例如氨基塑料树脂固化剂和三烷氧基羰基氨基三嗪(TACT)。优选使用脂肪族和/或脂环族异氰酸酯，任选地与以其他交联剂组合的方式。优选在所述清漆组合物中，为了获得耐晒的和耐候的、可广泛使用的漆料，尤其使用六亚甲基二异氰酸酯固化剂(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)固化剂。优选地，使用至少一种HDI固化剂，以此获得具有良好的交联性和耐性的涂层。优选将聚合物型异氰脲酸酯固化剂用于本发明的清漆组合物中，因为它们具有相对低的敏化潜能以及良好的商业可获得性。特别优选地将HDI异氰脲酸酯用作固化剂，因为含有这种固化剂的相应的涂料组合物具有低粘度，因而具有良好的可加工性、并表现出良好的流平性。所述清漆组合物优选含有35一65重量％的粘结剂以及65-35重13量％的固化剂，基于所述清漆的固含量计，其中所述份额之和为100°/。。本发明的清漆组合物优选为2组分清漆组合物。由此防止粘结剂和固化剂在应用之前可能发生固化。本发明进一步提供了一种制备本发明的羟基官能的粘结剂的方法，其中首先-制备具有反应性和任选地被保护的幾基端基的树枝状聚酯多元醇，其具有n个树枝状支链，所述树枝状支链源自具有n个反应性基团(A)的单体型或聚合物型引发剂分子，其中每个支链包含g个支化代，其中每代包含至少一种具有三个官能团的聚合物型或单体型支化扩链剂，所述三个官能团中至少两个是反应性羟基(B),—个是羧基(C)，所述羧基(C)能与反应性基团(A)和/或羟基(B)反应；且任选地包含至少一个间隔基代，其具有至少一个具有两个官能团的间隔基扩链剂，所述两个官能团中一个是被保护的羟基(B〃)，一个是能与羟基反应的基团(D)，其中n和g是整数，并且至少为1，-其中(i)所用的单体型或聚合物型支化扩链剂的两个羟基(B)为被缩醛保护的羟基(BO，其中所述通过缩醛的保护是通过所述两个羟基(B)与缩醛形成性羰基化合物的反应而获得的；以及-(ii)通过反应性基团(A)与羧基(C)之间以至少为l的所述反应性基团(A)与羧基(C)的摩尔比的反应，将第一支化代添加到所述引发剂分子上，由此获得具有被缩醛保护的羟基(BO、以及n个树枝状支链的聚酯多元醇，所述树枝状支链包含一代，其中被缩醛保护的羟基(BO任选地通过缩醛解离而被脱保护，由此得到具有反应性幾基(B)的聚酯多元醇；以及-(iii)在g-l个重复步骤中，通过反应性羟基(B)与羧基(C)之间以至少为1的羟基(B)与羧基(C)的摩尔比的反应来添加其它支化代，所述羟基(B)通过缩醛解离而脱保护来获得，由此获得具有被缩醛保护的羟基(BO以及n个树枝状支链的聚酯多元醇，所述树枝状支链包含两代或更多代，其中所述被缩醛保护的羟基(B')任选地通过缩醛解离而被脱保护，由此得到具有反应性羟基(B)的聚酯多元醇；以及-任选地(iv)，步骤(ii)和/或每次重复步骤(iii)之后，接着单独进行(a)对可使用的反应性羟基(B)进行部分保护，例如以缩醛、缩酮和/或酯的方式保护，由此获得具有至少一个用于步骤(iii)或重复的步骤(ii)的反应性羟基(B)的聚酯多元醇，和/或(b)添加任选的间隔基扩链剂，这在所述被保护的羟基(B'')脱保护之后，得到具有用于步骤(iii)或重复的步骤(iii)的反应性羟基(B)、以及n个树枝状支链的聚酯多元醇，所述树枝状支链包含一个或多个支化代，并且至少一个间隔基代是至少一个子代；-之后，用非环脂族单羧酸，优选异构的Cs-C9单羧酸，对所述聚酯多元醇进行部分酯化。本发明进一步提供了一种用于制备本发明的羟基官能的粘结剂的方法，其中采用至少一种非环脂族单羧酸，优选至少一种异构的C8-C9单羧酸，将超支化的、树枝状的、羟基官能的聚酯部分酯化(versetzt)。本发明进一步提供了本发明的至少一种羟基官能的粘结剂用于制备用于汽车OEM涂装、用于构件的涂装、用于商用车的涂装、以及用于修补涂装的清漆组合物。所述清漆组合物优选适用于"湿碰湿(Na!5-in-nafi)"方法。在这种方法中，以两个步骤，对任选地任选经过预处理的、且任选地由阴极电涂底漆和二道底漆预涂覆的基材进行涂覆，首先涂覆底漆，然后涂覆清漆。在此"湿碰湿"是指在不烘烤底漆的情况下，将这两种漆料以短间隔施加，以便然后一起烘烤并交联。特别优选地，本发明的清漆被用于下述涂装方法中，其中釆用改性的底漆涂覆用经烘烤的阴极电涂层涂覆的基材，在中间的闪蒸之后施加一层底漆，在进一步闪蒸之后施加一层清漆，在任选地进行的闪蒸之后，将这些漆料组分一起烘烤。在该方法中，没有釆用常规的二道底漆。本发明进一步提供了用本发明的清漆组合物涂覆的基材。这种基材为任选地进行了预处理的和任选地用阴极电涂底漆和二道底漆进行预涂覆的基材，所述基材由钢、镀锌钢或铝构成，如在制造汽车车身时所使用的那些。实施例本发明的实施例1——聚酯SP1的制备在具有搅拌器、回流冷凝器和水分离器的反应釜中，加入1523重量份的异壬酸，并加入40重量份的二曱苯。在搅拌下，小心将混合物加热至80'C。然后，緩慢加入4439重量份树枝状的羟基官能的聚酯(BoltornH30,获自Perstorp)，以避免形成结块。加料之后，将反应混合物加热至200'C。为了控制反应进程，记录冷凝物的体积，并且不时提取试样以测定羟值。当达到事先计算的对应于完全转化的冷凝物的量时，通过蒸馏除去二甲苯分。将反应混合物在20(TC下搅拌，直至达到酸值为小于5mgKOH/g(按照DIN53402测定)。将混合物冷却至145n，并溶解在994重量份的醋酸戊酯中。得到的聚酯树脂具有86.3重量％的固含量，以及15.ldPas的粘度(按照DINENISO2884-1测定)。得到的羟值为220mgKOH/g(按照DIN53240测定)。对比实施例1—一聚丙烯酸酯多元醇的制备在用氮气冲洗的、并装有冷凝器的反应釜中，加入720.86重量份的醋酸戊酯，将该初始装料在搅拌下，加热至140°C。平行地，制备两份独立的给料。给料1由283.74重量份的苯乙烯、498.47重量份的乙基己基甲基丙烯酸酯、728.53重量份的4-羟丁基丙烯酸酯和23.01重量份的丙烯酸组成。给料2由92.02重量份的醋酸戊酯和153.37重量份的TBPEH组成。当温度达到140'C时，将给料2緩慢地、并且以均匀的速率，在285分钟内，计量加入。在给料2开始加入之后15分钟，将给料1緩慢地、以均匀的速率，在240分钟内计量加入。在给料2的计量加入结束之后，将反应混合物在140'C下再搅拌120分钟，进行后聚合。发现得到的产物的固含量为65.20%，酸值为14.4mgK0H/g，OH值为185.1mgKOH/g(在每种情况下都基于固体)，在23。C下的粘度为20dPas。对比实施例2——聚丙烯酸酯多元醇的制备在用氮气冲洗的、并装有冷凝器的反应釜中，加入865.03重量份的醋酸戊酯，将该初始装料在搅拌下，加热至140'C。平行地，制备两份独立的给料。给料1由303.68重量份的苯乙烯、561.35重量份的乙基己基甲基丙烯酸酯、947.85重量份的4-羟丁基丙烯酸酯和27.61重量份的丙烯酸组成。给料2由110.43重量份的醋酸戊酯和184.05重量份的TBPEH组成。当温度达到140。C时，将给料2緩慢地、并且以均匀的速率，在285分钟内，计量加入。在给料2开始加入之后15分钟，将给料1緩慢地、以均匀的速率，在240分钟内计量加入。在给料2的计量加入结束之后，将反应混合物在14(TC下再搅拌120分钟，进行后聚合。发现得到的产物的固含量为66.45%,酸值为13.83mgK0H/g，0H值为200.2mgK0H/g(在每种情况下都基于固体)，在23'C下的粘度为18dPas。对比实施例3——聚丙烯酸酯多元醇的制备在具有加热套、装备有温度计、搅拌器、水分离器和顶置的冷凝器的5升Juvo实验室反应容器中，加入288.0g醋酸戊酯和455.0gCaduraE10。在搅拌以及3m7h的氮气保护下，将该初始装料加热至150。C，并且采用计量泵，在4.5h内，以均匀的速率，滴加72.0g二叔丁基过氧化物和187.0g醋酸戊酯的混合物。在所述加料开始之后0.25h，再一次采用计量泵，在4h内，以均匀的速率计量加入61.0g甲基丙烯酸甲酯、38.0g苯乙烯、756.0g曱基丙烯酸羟乙酯、145.0g丙烯酸和363.0g甲基丙烯酸正丁酯的混合物。在加料结束之后，保持温度约2h，然后将混合物冷却至120'C，用醋酸丁酯将固含量调节至61%。随后，聚合物溶液用5nm的GAF袋过滤。得到的树脂具有12.97mgKOH/g的酸值(DIN53402)、260.1mgKOH/g的OH值(在每种情况下都基于固体)、61%±1的固含量(60分钟，130°C)、以及11.5dPa.s的粘度，按照DINISO2884测定。表1一一本发明的树脂的性质的总结(与对比实施例的那些树脂相比较)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>所研究的丙烯酸酯树脂的结果表明，具有高0H值的丙烯酸酯基的多元醇表现出比具有低0H值的丙烯酸酯基多元醇明显要高的溶解度参数。清漆组合物采用上述树脂，以下述重量用量制备2组分的清漆材料的第一种组分<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>1乙醇酸正丁酉旨(G-B-Ester),以Polysolvan0的商标，获自Celanese2MPA-曱氧基丙基醋酸酯^DGA-丁基二甘醇醋酸酯4聚醚改性的聚二甲基珪氧烷，Byk-ChemieGmbH，Wesel5添力口剂，Byk—ChemieGmbH,Wesel'基于位阻胺的矛急定剂，CibaSpecialtyChemicals,巴塞尔，瑞士'UV"及收剂，CibaSpecialtyChemicals,巴塞尔，瑞士为了制备2组分清漆涂料，将上文所述方法制备的第一种组分，与下文给出的重量用量的第二种组分(多异氰酸酯固化剂BasonatHI190,获自BASFAktiengesellschaft)均匀混合，之后将均匀混合的混合物直接施加。这是通过如下方法完成的采用金属测试板，所述测试板每块都已经用如下涂料涂覆常规的而且是公知的、阴极沉积的热固化的电涂料，常规的而且是公知的、热固化二道底漆涂料，以及在80C下预干燥10分钟的、商业上惯用的、常规的黑色底色漆材料(获自BASFCoatingsAG)的薄膜。将所述底色漆薄膜以及清漆薄膜在140'C下，共同固化22分钟。得到的底色漆具有7.5iLim的涂层厚度，得到的清漆具有35jam的涂层厚度。组分2:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>s商业粘结剂，异氰脲酸酯HDI,异氰酸酯含量为19.3-20.3%,SP值为9.4(处于1:1的醋酸正丁酯和Solvesso100的混合物中的90%浓度的溶液)得到的清漆涂层的性质如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>9按照DINENISO14577,采用获自Fischer的Fischerscope4义测定，最大力为25.6mN"通过观察固化薄膜确定0=不平整的表面，差的表面视觉质量；1=极其无光泽的表面，差的表面视觉质量；2=光滑表面，非常好的表面视觉质量实验结果表明，低的SP值能获得良好的视觉性能(外观)。在相应的清漆组合物中，具有较高SP值的树脂表现出比本发明的高0H值聚酯基树脂基明显要差的视觉性能。然而，此外，本发明的粘结剂还表现出良好的显微硬度和令人满意的残余光泽度。本发明的树脂的另一个优点是，与常规的组合物相比，能获得实质上更高的固含量。权利要求1.具有高羟值的羟基官能的粘结剂，其特征在于，其具有≥180mgKOH/g的羟值，按照DIN53240测定，以及≤10的溶解度参数SP。2.如权利要求1所述的粘结剂，其特征在于，其具有8.8-10.0，优选9.2-10.0的溶解度参数SP。3.如权利要求1或2所述的粘结剂，其特征在于，其具有按照DIN53240测定的，>200mgKOH/g,优选200-240mgK0H/g的OH-值。4.如前述权利要求中任一项所述的粘结剂，其特征在于，其具有<4000g/mol，优选1500-4000g/mol，特别优选2000-3500g/mol的数均分子量，通过在具有0.1重量％的醋酸的THF中采用聚苯乙烯标样的GPC测定。5.如前述权利要求中任一项所述的粘结剂，其特征在于，其为聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或所述多元醇的任意的混合物。6.如权利要求5所述的粘结剂，其特征在于，其为聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或所述多元醇的任意的混合物。7.如权利要求6所述的粘结剂，其特征在于，其为聚酯多元醇。8.如权利要求7所述的粘结剂，其特征在于，所述聚酯的至少一个羟基官能团被至少一种非环脂族单羧酸酯化。9.如权利要求8所述的粘结剂，其特征在于，所述聚酯的至少一个羟基官能团被至少一种选自异构的Cs-C9单羧酸的酸酯化。10.如权利要求9所述的粘结剂，其特征在于，所述聚酯的至少一个羟基官能团被辛酸或异壬酸，更优选被异壬酸酯化。11.如前述权利要求中任一项所述的粘结剂，其特征在于，其具有Mw/MZ4，优选<2.5，特别优选<2.0的多分散性。12.如前述权利要求中任一项所述的粘结剂，其特征在于，其为超支化的、树枝状化合物。13.如权利要求12所述的粘结剂，其特征在于，所述超支化的、树枝状化合物是单分散的(Mw/Mn=l)或者基本上单分散的(Mw/Mn1)。14.如权利要求13所述的粘结剂，其特征在于，其为用非环脂族单羧酸，优选异构的G-C9单羧酸部分酯化的聚酯，所述聚酯可通过羟基官能的聚酯的部分酯化来制备，所述羟基官能的聚酯又可通过用于合成具有反应性和任选地被保护的羟基端基的树枝状的、聚合物型多官能多元醇(聚酯多元醇)的方法来制备，-其中，所述聚合物型多元醇具有n个树枝状支链，它们源自具有n个反应性基团(A)的单体型或聚合物型引发剂分子，其中每个支链包含g个支化代，其中每代包含至少一种具有三个官能团的聚合物型或单体型支化扩链剂，所述三个官能团中至少两个是反应性羟基(B)，且一个是羧基(C),所述羧基(C)能与反应性基团(A)和/或羟基(B)反应；任选地包含至少一个间隔基代，所述间隔基代包含至少一个具有两个官能团的间隔基扩链剂，所述两个官能团中一个是被保护的羟基(B〃)，一个是能与羟基反应的基团(D)，其中n和g是整数，并且至少为1,-其中(i)所用的单体型或聚合物型支化扩链剂的两个羟基(B)为被缩醛保护的羟基(BO，其中所述通过缩醛的保护是通过所述两个羟基(B)与缩醛形成性羰基化合物之间的反应而获得的；以及-(U)通过反应性基团(A)与羧基(C)之间以至少为1的所述反应性基团(A)与羧基(C)的摩尔比的反应，将第一支化代添加到所述引发剂分子上，由此获得具有被缩醛保护的羟基(BO以及n个树枝状支链的聚合物型多元醇，所述树枝状支链包含一代，其中所述被缩醛保护的羟基(BO任选地通过缩醛解离的方式被脱保护，由此获得具有反应性羟基(B)的聚合物型多元醇；以及-(iii)在g-l个重复步骤中，通过反应性羟基(B)与羧基(C)之间以至少为1的鞋基(B)与羧基(C)的摩尔比反应来添加其它支化代，所述羟基(B)通过借助缩醛的解离而脱保护来获得，由此获得具有被缩醛保护的羟基(BO以及n个树枝状支链的聚合物型多元醇，所述树枝状支链包含两代或更多代，其中所述被缩醛保护的羟基)任选地通过缩醛解离而被脱保护，由此获得具有反应性羟基(B)的聚合物型多元醇；以及-任选地(iv)，步骤(ii)和/或每次重复步骤(iii)之后，接着单独进行(a)对可使用的反应性羟基(B)进行部分保护，例如以缩醛、缩酮和/或酯的方式保护，由此获得具有至少一个用于步骤(iii)或重复的步骤(ii)的反应性羟基(B)的聚合物型多元醇，和/或(b)添加任选的间隔基扩链剂，这在所述被保护的羟基(B'')脱保护之后得到具有用于步骤(iii)或重复的步骤(iii)的反应性羟基(B)、以及n个树枝状支链的聚合物型多元醇，所述树枝状支链包含一个或多个支化代，并且至少一个间隔基代是至少一个子代。15.如前述权利要求中任一项所述的粘结剂，其特征在于，具有<10，优选<8的酸值。16.清漆组合物，其含有至少一种权利要求1-15中所述的粘结剂。17.如权利要求16所述的清漆组合物，其特征在于，其进一步含有至少一种固化剂，且所述固化剂与粘结剂的SP值的差最大为1.0，优选为0.8，特别优选为0.6。18.如权利要求17所述的清漆组合物，其特征在于，所述至少一种固化剂是异氰酸酯固化剂、氨基塑料树脂固化剂或三烷氧基羰基氨基三嚷(TACT)。19.如权利要求18所述的清漆组合物，其特征在于，所述异氰酸酯固化剂是脂肪族和/或脂环族异氰酸酯。20.如权利要求16所述的清漆组合物，其特征在于，其进一步具有至少一种六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和/或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)固化剂。21.如权利要求19所述的清漆组合物，其特征在于，其具有至少一种聚合物型异氰脲酸酯固化剂。22.如权利要求21所述的清漆组合物，其特征在于，所述异氰脲酸酯固化剂是HDI异氰脲酸酯。23.如权利要求16-22中任一项所述的清漆组合物，其特征在于，其为2组分清漆组合物。24.制备权利要求1一15中任一项所述的羟基官能的粘结剂的方法，其特征在于，首先-制备具有反应性和任选地被保护的羟基端基的树枝状聚酯多元醇，其具有n个树枝状支链，所述树枝状支链源自具有n个反应性基团(A)的单体型或聚合物型引发剂分子，其中每个支链包含g个支化代，其中每代包含至少一种具有三个官能团的聚合物型或单体型支化扩链剂，所述三个官能团中至少两个是反应性羟基(B)，一个是羧基(C)，所述羧基(C)能与反应性基团(A)和/或羟基(B)反应；且任选地包含至少一个间隔基代，其具有至少一个具有两个官能团的间隔基扩链剂，所述两个官能团中一个是被保护的羟基(B〃)，一个是能与羟基反应的基团(D)，其中n和g是整数，并且至少为1，-其中(O所用的单体型或聚合物型支化扩链剂的两个羟基(B)为被缩醛保护的羟基(BO,其中所述通过缩醛的保护是通过所述两个羟基(B)与缩醛形成性羰基化合物的反应而获得的；以及-(ii)通过反应性基团(A)与羧基(C)之间以至少为1的所述反应性基团(A)与羧基(C)的摩尔比的反应，将第一支化代添加到所述引发剂分子上，由此获得具有被缩醛保护的羟基(BO、以及n个树枝状支链的聚酯多元醇，所述树枝状支链包含一代，其中被缩醛保护的羟基)任选地通过缩醛解离而被脱保护，由此得到具有反应性羟基(B)的聚酯多元醇；以及-(iii)在g-l个重复步骤中，通过反应性羟基(B)与羧基(C)之间以至少为1的羟基(B)与羧基(C)的摩尔比的反应来添加其它支化代，所述羟基(B)通过缩醛解离而脱保护来获得，由此获得具有被缩醛保护的羟基(B')以及n个树枝状支链的聚酯多元醇，所述树枝状支链包含两代或更多代，其中所述被缩醛保护的羟基(BO任选地通过缩醛解离而被脱保护，由此得到具有反应性羟基(B)的聚酯多元醇；以及-任选地(iv)，步骤(ii)和/或每次重复步骤(iii)之后，接着单独进行(a)对可使用的反应性羟基(B)进行部分保护，例如以缩醛、缩酮和/或酯的方式保护，由此获得具有至少一个用于步骤(iii)或重复的步骤(ii)的反应性羟基(B)的聚酯多元醇，和/或(b)添加任选的间隔基扩链剂，这在所述被保护的羟基(B'')脱保护之后，得到具有用于步骤(iii)或重复的步骤(iii)的反应性羟基(B)、以及n个树枝状支链的聚酯多元醇，所述树枝状支链包含一个或多个支化代，并且至少一个间隔基代是至少一个子代；-之后，用非环脂族单羧酸，优选异构的Cr^单羧酸，对所述聚酯多元醇进行部分酯化。25.制备权利要求1-15中任一项所述的羟基官能的粘结剂的方法，其特征在于，用至少一种非环脂族单羧酸，优选至少一种异构的Cs-C9单羧酸对超支化的、树枝状的、羟基官能的聚酯进行部分酯化。26.权利要求1-15中任一项所述的至少一种羟基官能的粘结剂的用途，用于制备用于汽车0EM涂装、用于构件或商用车的涂装、或者修补涂装的清漆涂料组合物。27.如权利要求26所述的用途，其特征在于，所述清漆涂料组合物用于湿碰湿涂装方法。28.釆用权利要求16-22中任一项所述的清漆组合物涂覆的基材。全文摘要本发明涉及一种羟基官能的粘结剂，其具有≥180的OH值，按照DIN53240测定，以及≤10的溶解度参数SP；还涉及含有所述粘结剂的清漆组合物。本发明还涉及制备所述羟基官能的粘结剂的方法，它们在制备用于汽车OEM涂装的清漆组合物中的应用，以及用所述清漆组合物涂覆的基材。文档编号C08G18/42GK101679590SQ200880018986公开日2010年3月24日申请日期2008年6月5日优先权日2007年6月6日发明者A·波佩,B·费尔德曼,G·克莱因,U·克劳森-默林,新美类申请人:巴斯福涂料股份有限公司;巴斯福涂料股份公司