丙烯酸系粘合剂组合物、粘合剂层的制造方法、带粘合剂层的偏振膜和丙烯酸系粘合剂组 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及丙烯酸系粘合剂组合物、包含该粘合剂组合物的丙烯酸系粘合剂层的 制造方法、通过上述制造方法制造的丙烯酸系粘合剂层、具有上述丙烯酸系粘合剂层的带 粘合剂层的偏振膜、层叠有该带丙烯酸系粘合剂层的偏振膜和透明导电性基材的层叠体、 使用该层叠体的图像显示装置、以及、丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法。
【背景技术】
[0002] 对于液晶显示装置等图像显示装置等而言，必须根据其图像形成方式在液晶单元 的两侧配置各种各样的膜，在将各种膜贴合于液晶单元时，通常使用粘合剂。例如，对于偏 振膜与液晶单元的接合而言，通常为了降低光的损失，使用粘合剂将各种材料密合。这种情 况下，由于具有各种膜的固定不需要干燥工序等的优点，因而粘合剂一般使用预先在各种 膜的一侧作为粘合剂层设置的带粘合剂层的膜。
[0003] 以提高耐久性等为目的，常常在形成上述粘合剂层的粘合剂组合物中与（甲基） 丙烯酸系聚合物等基质聚合物一起配合交联剂，例如提出了在（甲基）丙烯酸系聚合物以 外还含有过氧化物和异氰酸酯系化合物的粘合剂（例如参见专利文献1)。另外，提出了在 含有丙烯酸系单体和含氮单体的（甲基）丙烯酸系聚合物以外还含有过氧化物和异氰酸酯 系交联剂的粘合剂组合物（例如参见专利文献2)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2006 - 183022号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开2007 - 138147号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 如专利文献1、2所述的那样，以往的丙烯酸系粘合剂组合物中多采用利用有机过 氧化物、异氰酸酯系交联剂的交联。然而，对于有机过氧化物交联而言，在常压热风交联中， 有时由于反应体系中的氧导致阻碍交联，因而交联效率降低，对于异氰酸酯系交联剂而言， 由于反应性低，因此在使用这些交联剂进行交联的情况下，在加工性和生产率的方面不充 分。具体来说，例如，在将具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的基材冲裁加工或者分切 加工成规定尺寸的情况下，粘合剂层有时被粘带于切断刃或从切断面溢出。另外，在冲裁后 的带粘合剂层的基材的外观检查或运送中，有时会粘带有粘合剂层、或者由于从切断面溢 出的粘合剂层而使该基材发生沾污。
[0010] 另外，在包含这些交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物中，有时为了提高交联反应的 效率，也添加促进氨基甲酸酯反应的催化剂等，但这种情况下，也有时在常温下会发生凝胶 化，而且有时适用期也变得非常短。另外，作为催化剂，有时也使用胺系、金属系的添加剂， 但会引起因胺异味导致产品不良、物性下降等。
[0011] 此外，对于包含这些交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物而言，有时在交联处理后设 置熟化（老化）时间来使交联完成。该老化时间通常需要1天至1个星期左右，由于设置 老化工序，因而生产率下降。
[0012] 如此，难以在包含丙烯酸系聚合物、有机过氧化物系交联剂和/或异氰酸酯系交 联剂的丙烯酸系粘合剂组合物中利用该交联剂进行高效的交联。
[0013] 因此，本发明的目的在于提供一种丙烯酸系粘合剂组合物，所述丙烯酸系粘合剂 组合物包含丙烯酸系聚合物、选自有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂中的1种以 上交联剂，能够高效地进行交联。另外，目的还在于提供使用该丙烯酸系粘合剂组合物制造 丙烯酸系粘合剂层的方法、利用该制造方法得到的丙烯酸系粘合剂层、带粘合剂层的偏振 膜、层叠体、图像显示装置。此外，目的还在于提供一种丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进 方法。
[0014] 用于解决问题的手段
[0015] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过制成下述丙烯 酸系粘合剂组合物，可以实现上述目的，从而完成了本发明。
[0016] S卩，本发明涉及一种丙烯酸系粘合剂组合物，其特征在于，含有：（甲基）丙烯酸系 聚合物、选自有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂的1种以上交联剂、以及、下述通 式⑴所示的化合物，
[0017]
[0018] (式中，R1和R2各自独立地为氢原子、或可包含氧原子的碳原子数1~18的烃残 基）
[0019] 上述通式⑴所示的化合物的含量相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量 份为0.005~5重量份。
[0020] 上述通式（1)所示的化合物优选为酸值为80~900mgK0H/g的磷酸酯。
[0021] 优选相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份，含有上述有机过氧化物系 交联剂0. 05~2重量份。
[0022] 优选上述丙烯酸系粘合剂组合物包含有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联 剂，异氰酸酯系交联剂的含量相对于有机过氧化物系交联剂1〇〇重量份为5~1000重量 份。
[0023] 上述（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为120万~300万。
[0024] 另外，本发明涉及丙烯酸系粘合剂层的制造方法，其特征在于，包含：将上述丙烯 酸系粘合剂组合物涂布在基材上的工序；和
[0025] 使涂布在基材上的丙烯酸系粘合剂组合物交联而形成粘合剂层的工序。
[0026] 上述丙烯酸系粘合剂组合物的交联优选通过在70~170°C加热30~240秒钟来 进行。
[0027] 另外，本发明涉及一种丙烯酸系粘合剂层，其特征在于，是通过上述丙烯酸系粘合 剂层的制造方法制造的。
[0028] 优选在交联后的5天后的凝胶分数为60~95重量％，更优选在交联后的2小时 后的凝胶分数为55~85重量％。
[0029] 另外，本发明涉及一种带粘合剂层的偏振膜，其特征在于，在偏振膜的至少一面具 有上述丙烯酸系粘合剂层。
[0030] 另外，本发明涉及一种层叠体，其特征在于，层叠有上述带粘合剂层的偏振膜和具 有透明导电膜的透明导电性基材，上述带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层与透明导电性基材 的透明导电膜接触。
[0031] 优选上述透明导电膜由氧化铟锡形成。
[0032] 另外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，使用层叠体。
[0033] 此外，本发明涉及一种丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法，其是包含（甲基） 丙烯酸系聚合物、以及选自有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂中的1种以上交联 剂的丙烯酸系粘合剂组合物的交联促进方法，其特征在于，
[0034] 在上述丙烯酸系粘合剂组合物中进一步添加相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物 100重量份为0. 005~5重量份的下述通式（1)所示的化合物后进行交联，
[0035]
[0036] (式中，R1和R2各自独立地为氢原子、或可包含氧原子的碳原子数1~18的烃残 基）。
[0037] 发明效果
[0038] 本发明的丙烯酸系粘合剂组合物由于在包含丙烯酸系聚合物、选自有机过氧化物 系交联剂和异氰酸酯系交联剂的1种以上交联剂的丙烯酸系粘合剂组合物中添加通式（1) 所示的化合物，因而可以促进上述交联剂的交联反应，高效地形成粘合剂层的三维交联网 络，从而有效地进行交联反应。具体来说，在使用有机过氧化物系交联剂作为交联剂的情况 下，通过添加通式（1)所示的化合物，可以抑制因氧导致阻碍自由基交联，可以有效地进行 交联反应，另外，使用异氰酸酯系交联剂作为交联剂的情况下，通式（1)所示的化合物成为 形成氨基甲酸酯反应的催化剂，可以有效地进行交联反应。如此，通过使用通式（1)所示的 化合物，由此有机过氧化物系交联剂和/或异氰酸酯系交联剂的交联反应得到促进，其结 果，抑制加工时的胶糊残留等，可以提高加工性，另外生产率优异。
[0039] 另外，本发明的丙烯酸系粘合剂组合物的交联效率高，在交联后可以不进行利用 加热状态或室温放置进行的老化操作。
【具体实施方式】
[0040] 1.丙烯酸系粘合剂组合物
[0041] 本发明的丙烯酸系粘合剂组合物的特征在于，含有（甲基）丙烯酸系聚合物、选自 有机过氧化物系交联剂和异氰酸酯系交联剂的1种以上交联剂、以及下述通式（1)所示的 化合物，
[0042]
[0043] (式中，R1和R2各自独立地为氢原子、或可包含氧原子的碳原子数1~18的烃残 基）
[0044] 上述通式⑴所示的化合物的含量相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量 份为0.005~5重量份。
[0045] 在本发明中，可以使用在通式（1)中R1和R2均为氢原子的磷酸（Η3Ρ04)，也可以适 合地使用该磷酸的盐（钠、钾和镁等的金属盐、铵盐等）。
[0046] 另外，在本发明中，也可以适合地使用在通式（1)中至少R1和R2中之一为可包含 氧原子的碳原子数1~18的烃残基的磷酸酯。作为可包含氧原子的碳原子数1~18的烃 残基，可以列举碳原子数1~18的烷基、碳原子数2~18的烯基、碳原子数6~18的芳 基、一（CH2CH20)nR3(R3为碳原子数1~18的烷基、或烯基，η为0~15的整数）等。另外， 烷基、烯基可以为直链状也可以为支链状。
[0047] 另外，在本发明中，作为通式（1)所示的化合物，例如优选为以下通式（2)所示的 磷酸酯，
[0048]
[0049] (式中，R1同上，R3为碳原子数1~18的烷基、或烯基，η为0~15的整数）。
[0050] 作为R3,可列举碳原子数1~18的烷基、或烯基，优选为碳原子数1~18的烷基。 另外，η为0~15的整数，优选为0~10的整数。
[0051] 另外，在本发明中，可以混合使用2种以上的通式⑴所示的化合物，另外，也可以 使用磷酸（R1=R2 =氢原子）、单酯和二酯的混合物。一般而言，所得到的通式（2)所示的 磷酸酯为单酯（# =氢原子）与二酯（R1 =可包含氧原子的碳原子数1~18的烃残基）的 混合物的形式。
[0052] 在本发明中，也可以适合地使用通式（2)所示的化合物的盐（钠、钾和镁等的金属 盐、铵盐等）。
[0053] 另外，本发明中所用的磷酸酯的酸值优选为80~900mgK0H/g，更优选为80~ 700mgK0H/g、进一步优选为80~600mgK0H/g、进一步优选为100~500mgK0H/g、进一步优 选为100~400gK0H/g、特别优选为150~300mgK0H/g。若磷酸酯的酸值过高，则在使用异 氰酸酯系交联剂作为交联剂的情况下，有时磷酸酯会作为该异氰酸酯系交联剂的交联反应 催化剂发挥作用，粘合剂组合物会凝胶化，粘合剂组合物的适用期有变短的趋势。通过使磷 酸酯的酸值为上述范围，可以充分确保粘合剂组合物的适用期，并且可以在交联工序中促 进上述交联剂的交联，可以从制造初始阶段起提高粘合剂层的凝胶分数，其结果可以得到 加工性优异的粘合剂层。
[0054] 作为上述通式（2)所示的磷酸酯的市售品，可以列举：东邦化学工业株式会社 制的"PhosphanolSM- 172"（通式⑵的R1=R3=CSH17、η= 0、单 / 二混合物、酸值： 219mgK0H/g)、"PhosphanolGF- 185"（通式（2)的R1=R3=C13Η27、η= 0、单 / 二混合 物、酸值：158mgK0H/g)、"PhosphanolΒΗ- 650"（通式（2)的f=R3=C4H9、η= 1、单 / 二混合物、酸值：388mgK0H/g)、"PhosphanolRS- 410"（通式（2)的R1=R3=C13H27、n= 4、单 / 二混合物、酸值：105mgK0H/g)、"PhosphanolRS- 610"（通式⑵的f=C13H27、R3 =C13H27、η= 6、单 / 二混合物、酸值：82mgK0H/g)、"PhosphanolML- 220"（通式⑵的 R1=R3=C12H25、n= 2、单 / 二混合物）、"PhosphanolML- 200"（通式（2)的R1=R3 = C12H25、η= 0、单 / 二混合物）、"PhosphanolED- 200"（通式⑵的R1=R3=CSH17、η= 1、单 / 二混合物）、"PhosphanolRL- 210"（通式⑵的R1=R3=C1SH37、η= 2、单 / 二 混合物）、"PhosphanolGF- 339(通式（2)的R1=R3=C6H13~(^。知的混合、η= 0、单 / 二混合物）、"PhosphanolGF-