专利名称：：低voc水性杂化粘合剂的制作方法低voc水性杂化粘合剂本发明涉及低voc水性杂化粘合剂、其制备方法以及其在涂料尤其是光泽度高的涂料(高光漆)中的用途。通常，涂料用粘合剂可以分为两类溶剂型体系或以水作为溶剂或分散介质的体系。第一类包括最主要有醇酸类粘合剂，第二类尤其是包括丙烯酸酯^t系。目前，第一类由于环境原因而备受责难，因此转而期待具有少量挥发性有机化合物(voc含量)的水性体系。EP1382663乂>开了水乳化型(water-emulfiable)或者水稀释型(water-dilutable)产品。水稀释型油或醇酸树脂与环状烯键式不饱和的酸酐类反应。EP874875公开了一种基于水的杂化粘合剂组合物及其作为漆或清漆混合物中组分的用途，所述杂化粘合剂组合物所具有的干物质分数为60-95重量％。DE3132937公开了一种制备基于醇酸树脂和/或聚丙烯酸酯的水稀释型树脂制剂的方法，其中在第一阶段制备水稀释型醇酸树脂^t液，随后在第二加工阶段将所得到的醇酸树脂分散液与丙烯酸衍生物和/或甲基丙烯酸衍生物聚合。US6，333，378公开了水性醇酸-丙烯酸酯杂化体系，所述体系通过聚合预先被剪切的包含醇酸和至少一种具有潜在氧化性官能团的丙烯酸酯单体的微乳液制得。但是，现有技术中的这些组合物具有的缺点是，它们无法满足光泽度和表面光滑度方面所需要的要求，并且含有高比例的醇酸。因此，本发明的一个目的在于开发出水性的醇酸-丙烯酸酯杂化粘合剂、其制备方法及其在涂料尤其是高光漆及其制剂中的用途，这些粘合剂的特征在于光泽度非常高，雾度小且遮盖力强。本发明借助于通过乳液聚合以下物质所获得的水性粘合剂组合物实现了这一目的(A)至少一种d-do烷基(曱基)丙烯酸酯，和/或具有最多达20个碳原子的乙烯基芳香族化合物，或其混合物(单体a),(B)如适合，还可包含另一单体B,和(c)至少一种重均分子量介于5000和40000Da之间的水溶性醇酸树脂，其中对单体a——如果合适还有B——以及醇酸c的聚合以平行进料处理(parallelfeedprocess)的形式进行。借助于依据本发明制得的粘合剂，可获得极高的光泽度和低的雾度，并且VOC含量低。本发明还提供了一种通过乳液聚合以下物质来制备水性粘合剂组合物的方法(A)至少一种d-do烷基(甲基)丙烯酸酯，和/或具有最多达20个碳原子的乙烯基芳香族化合物，或其混合物(单体a)，(B)如合适，还可包含另一单体B，和(C)至少一种重均分子量介于5000和40000Da之间的水溶性醇酸树脂，其中对单体A和/或B以及醇酸C的聚合以平行进料处理的形式进行。优选地，乳液共聚物包含(a)20-90重量％的单体a,(B)0-20重量n/。的另一单体B,和(C)10-60重量％的醇酸C。更优选地，乳液共聚物包含(A)30-79.5重量％的单体A,(B)0.5-20重量。/o的另一单体B，和(C)20-50重量。/o的醇酸C。极其优选地，乳液共聚物包含(a)50-70重量％的单体a，(B)2-10重量o/o的另一单体B，和(c)20-50重量。/。的醇酸c。主要单体A的实例包括烷基(甲基)丙烯酸酯，优选曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯或(曱基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-丙基庚基酯和丙烯酸2-乙基己基酯，或其混合物。单体A的合适的乙烯基芳香族化合物的实例包括苯乙烯、乙烯基甲苯、a-曱基苯乙烯和p-曱基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯或其混合物，并优选苯乙烯。单体A的优选组合为丙烯酸正丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸丁酯、苯乙烯的重量分数小于等于25重量％。另一单体B是指，例如，含有羟基基团的单体，更特别地是d-do羟基烷基(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙蹄酰胺、烯键式不饱和酸，更特别地是羧酸例如(曱基)丙烯酸、及其酸酐、二羧酸及其酸酐或单酯，如衣康酸、马来酸、富马酸和马来酸酐、或其混合物、脲基(曱基)丙烯酸酯、乙酰乙酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯或双丙酮丙烯酰胺。优选的单体B为重量分数小于5重量。/o的(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯。单体混合物A或者A和B具有这样的组成分别聚合时，在理论上讲，该组成会得到玻璃化转变温度Tg小于50°C但>20°C、优选小于40°C并>20°C、更优选小于30°C并>20°C的聚合物。本文中的玻璃化转变温度Tg应理解为根据ASTMD3418-82通过差热分析(DSC)所测定的中点温度(见Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thedition,volumeA21,VCHWeinheim1992,p.169，以及Zosel，FarbeundLack82(1976)，pp.125-134;还参见DIN53765)。根据Fox(参见UllmannsEnzyklop础edertechnischenChemie，4thedition,volume19，Weinheim(1980)，pp.17，18)，可估算玻璃化转变温度Tg。高摩尔质量下，交联度较差或未交联的共聚物的玻璃化转变温度非常接近由以下公式所提供的数值<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中X1、X2........Xn为质量分数l、2........n,Tg1、Tg2........Tgn为在每一种情况下仅由单体l、2........n中的一种所构建的聚合物的玻璃化转变温度(开氏温度)。后者已知于例如Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,VCH，5thed.，Weinheim，vol.A21(1992)p.169或者J.Brandrup，E.H.Immergut，PolymerHandbook3rded.，J.Wiley,NewYork1989。醇酸树脂(C)是使用干性油、脂肪酸等酯化的聚酯(U.Poth,PolyesterundAlkydharze，VincentzNetwork2005)。更具体而言，醇酸树脂(C)为这样一种醇酸树脂溶液，它一_若合适在中和处理之后一一是水稀释型的，并且基于醇酸树脂，其具有足够高的优选为30-65mgKOH/g醇酸树脂固体的酸值，并且所具有的重均分子量为>5000并〈40000Da，优选>8000并〈35000Da,并更优选>10000并<35000Da。分子量通过尺寸排阻色谱(SEC)确定。酸值是中和lg样品所需的氢氧化钾的量，以mg表示。优选的醇酸树脂C的实例为Worl&公司的产品Worl&Sol61A、Worl&Sol61E、Worl6eSol65A和Synthopol7>司的产品SynthalatW46或SynthalatW48。制备方法对于乳液聚合，通常使用离子型和/或非离子型乳化剂和/或保护性胶体或稳定剂作为界面活性化合物。对于合适的保护性胶体的详细描述可参见Houben—Weyl，MethodenderorganischenChemie，volumeXIV/1,MakromolekulareStoffe[Macromolecularcompounds]，Georg-Thieme曙Verlag，Stuttgart,1961，pp.411-420。合适的乳化剂包括阳离子型乳化剂、阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂。作为配伍的界面活性物质，优选使用下述专门的乳化剂，与保护性胶体相比，其分子量通常低于2000g/mol。在使用界面活性物质的混合物时，各个组分亳无疑问必须彼此相容，这一点受到质疑时可通过一些初步试验来检查。优选使用阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂作为界面活性物质。常规的配伍性乳化剂为例如乙氧基化的脂肪醇(EO度3-50，烷基基团Q-C36)，乙氧基化的单烷基酚、二烷基酚和三烷基酚(EO度3-50,烷基基团CrC9),磺基琥珀酸二烷基酯的碱金属盐，以及以下物质的碱金属盐和铵盐烷基硫酸酯(烷基基团C8-C12)、乙氧基化的烷醇(EO度4-30，烷基基团C12-C18)、乙氧基化的烷基酚(EO度3-50，烷基基团C4-C9)、烷基磺酸(烷基基团C12-C18)、烷基芳基磺酸(烷基基团Od8)和乙氧基化的脂肪醇的硫酸酯。合适的乳化剂还可参见Houben國Weyl，MethodenderorganischenChemie，volume14/1,MakromolekulareStoffe[Macromolecularcompounds],GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,1961，p.192-208。界面活性物质通常所使用的量为待聚合所有单体的0.1-10重量％。乳液聚合的水溶性引发剂的实例为例如，过二硫酸的铵盐和碱金属盐，例如过二硫酸钠，过氧化氲，或有机过氧化物如叔丁基过氧化氢。同样合适的还有被称为Redox(氧化还原)引发剂体系的物质。Redox引发剂体系由至少一种通常为无机的还原剂和一种有机或无机氧化剂组成。氧化组分包括例如上文所述的乳液聚合用引发剂。还原组分包括例如亚硫酸的碱金属盐，如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠，焦亚硫酸(disulfurousacid)的碱金属盐如焦亚硫酸钠(sodiumdisulfite)，脂肪醛和酮的酸性亚硫酸加合化合物如酸性亚硫酸丙酮(acetonebisulfite),或者诸如羟基甲亚磺酸(hydroxymethanesulflnicacid)及其盐等还原剂，或抗坏血酸。Redox引发剂体系可与其中金属组分能够以多价状态存在的可溶性金属化合物一起使用。通常的redox引发剂体系为，例如抗坏血酸/硫酸亚铁(II)/过二硫酸钠(sodiumperoxodisulfate)、叔丁基过IU匕氢/焦亚硫酸钠，和叔丁基过氧化氢/羟基曱亚磺酸钠盐。各个组分例如还原组分也可为混合物，如羟基曱亚磺酸的钠盐和焦亚硫酸钠的混合物。引发剂的量通常为待聚合所有单体的0.1-10重量％，优选0.1-5重量%，极其优选0.4-1重量％。在乳液聚合中还可使用两种以上不同的引发剂。乳液聚合通常在30-1501C、优选在50-95t:、极其优选在80-95"C之间进行。聚合介质可只含有水，也可由水和能与水混溶的液体(如曱醇)的混合物构成。优选只使用水。乳液聚合的进行形式可为间歇操作或进料方法，包括分步过程或梯度过程。在进料容器中，制备单体A或A和B与乳化剂的预制乳液，与此同8时，在另一个进料容器中，制备好至少一种水溶性醇酸c的水性中和溶液。随后，将这两个进料流平行且计量地供应给聚合容器，可在此聚合容器中已引入种子*液作为初始装料，或者也可以是已由一部分的A或A和B的预制乳液与引发剂原位形成种子。聚合通常利用两种以上在空间上间隔开的进料流来进行，进料流中的一种或者多种含有纯的形式或乳化形式的单体，并且连续地、分步地或者以某一浓度梯度提供给聚合区域，从而维持聚合。与这两个进料流平行地，还开始供应引发剂进料流。聚合之后，搅拌该批料，并进行化学除臭。当然，在加入到反应容器的初始装料中也可以含有一部分的中和的水性醇酸进料，或者可以先结束醇酸进料的供给，再结束预制乳液进料的供给，或者先开始预制乳液进料的供给，再开始醇酸进料的供给。但是，优选没有初始装料，并且醇酸进料的计量供给与预制乳液进料的计量供给同时进行。这使得在整个聚合物中醇酸的分布都非常均一。这对于形成非常光滑的表面和高光泽度非常关键。在自由基水性乳液聚合过程中，将引发剂加入聚合容器中的方式为本领域技术人员所熟知。可将引发剂全部包含在加入聚合容器的初始装料中，或者以在自由基水性乳液聚合过程中其被消耗的速率连续地或者分步使用引发剂。在每一种情况下，这都取决于引发剂体系的化学性质以及聚合温度，其方式为本领域的普通技术人员所熟知。优选地，将一部分包含在初始装料中，并将余下的部分以其被消耗的速率提供给聚合区域。为了除去残留的单体，还可以在严格意义上的乳液聚合之后即单体转化率为至少95%之后加入引发剂。通常使用Redox体系。这之后还可进行物理除臭。结果可得到一种水性聚合物^t液，通常该*液的聚合物含量(固体含量)为聚合物分歉液的20-70重量％,优选40-60重量％。本发明方法的一个优点在于预制乳液进料和醇酸进料的相对较低的粘度。在预制乳液中还含有水溶性醇酸时以及形成单体和醇酸的微乳液(预先剪切的预制乳液)时，粘度都非常高，并且可供使用的醇酸分数是有限的。将所述聚合物作为粘合剂组合物引入漆或者清漆混合物中。涂料还含有涂料常用的助剂，例如颜料。术语"颜料"总体上指代了所有的颜料、填充剂，例如有色颜料、白色颜料和无机填充剂。可提及的有无机白色颜料如二氧化钛(优选为金红石形式)、硫酸钡、氧化锌、硫化锌、碱式碳酸铅、三氧化锑、锌钡白(硫化锌+硫酸钡)，或者有色颜料，例如氧化铁、炭黑、石墨、锌铬黄、锌绿、天青石、锰黑(manganeseblack)、锑黑(antimonyblack)、锰紫(manganeseviolet)、巴黎蓝或施魏富特绿(Schweinfurtgreen)。除了这些无机颜料之外，本发明的乳液漆还可包括有机的有色颜料，例如乌贼墨汁(sepia)、藤黄、卡塞尔棕、曱苯胺红、对位红、汉撒黄、靛蓝、偶氮染料、蒽醌类似物(anthraquinonoid)和餃类染料，并且还有二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、异吲咮啉酮和金属复合颜料。还可使用含有夹气用来增加光散射的合成白色颜料。实例为RhopaqueTM^t液。合适的填充剂的实例包括珪铝酸盐，例如长石，硅酸盐，如高岭土、滑石、云母、菱镁矿，碱土金属碳酸盐，如碳酸钩(形式为例如方解石或白垩)、碳酸镁、白云石，碱土金属硫酸盐，如硫酸钓，二氧化硅等。在涂料中，当然优选极细的填充剂。填充剂可以单个组分使用。然而，事实上，已发现填充剂的混合物尤其合适，实例有碳酸钓/高岭土和碳酸钓/滑石。对于本发明的有光涂料，少量极细的填充剂_一如果有的话一_是容许的。优选不使用填充剂。颜料分数可由颜料体积浓度(PVC)描述，即颜料的体积与干涂料的总体积之比。本发明高光漆所具有的PVC介于12%-35%之间、优选15%-30%之间。除了聚合物和颜料之外，本发明的水性涂料还可含有其他助剂。除了在聚合中使用的乳化剂之外，常用的助剂包括湿润剂或分歉剂，例如多磷酸的钠盐、钾盐或铵盐，丙烯酸共聚物或马来酸肝共聚物的碱金属盐和铵盐，多磷酸盐如l-羟基乙烷-l，l-二磷酸钠，以及萘磺酸盐尤其是其钠盐。额外可提及的还有匀染剂、消泡剂、杀生物剂和增稠剂。合适的增稠剂的实例包括联合增稠剂。优选的联合增稠剂为聚氨酯增稠剂。增稠剂的量优选为增稠剂固体占涂料的小于1重量％，更优选小于0.6重量％。10本发明的涂料通过将各个组分在常用于这一目的的混合设备中进行混合的常规方法制得。已发现适合的是，先由颜料、水和(如合适)助剂来制备水性膏剂或分散液，随后仅将聚合物粘合剂_—即通常所说的聚合物的水性M液一一与颜料骨剂或颜料分歉液混合。本发明的涂料通常包含30-75重量％并优选40-65重量％的非挥发性物质。这应理解为所有不为水的制剂成分，但至少是粘合剂固体、颜料和助剂固体的总量。挥发性成分主要为水。涂料优选为高光涂料。通过加入添加剂——加入光引发剂或干燥剂，可以加速表面的交联。合适的光引发剂为可由太阳光激发的物质，实例有二苯甲酮或二苯曱酮的衍生物。合适的干燥剂为推荐用于水性醇酸树脂的金属化合物，实例有基于Co或Mn的那些金属化合物(参见U.Po也，p.183f)。涂料的光泽度根据DINENISO2813来确定将涂料以240fim的间隙宽度涂于一张玻璃板上，并于室温干燥72小时。将测试标本插入一个经校正的雾度-光泽度型反射计(获自Byk-Gardner，Geretsried)，并读出入射角为20°和60。时的反射计值以及雾度。所确定的反射计值是光泽度的一个量度(反射计值越高，则光泽度越高)。高光漆的光泽度优选在20。时大于60，在60°时大于80。反射计值在23t:确定，并以无维度方式记录为入射角的函数，如在20。时为40。本发明的涂料可通过常规方式例如涂布、喷雾、浸渍、轴压、刮涂等方式涂于基质。可将本发明的涂料用于意在获得有光和高光表面的装饰性涂层的一部分中。基质可为木材、金属、塑料、纸张等。本发明的涂料显著地具有操作容易、良好的加工性能、高遮盖力、以及尤其是高光泽度的优点。涂料中的污染物含量低。所使用的设备容易用水清洗。实施例实施例1在配有计量供给装置和温度调节器的聚合容器中装入以下物质初始装料108.5g水，19.1g固体含量为33%且平均粒径为30nm的聚苯乙烯种子分散液，1.5g浓度为15%的月桂^^酸钠溶液，并将这一初始装料搅拌加热至85t:。随后，在维持这一温度的条件下，加入10%的进料流3，并将混合物搅拌5分钟。之后，在180分钟期间计量供给进料流1和2，与此平行地，在195分钟期间计量供给余量的进料流3。进料流1:52.2g水，51g浓度为15%的月桂J^酸钠溶液,99g丙烯酸正丁酯，81.9g甲基丙烯酸甲酯，55.2g苯乙蹄，11.4g曱基丙烯酸乙酰乙酰ftj^乙酯。进料流2:194.5g水，12g浓度为25%的氨溶液,270gWorl6eSol頃61E。进料流3:70.2g水，1.8g过二硫酸铵。在进料流3供应结束后，将聚合继续进行30分钟，并用1.62g的氨(形式为浓度为25%的水溶液)中和。然后，加入5.4g的过氧化氢(形式为浓度为5%的水溶液)，并在60分钟期间计量地供给0.23g抗坏血酸(ASCA)溶于2.03g水的溶液。随后冷却分歉液，并用125pm过滤器过滤。由此获得了1.04kg45%的*液。实施例2-6同实施例l，唯一不同的是进料流2:151.3g水，129.3g浓度为25%的氨溶液，210gWorl6eSol61E，并获得了大约900g的45%分歉液。这些实施例的不同之处列于表1。表l:实施例2-6的进料流的进料情况进料流1进料流2初始装料作为进料流白进料流l开始进料流1结束后实施例2180min全部180min■实施例3180min1/3的量2/3的量120min-实施例4180min■全部120min■实施例5120min■全部—60min实施例6180min-全部-60min,ASCA的计量供给期间实施例7在配有计量供给装置和温度调节器的聚合容器中装入以下物质初始装料116.1g水，19.2g固体含量为33%且平均粒径为30rnn的聚苯乙烯种子分散液，1.5g浓度为15%的月桂^S^酸钠溶液，并将这一初始装料搅拌加热至85"C。随后，在维持这一温度的条件下，加入10%的进料流3，并将混合物搅拌5分钟。之后，在180分钟期间计量地供给进料流1和2，与此平行地，在195分钟期间计量地供给余量的进料流3。进料流1:79.5g水，51.2g浓度为15%的月桂基硫酸钠溶液，117.4g丙烯酸正丁酯，97.1g甲基丙烯酸甲酯，65.5g苯乙烯，1313.5g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯。进料流2:371.7g用NH3中和的Worl&Sol61E(固体含量为42.5%)，进料流3:72.2g过二硫酸钠(2.5重量％)。在进料流3供应结束后，将聚合继续进行30分钟，并将该批料用0.51g的氨(形式为浓度为25%的水溶液)中和。然后，加入5.4g的过氧化氢(形式为浓度为5%的水溶液)，并在60分钟期间计量地供给0.23g抗坏血酸(ASCA)溶于2.3g水的溶液。随后冷却^t液，并用125fim过滤器过滤。由此获得了1.04kg45%的分敎液。实施例8同实施例7，所不同的是进料流3:108.3g过二硫酸钠(2.5重量％)。实施例9同实施例7，所不同的是进料流3:51.9g过二硫酸钠(7重量％)。实施例10同实施例7，所不同的是进料流3:64.5g过二硫酸钠(7重量％)。实施例11同实施例7，所不同的是进料流1:58.6g水，51.2g浓度为15%的月桂基硫酸钠溶液，60.0g丙烯酸正丁酯，154.4g甲基丙烯酸正丁酯，65.5g苯乙烯，13.5g甲基丙烯酸乙酰乙酰氡基乙酯。实施例12同实施例ll，所不同的是进料流3:54.2g过二硫酸钠(5重量％)。实施例13同实施例ll，所不同的是进料流3:72.2g过二硫酸钠(5重量％)实施例14同实施例11，所不同的是进料流3:90.3g过二硫酸钠(5重量％)。实施例15同实施例7，所不同的是醇酸(进料流2)并非以恒定速率添加。进料流2的计量供给速度每30分钟供给以下的量12.5g、22.5g、32.5g、58.1g、98.1g和148.1g。实施例16同实施例7，所不同的是醇酸(进料流2)并非以恒定速率添加。进料流2的计量供给速度每30分钟供给以下的量12.5g、32.5g、52.5g、78.1g、98.3g和118.1g。实施例17同实施例7,所不同的是聚合温度为95X:。实施例18同实施例7，所不同的是聚合温度为80X:。15实施例19同实施例7，所不同的是进料流2:217g用NH3中和的Worl6eSol61E(固体含量为72.8%)。实施例20同实施例1,唯一不同的是进料流2:108.1g水，6.7g浓度为25%的氨溶液，150gWorl6eSol61E，并获得了830g45。/。的分歉液。对比例1在配有计量供给装置和温度调节器的聚合容器中装入以下物质初始装料57.5g水，3.1g浓度为15%的月桂基硫酸钠溶液，并将这一初始装料搅拌加热至85X:。随后，在维持这一温度的条件下，接连加入10%的进料流1和2，并进行为期IO分钟的初始聚合。之后，在180分钟期间计量供给余量的进料流1，与此平行地，在195分钟期间计量供给余下的进料流2。进料流1:142.6g水，30.7g浓度为15%的月桂J^酸钠溶液，5.8g浓度为20%的乙氧化度大约为18的脂肪醇乙氧基化物溶液(获自BASF的LutensolAT18)，76.7gWorl6eSol61E,69g丙烯酸正丁酯(BA),57.5g曱基丙烯酸甲酯(MMA)，34.5g苯乙烯(S)，4.6g曱基丙烯酸，6.9g曱基丙烯酸乙酰乙酰氡基乙酯。首先，将醇酸树脂溶于BA、MMA和S的单体混合物中。然后加入余下的成分。使用超声探针来将该混合物转变为稳定的微乳液。进料流2:11.4g水，0.9g过二硫酸钠。在进料流2供应结束后，将聚合继续进行30分钟，并用3.65g的氨(形式为浓度为25%的水溶液)中和。然后，加入2,8g的过氧化氢(形式为浓度为5%的水溶液)，并在60分钟期间计量地供给0.12g抗坏血酸溶于11.5g水的溶液。随后冷却^t液，并用125jim过滤器过滤。由此获得了519g44。/。的*液。对比例2在配有计量供给装置和温度调节器的聚合容器中装入以下物质初始装料100.3g水，16.5g固体含量为33%且平均粒径为30nm的聚苯乙烯种子分散液，1.5g浓度为15%的月桂J^酸钠溶液，并将这一初始装料搅拌加热至85X:。随后，在维持这一温度的条件下，接连加入10%的进料流2,并搅拌5分钟。之后，在180分钟期间计量供给进料流l,与此平行地，在195分钟期间计量供给余下的进料流3。进料流1:219.5g水，44.2g浓度为15%的月桂1^酸钠溶液，182gWorl6eSol61E,8.1g浓度为25%的氨溶液，101.4g丙烯酸正丁酯，83.9g曱基丙烯酸甲酯，56.6g苯乙烯，11.7g甲基丙烯酸乙酰乙酰^&乙酯。首先，将醇酸树脂溶于水和氨水，然后加入余下的成分并进行乳化。进料流3:60.8g水，1.6g过二硫酸铵。在进料流3供应结束后，将聚合继续进行30分钟，并用1.4g的氨(形式为浓度为25%的水溶液)中和。然后，加入4.7g的过氧化氢(形式为浓度为5%的水溶液)，并在60分钟期间计量供给0.20g抗坏血酸溶于1.8g水的溶液。随后冷却分敦液，并用125^im过滤器过滤。由此获得了1.04kg43%的分散液。对比*液1在配有计量供给装置和温度调节器的聚合容器中装入以下物质初始装料528g水，46.7g固体含量为33%且平均粒径为30nm的聚苯乙烯种子*液，3.67g浓度为15%的月桂^^酸钠溶液，并将这一初始装料搅拌加热至85*C。随后，在维持这一温度的条件下，加入5%的进料流2，并将混合物搅拌5分钟。之后，在180分钟期间计量供给进料流l,与此平行地，在195分钟期间计量供给余下的进料流2。进料流1:543.2g水，125.4g浓度为15%的月桂基硫酸钠溶液，458.0g丙烯酸正丁酯，399.6g甲基丙烯酸甲酯，165.1g苯乙烯，22.78g曱基丙烯酸，21.45g曱基丙烯酸脲酯，33gBisomerMPEG350MA(获自LaportePcrfornmnccChemicalsUK)。进料流2:83.6g水，4.4g过二硫酸钠。在进料流l供应结束后，加入22g的水；在进料流2供应结束后，将聚合继续进行30分钟，并将该批料用7.47g的氨(形式为浓度为25%的水溶液)中和。然后，加入13:2g的过氧化氲(形式为浓度为5%的水溶液)，并在60分钟期间计量供给0.557g抗坏血酸溶于4.96g水的溶液。18随后冷却^t液，并用125jim过滤器过滤。由此获得了2.48kg46%的分歉液。水性漆的制备将各个组分(制造商列表参见表2)在使用锯齿盘式搅拌器搅拌的同时计量地供给，其量(重量份)和顺序示于表3。在加入二氧化钬颜料之后，将转速升至2000rpm，并持续进行^，直至颜料膏剂变得平滑，即没有结块。然后将制剂冷却至室温一一如果必要，并将剩下的组分在较低的转速下加入。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表3:对比^t液l的制剂以及本发明的实施例和对比例的制剂<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>240jim的间隙宽度涂于一张玻璃板上，并于室温干燥72小时。将测试标本插入一个经校正的雾度-光泽度型反射计(获自Byk-Gardner，Geretsried),并读出入射角为20°和60。时的反射计值以及雾度。所获得的反射计值是光泽度的一个量度(反射计值越高，则光泽度越高)。本发明的实施例和对比例、对比^t液和一种醇酸清漆的光泽度数值汇总于表4。表4:本发明的实施例/对比例、对比分散液和醇酸清漆的光泽度数值<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>权利要求1.一种通过乳液聚合以下物质所获得的水性粘合剂组合物(A)至少一种C1-C10烷基(甲基)丙烯酸酯，和/或具有最多达20个碳原子的乙烯基芳香族化合物，或其混合物(单体A)，(B)如适合，还包含另一单体B，和(C)至少一种重均分子量介于5000至40000Da之间的水溶性醇酸树脂，其中单体A--如果合适还有B--以及醇酸C的聚合以平行进料处理的形式进行。2.权利要求1的水性粘合剂组合物，其中所述乳液聚合物总共包含(A)20-90重量。/o的单体A，(B)0-20重量％的另一单体8，和(C)10-60重量％的醇酸C。3.权利要求1或2的水性粘合剂组合物，其中所述乙烯基芳香族化合物选自乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯和p-甲基苯乙烯、(x-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯或苯乙烯，或其混合物。4.权利要求1或2的水性粘合剂组合物，其中所述d-do烷基(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸异丁酯或(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯或(曱基)丙烯酸2-乙基己酯，或其混合物。5.权利要求1或2的水性粘合剂组合物，其中所述单体B选自含有羟基基团的单体，更特别地选自d-do羟基烷基(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酰胺、烯键式不饱和酸，更特别地是羧酸例如(甲基)丙烯酸、及其酸酐、二羧酸及其酸酐或单酯，如衣康酸或马来酸、富马酸和马来酸酐、或其混合物、脲基(曱基)丙烯酸酯、乙酰乙酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯或双丙酮丙烯跣胺。6.权利要求1-5中任一项的水性粘合剂组合物，其中组分C为选自Worl6eSol61A、Worl6eSol頃61E、Worl6eSol65A、Syn也alat⑧W46或SynthalatW48的醇酸树脂。7.权利要求l-6中任一项的水性粘合剂组合物，其中，通过分别由A或者A和B形成单体混合物进行分开聚合所理论获得的聚合物的玻璃化转变温度小于50。C并〉201C。8.—种制备权利要求1-7中任一项的水性粘合剂的方法，所述方法包括将单体A或者A和B与醇酸C以平行进料处理的形式进行聚合。9.权利要求1-8中任一项的水性粘合剂组合物作为涂料中的一个组分的用途。10.权利要求1-8中任一项的粘合剂组合物作为高光清漆中的一个组分的用途。11.一种涂料，含有权利要求1-8中任一项的水性粘合剂组合物。12.权利要求11的涂料，所述涂料为20°(。为入射角)时光泽度高于60的高光清漆。全文摘要本发明涉及通过乳液聚合以下物质所获得的水性粘合剂组合物(A)至少一种C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>烷基(甲基)丙烯酸酯，和/或具有最多达20个碳原子的乙烯基芳香族化合物，或其混合物(单体A)，(B)如适合，还可包含另一单体B，和(C)至少一种重均分子量介于5000-40000Da之间的水溶性醇酸树脂，其中单体A(如果合适还有B)以及醇酸C的聚合以平行进料处理的形式进行。本发明还涉及其制备方法及其在涂料中的用途。文档编号C08F283/01GK101679801SQ200880020098公开日2010年3月24日申请日期2008年6月12日优先权日2007年6月15日发明者R·巴尔克,R·德尔施,S·霍勒,U·迪特里西申请人:巴斯夫欧洲公司