专利名称：：配合有淀粉质类材料的树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种即使淀粉质类材料的含量较多也具有优异的可塑性及挠性、并且具有足以供实用的机械强度的、具有优异的地球环境保全性的配合有淀粉质类材料的树脂组合物及由该树脂组合物形成的成型品。进而本发明还涉及除上述性能之外抗静电性、透湿性和透明性也显著优异的配合有淀粉质类材料的树脂组合物及由它形成的成型口Po
背景技术：
：近年，从地球环境保全的观点考虑，特别是削减与地球变暖有关的二氧化碳排放量日益成为重要的课题。为了解决该问题，采取了对合成树脂的进行循环使用以及对其使用进行限制等措施，同时提高了对天然物特别是来自植物的成分的利用的关注，并逐步进行开发。来自植物的成分中特别是淀粉由于经济且容易获得正在被研咒。但是，因为淀粉由作为分子量数万的长链分子的直链淀粉和分子量数十万的支链很多的支链淀粉构成，难以结晶，不显示热塑性，所以单独用淀粉制作塑料是不可能的。另外，已知淀粉中配合有聚乙烯等聚烯烃树脂的树脂组合物中的淀粉含量越多机械强度越显著降低，其光学性也差。原因在于淀粉粒子与树脂不能完全且均勻地相容使得淀粉粒子与树脂界面的亲和力不充分，在该部分强度降低。也提出用于改善上述情况的尝试，例如专利文献1中记载了在4淀粉中配合聚烯烃树脂时作为相容性试剂配合特定的酸改性聚烯烃。但是，即使是这样得到的树脂组合物，在配合淀粉较多时其成型体的机械强度也未必充分，另外成型为膜、片材等时在该树脂组合物的基质中粒度大的淀粉粒子分布不均匀，因此所得膜成型品的膜厚不均匀，或者由于在拉伸加工过程中产生裂紋所以薄膜化受限，难以得到可供实用的良好制品。另外，专利文献2公开了在淀粉中配合以1~3价的金属作为离子源的乙烯'不饱和羧酸共聚物离子交联聚合物所得的离子交联聚合物组合物，该组合物与现有产品相比加工性优异，所得的膜等成型体也为均质，并且具有优异的机械强度、光学特性及生物降解能力。专利文献1:日本特开2004-2613号7>报专利文献2:日本特开平7-113028号公报
发明内容但是，因为由上述组合物得到的膜、片材等成型物稍欠挠性，所以存在限制其应用的问题。因此，在本领域迫切需要提供更柔软且可塑性优异的组合物。因此本发明人等为了满足上述期望进行了潜心研究，结果发现通过在淀粉质类材料中配合特定量的选自特定共聚物树脂或树脂组合物、以其作为基础树脂的离子交联聚合物中的至少一种，即使淀粉质类材料含量较多也能形成成型加工性优异、在挠性及机械特性的平衡方面优异的成型材料，以及进而使用它们中的特定组合物能形成除上述性能之外透湿性、抗静电性、透明性(浊度)也优异的成型材料，基于上述发现完成了本发明。因此，本发明的目的在于提供树脂组合物成型材料，所述成型材料与淀粉质类材料的亲和性良好，即使不添加相容性试剂也能均质相容，而且即使淀粉质类材料的配合量较多成型加工性也良好，在挠性及机械特性的平衡方面优异。另外，本发明的其他目的在于提供除上述性能之外透湿性、抗静电性和透明性(浊度)也优异的树脂组合物成型材料。进而本发明的又一目的在于提供由上述树脂组合物成型材料形成的成型品。根据本发明(第1项发明)提供含有10~97重量％(A)和3~90重量％淀粉质类材料(B)的树脂组合物，所述(A)为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-l)、及以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)中的至少一种(含有10~97重量％(A)和3~90重量％淀粉质类材料(B),所述(A)为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)、及以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)中的至少一种)。上述树脂组合物特别优选含有20-90重量％上述(A)和10~80重量％上述(B)(含有20~90重量％上述(A)和10~80重量0/0上述(B))。另外，优选上述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)中不饱和羧酸单元含量为3~30重量％、不饱和羧酸酯单元含量为0.3~30重量％。进而，特别优选上述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-l)的不饱和羧酸为(甲基)丙烯酸、不饱和羧酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，以上述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-l)作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)优选为以13价的金属作为离子源的离子交联聚合物，特别优选以钠及/或钾作为离子源的离子交联聚合物。进而，作为本发明(第1项发明)的最优选方案提供一种成型用树脂组合物，其特征在于，所述成型用树脂组合物含有20~90重量％离子交联聚合物(a-3)和10~80重量％淀粉质类材料(B)，将所述成型用树脂组合物成型时可以得到断点强度为14MPa以上、肖氏D石更度为50~67、抗弯刚度为100~300MPa的成型品，所述离子交联聚合物(a-3)为以具有10~15重量％的(甲基)丙烯酸单元和5~11重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的乙烯共聚物或乙烯共聚物组合物作为基础树脂的、中和度50~98%的钠或钾离子交联聚合物，所述离子交联聚合物在1卯。C、2160g荷重下的熔体流动速率(基于JISK7210-1999)为0.05~500g/10分钟。另外，本发明(第2项发明)提供一种含有10~97重量％组合物(D)和3~90重量％淀粉质类材料(B)的树脂组合物，所述组合物(D)由乙烯.不饱和羧酸二元共聚物或以其作为基础树脂的离子交联聚合物99~75重量％、和选自分子内具有3个以上羟基的脂肪族多元醇及/或其衍生物中的至少一种1~25重量％构成(含有10~97重量％组合物(D)和3~90重量％淀粉质类材料(B),所述组合物(D)由乙烯.不饱和羧酸二元共聚物或以其作为基础树脂的离子交联聚合物99~75重量％、和选自分子内具有3个以上羟基的脂肪族多元醇及/或其衍生物中的至少一种1~25重量％构成)。进而，根据本发明提供一种由上述各树脂组合物形成的成型品。由于本发明(第1及第2项发明)的配合有淀粉质类材料的树脂组合物通过相对于淀粉质类材料以特定量比配合对淀粉质类材料具有亲和性且柔软的特定树脂及/或以该树脂作为基础树脂的特定离子交联聚合物而形成，所以即使不添加相容性试剂也能均质相容，且即使淀粉质类材料的配合量较多成型加工性也良好，在挠性及机械特性的平衡方面优异。进而，在本发明的配合有淀粉质类材料的树脂组合物内，特定的树脂组合物除上述性能之外，透湿性、抗静电性和透明性(浊度)也显著优异。利用上述优点可以成型为各种成型品，例如可以成型为4i伸、无拉伸的膜类、片材类、容器类及管(pipe)、软管(tube)、单纤维类、另外各种挤压成型品、注塑成型品、中空成型品、加压成型品、真空成型品、发泡成型品等。另外，所述成型品还可以用作多层结构的一层或一层以上的层。成型为膜时可以应用到各种包装用膜等用途。具体实施例方式以下，详细且具体地说明本发明的实施方案。如上所述，本发明(第1项发明)的树脂组合物含有具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-l)及/或以其作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)10~97重量％、和淀粉质类材料(B)3~90重量％(含有具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)及/或以其作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)10~97重量％、和淀粉质类材料(B)3~90重量％)。在本发明(第1项发明)的树脂组合物中，作为为树脂成分的具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1),可以举出乙烯'不饱和羧酸'不饱和羧酸酯三元共聚物等至少含有乙烯与不饱和羧酸与不饱和羧酸酯作为结构单元的三元以上的多元共聚物；及将上述多元共聚物与乙烯'不饱和羧酸共聚物(含有乙烯单元和不饱和羧酸单元不含不饱和羧酸酯单元的共聚物，优选乙烯.不饱和羧酸二元共聚物)及/或乙烯'不饱和羧酸酯共聚物(含有乙烯单元和不饱和羧酸酯单元不含不饱和羧酸单元的共聚物，优选乙烯.不饱和羧酸酯二元共聚物)掺和所得的共聚物组合物(混合物)；以及将乙烯.不饱和羧酸共聚物和乙烯'不饱和羧酸酯共聚物掺和所得的共聚物组合物(混合物)等。在本发明中较优选含有上述三元以上的多元共聚物。上述乙烯共聚物或共聚物组合物为三元以上的多元共聚物时，作为其结构单元的不饱和羧酸含量为3~30重量％、较优选为5~25重量％、特别优选为10~15重量％。8另外，不饱和羧酸酯含量为0.3~30重量％、较优选为0.5~20重量％、特别优选为5~11重量％。特别是不饱和羧酸酯含量少于上述范围时挠性及可塑性变得不充分。另一方面，不饱和羧酸酯含量多于上述范围时，耐热性低制备变得困难。在本发明中作为构成该二元或多元共聚物的不饱和羧酸，可以举出丙烯酸、曱基丙烯酸、乙基丙烯酸(Ethacrylicacid)、丁烯酸、富马酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸酐、衣康酸及衣康酸酐等。上述物质中特别优选丙烯酸或曱基丙烯酸。另外，作为不饱和羧酸酯可以举出上述不饱和羧酸等的烷基酯，作为烷基优选碳原子数1~20的烷基，更具体而言可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2-乙基己基、异辛基等烷基。其中特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，特别是丙烯酸或甲基丙烯酸的曱酯、乙酯、异丁酯。另外，上述乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)为共聚物混合物时，例如作为为掺和成分的乙烯'不饱和羧酸共聚物，可以举出乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物等、乙烯与在上述多元共聚物中列举的不饱和羧酸类的共聚物；作为乙烯.不饱和羧酸酯共聚物，可以举出乙烯.(曱基)丙烯酸异丁酯共聚物等、乙烯与在上述多元共聚物中列举的不饱和羧酸酯类的共聚物。需要说明的是在本发明中(曱基)丙烯酸表示丙烯酸或曱基丙烯酸。需要说明的是，共聚物组合物(a-1)中该组合物中的优选不饱和羧酸成分含量及不饱和羧酸酯成分含量分别与为上述多元共聚物时的含量范围是相同范围。另外，上述(a-1)为共聚物组合物时，各共聚物成分(至少具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的三元以上的多元共聚物、乙烯.不饱和羧酸共聚物或乙烯.不饱和羧酸酯共聚物)的混合920088002比例没有特别限定，可以优选混合各共聚物成分使共聚物组合物中的不饱和羧酸含量为3~30重量％、不饱和羧酸酯含量为0.3~30重量％。上述共聚物组合物并不限定于此，作为其制备方法优选主要通过使用班伯里混合机、挤压机等例如在150200。C下将熔融的共聚物成分进行熔融混合(熔体混合)进行制备。上述乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)在190°C、2160g荷重下的熔体流动速率(MFR)(基于JISK7210-1999进行测定)为0.05~500g/10分钟，特别优选为0.2300g/10分钟。然后，在本发明(第1项发明)的树脂组合物中，为以上述乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)作为基础树脂的离子交联聚合物时，由作为其离子源的金属离子等阳离子所产生的中和度为95摩尔%以下、特别优选在20~95摩尔％范围内。考虑到与淀粉质类材料等的相容性，离子源优选为原子价1-3的金属离子，较优选为Li、Na、K、Mg、Ca、Zn离子，特别优选为Na(钠)、K(钾)离子。由于使用以钠作为离子源的离子交联聚合物时成型加工性良好，挠性及机械特性的平衡方面优异，淀粉质类材料的相容性、分散性良好，所以可以提高淀粉类材料的配合量。另外，使用以钾作为离子源的离子交联聚合物时可以得到成型加工性良好，挠性及机械特性的平衡方面优异，进而透湿性、抗静电性和透明性(浊度)也优异的淀粉质类材料配合树脂组合物。为离子交联聚合物时，由作为其离子源的金属离子等阳离子所产生的中和度超过5%、优选为20%以上、特别优选为60%以上、最优选为70%以上。但是，难以制备95%以上的离子交联聚合物，并且存在吸湿性强等操作困难的难点。特别是中和度为60摩尔％以上、优选为70摩尔％以上时，所得的组合物具有明显优异的透湿性、抗静电性和透明性(浊度)。另外，上述离子交联聚合物在190°C、2160g荷重下的熔体流动速率(MFR)(JISK7210-1999)优选为0.05~500g/10分钟，特别优选为0.2300g/10分钟。作为以上述乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)作为基础树脂的离子交联聚合物，可以举出至少具有乙烯与不饱和羧酸与不饱和羧酸酯作为结构单元的三元以上的多元共聚物的离子交联聚合物；及将上述多元共聚物离子交联聚合物与乙烯.不饱和羧酸共聚物及/或乙烯.不饱和羧酸酯共聚物进行掺和所得的物质；将乙烯'不饱和羧酸共聚物离子交联聚合物与上述多元共聚物及/或乙烯.不饱和羧酸酯共聚物进行掺和所得的物质；将乙烯.不饱和羧酸与乙烯'不饱和羧酸酯混合物进行离子交联聚合物化所得的产物；将乙烯不饱和羧酸酯共聚物与上述多元共聚物及/或乙烯.不饱和羧酸共聚物进行掺和后进行离子交联聚合物化所得的产物等。需要说明的是，离子交联聚合物(G-2)例如可以用基础树脂(a-1)与各金属的氧化物、碳酸盐、氢氧化物等中和而得到。其中，较优选含有三元以上的多元共聚物的离子交联聚合物。需要说明的是，在上述掺和所得的离子交联聚合物中该组合物的优选中和度及MFR分别与上述优选范围是相同范围。在本发明中作为可以与淀粉质类材料(B)混合的(A)成分，较优选离子交联聚合物(a-2)，认为它除羧基及其酯基之外通过金属离子的作用与淀粉质类材料的相容性良好。作为本发明使用的淀粉质类材料(B)，例如可以举出玉米淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉、米淀粉等来自植物的由直链淀粉与支链淀粉构成的生淀粉，a化淀粉、氧化处理淀粉、水溶性处理淀粉等改性淀粉，除羧甲基化处理等酯化、醚化之外经过有机硅处理、交联处理等改性处理所得的淀粉衍生物等。在本发明(第1项发明)的树脂组合物中除上述(a-l)及/或(a-2)之外虽然不是必须但为了更进一步提高淀粉质类材料对上述树脂及/或离子交联聚合物的相容性等，可以添加相容性试剂等。作为相容性试剂可以举出富有极性基团的聚烷撑多元醇(polyalkylenepolyol)、及例如丙三醇或作为其衍生物的脂肪族多元醇(例如分子内具有3个以上羟基的脂肪族多元醇)等、作为淀粉的改性剂的尿素、以中和未被金属离子中和的不饱和羧酸为目的的氨、水等。关于本发明(第1及第2项发明)的配合有淀粉质类材料的树脂组合物的制备方法没有特别限定，使用班伯里混合机、挤压机等将上述乙烯共聚物或共聚物混合物(组合物)及/或离子交联聚合物与淀粉质类材料的混合物进行熔融混炼而制备。(组合物)及/或离子交联聚合物均匀混合，优选预先在树脂混炼中利用水将部分或全部淀粉质类材料制成糊状。该方法例如可以通过在60。C以上的热水存在下加热淀粉进行搅拌而糊化。上述乙烯共聚物或共聚物混合物及/或离子交联聚合物与淀粉质类材料的熔融混炼例如可以在100~180。C左右的温度下进行。认为通过该工序例如树脂为离子交联聚合物时，淀粉质类材料的羟基与离子交联聚合物的金属离子或羧基等产生化学性相互作用，提高离子交联聚合物与淀粉质类材料的相容性。选自上述乙烯共聚物或共聚物混合物(组合物)及/或以它们作为基础树脂的离子交联聚合物中的至少一种(A)和淀粉质类材料(B)的配合比例为前者.(A)10~97重量％,优选为20~90重量%，后者在(B)3~90重量％的范围内，优选为10~80重量％。在本发明中，通过使用(A)成分可以与(A)成分相比较多地配合淀粉质类材料(B)，但(B)的配合量多于上述范围时加工性及所得成型体的机械强度、透明性等受损，故不优选。在本发明(第1项发明)中，含有20~90重量％离子交联聚合物(a-3)和10~80重量％淀粉质类材料(B)的组合物在使其成型时，可以得到断点强度为14MPa以上、肖氏D石更度为50~67、抗弯刚度为100~300MPa的成型品，特别优选用作成型用树脂组合物，所述离子交联聚合物(a-3)为以具有10~15重量％的(甲基)丙烯酸单元和5~11重量％的(曱基)丙烯酸烷基酯单元的乙烯共聚物或乙烯共聚物组合物作为基础树脂的、中和度为50~98%的钠或钾离子交联聚合物，它在190。C、2160g荷重下的熔体流动速率(基于JISK7210-1999)为0.05~500g/10分钟。另外本发明的第2项发明提供一种含有10~97重量％组合物(A)和3~90重量％淀粉质类材料(B)的树脂组合物，所述组合物(A)由乙烯.不饱和羧酸二元共聚物或以其作为基础树脂的离子交联聚合物99~75重量％、优选95~80重量％和选自分子内具有3个以上羟基的脂肪族多元醇及/或其衍生物中的至少一种1~25重量%、优选5~20重量％构成。作为第2项发明中使用的基础树脂即乙烯'不饱和羧酸共聚物，可以使用与第1项发明中使用的共聚物相同的物质，另外为离子交联聚合物时由作为其离子源的金属离子等阳离子所产生的中和度为95摩尔o/。以下，特别优选在20~95摩尔％的范围内。考虑到与淀粉质类材料等的相容性，离子源优选为原子价1~3的金属离子，较优选Li、Na、K、Mg、Ca、Zn离子，特别优选Na(钠)、K(钾)离子。另外第二项发明的离子交联聚合物在190°C、2160g荷重下的熔体流动速率(MFR)(JISK7210-1999)优选为0.05~500g/10分钟，特别优选为0.2300g/10分钟。另外第2项发明使用的淀粉质类材料(B)可以使用与第1项发明使用的淀粉质类材料(B)相同的材料，并且其制备方法也与第1项发明相同。在本发明(第1及第2项发明)的树脂组合物中，可以在不损害本发明目的的范围内配合其他热塑性树脂。混合使用其他热塑性树脂时，例如可以以该树脂组合物为100重量份，其他热塑性树脂为1~2000重量份、优选为1~500重量份13的比例进行配合。作为使用的其他热塑性树脂，例如可以举出聚烯烃类树脂、苯乙烯类树脂、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚缩醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚氯乙烯、聚偏1，1-二氯乙烯、聚乙烯醇、聚烯烃弹性体等中的一种或两种以上的组合。更具体而言，作为聚烯烃类树脂可以举出高压法低密度聚乙烯、线状中.低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚-l-丁烯、聚-4-甲基-l-戊烯、乙烯.乙酸乙烯酯共聚物、乙烯.不饱和羧酸酯等作为代表例。作为苯乙烯类树脂，可以举出苯乙烯的均聚物或共聚物，作为其代表例可以举出ABS树脂及聚苯乙烯、或苯乙烯'丁二烯嵌段共聚物及其氢化物、苯乙烯.异戊二烯嵌段共聚物及其氢化物等。此处ABS树脂为利用掺和法、接枝法或接枝'掺和法等各种制备方法合成的橡胶补强苯乙烯类聚合物的总称，可以举出在聚丁二烯、苯乙烯.丁二烯橡胶、乙烯'丙烯.二烯橡胶等橡胶成分中，接枝聚合苯乙烯、和丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、a-甲基苯乙烯、亚乙基二酰胺、马来酰亚胺等其他单体所得的产物作为代表例。另外，聚苯乙烯是利用悬浮聚合法、连续聚合法等制备方法合成的一般用聚苯乙烯以及在丁二烯橡胶之类橡胶成分中接枝聚合苯乙烯所得的耐冲击性聚苯乙烯等的总称。作为聚酰胺，可以举出尼龙6、尼龙66、尼龙ll、尼龙12、尼龙6T、尼龙6I等，作为聚酯可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚酯弹性体等。另外在本发明(第1及第2项发明)的树脂组合物中，根据需要可以配合抗氧化剂、颜料、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、增滑剂、润滑剂、蜡、防粘连剂、无机填充剂、阻燃剂、发泡剂等通常4吏用的各种添加剂。作为蜡，可以举出聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、茂金属蜡(例如茂金属聚合聚乙烯蜡)等聚烯烃蜡、石油精制蜡、巴西棕榈蜡等。另外14通常相对于选自上述乙烯共聚物或共聚物混合物(组合物)及/或以它们作为基础树脂的离子交联聚合物中的至少一种(A)和淀粉质类材料(B)的总量100重量份，上述添加剂的配合量优选为20重量份以下，特别优选为IO重量份以下。本发明的树脂组合物可以通过通常的挤压成型加工或注射模塑成型加工、中空成型加工、加压成型加工、真空成型加工等，成型为拉伸、无拉伸的膜类v片材类、容器类及管、软管、单纤维类、发泡体等成型品。另外，可以通过使用现有公知的挤压层合装置，制备至少使用一层由本发明的树脂组合物形成的层而得到的层合体。实施例实施例1~7、比较例1、2在粉末状玉米淀粉(和光纯药(抹)制)中加入同量以上的热水(80~90°C),搅拌2~3分钟进行糊化。在东洋精机(抹)制捏合装置(Laboplusto-mill)(100ml容量)中以表3及表4所示的比例添加原料树脂或原料树脂组合物(参照表l、表2)和上述糊状淀粉，在130。C、每分钟60转下混炼15分钟。从捏合装置中取出混合物，在160。C、50kg/cm"下热压成型，得到厚度0.5mm的片材。进行物性测定，结果示于表3及表4。实施例8除作为原料树脂使用由乙烯.甲基丙烯酸共聚物钾离子交联聚合物(离子交联聚合物A)91重量％和丙三醇9重量％构成的离子交联聚合物树脂组合物(离子交联聚合物6')之外与实施例1同样操作，得到配合有淀粉的树脂组合物(树脂组合物80重量％、配合淀粉20重量％),热压成型得到厚度0.5mm的片材。进行物性测定，结果合并示于表4。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>离子交联聚合物6':在离子交联聚合物A(91重量％)中混合有丙三醇(9重量％)的组合物。**含有丙三醇的物质的值，()内为离子交联聚合物自身的值。需要说明的是，表中的乙烯、曱基丙烯酸、丙烯酸曱酯各成分单元的含量表示离子交联聚合物的基础树脂的乙烯共聚物中的含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>需要说明的是，表中的乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯各成分单元的含量表示中和前基础树脂组合物中的含量。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*高于1E+13测定方法MFR=JISK7210断点伸长率二JISK6760断点强度4ISK6760硬度(肖氏D硬度)=JISK7215抗弯刚度率4ISK7106起雾(浊度)=JISK7105透湿度4ISZ0208基准(40°C、90%RH)表面电阻率4ISK6911基准(在23。C下放置24小时后测定)由表3、4判定由本发明的树脂组合物得到的片材与由不含丙烯酸酯成分的基础树脂构成的离子交联聚合物树脂组合物得到的比较例片材相比更柔软，并且具有足以供实用的机械强度，在挠性和机械特性的平衡方面优异。另外，由以钠、钾作为离子源的离子交联聚合物得到的片材具有不仅柔软且断裂强度比较大的特征。判定由以钾作为离子源的离子交联聚合物得到的片材具有优异的透湿性、抗静电性和透明性(浊度)。进而，不含丙烯酸酯成分的乙烯'不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物以及以特定量比配合有丙三醇的产物具有与上述形态的物质极其相近的特性。权利要求1、一种树脂组合物，含有10～97重量％(A)和3～90重量％淀粉质类材料(B)，所述(A)为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)及以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)作为基础树脂的离子交联聚合物(a-2)中的至少一种。2、如权利要求1所述的树脂组合物，含有20~90重量％所述(A)和10~80重量％所述(B)。3、如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-l)中的不饱和羧酸单元含量为3~30重量％，不饱和羧酸酯单元含量为0.3~30重量％。4、如权利要求13中任一项所述的树脂组合物，其中，所述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)的不饱和羧酸为(曱基)丙烯酸，不饱和羧酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯。5、如权利要求14中任一项所述的树脂组合物，其中，以所述具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物组合物(a-1)作为基础树脂的离子交联聚合物为以1~3价的金属作为离子源的离子交联聚合物。6、如权利要求5所述的树脂组合物，其中，所述离子交联聚合物(a-2)为以钠及/或钾作为离子源的离子交联聚合物。7、一种成型用树脂组合物，其特征在于，含有20~90重量％离子交联聚合物(a-3)和10~80重量％淀粉质类材料(B),将所述树脂组合物成型时可以得到断点强度为14MPa以上、肖氏D硬度为50~67、抗弯刚度为100300MPa的成型品，所述离子交联聚合物(a-3)是以具有10~15重量％的(曱基)丙烯酸单元和5~11重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的乙烯共聚物或乙烯共聚物组合物作为基础树脂的、中和度50~98%的钠或钾离子交联聚合物，所述离子交联聚合物(a-3)在190°C、2160g荷重下的熔体流动速率为0.05~500g/10分钟。8、一种树脂组合物，含有1097重量。/。树脂组合物(D)和390重量％淀粉质类材料(B)，所述树脂组合物(D)由乙烯'不饱和羧酸二元共聚物或以其作为基础树脂的离子交联聚合物99~75重量％和选自分子内具有3个以上羟基的脂肪族多元醇及/或其衍生物中的至少一种1~25重量％构成。9、一种成型品，由所述权利要求18中任一项所述的树脂组合物形成。全文摘要本发明提供一种成型材料，所述成型材料与淀粉质类材料的亲和性良好，即使不添加相容性试剂也可以均质相容，而且即使淀粉质类材料的配合量多成型加工性也良好，在挠性及机械特性的平衡方面优异，并且利用所使用的组合物可以进一步提高透湿性、抗静电性和透明性(浊度)。本发明提供一种树脂组合物，所述树脂组合物含有10～97重量％(A)和3～90重量％淀粉质类材料(B)，所述(A)为选自具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物混合物、离子交联聚合物中的至少一种，所述离子交联聚合物以具有不饱和羧酸和不饱和羧酸酯作为结构单元的乙烯共聚物或共聚物混合物作为基础树脂。文档编号C08L101/16GK101679703SQ200880020210公开日2010年3月24日申请日期2008年6月13日优先权日2007年6月14日发明者佐藤纪彦,内山宏志,铃木薰申请人:三井-杜邦聚合化学株式会社