包含氰基丙烯酸酯固化化合物的热熔性粘合剂的制作方法
【专利说明】包含霞基丙婦酸醋固化化合物的热膝性粘合剂
[0001] 本发明设及一种粘合剂组合物，其包含基于氯基丙締酸醋反应性化合物的固化体 系。
[0002] 热烙性粘合剂是现有技术已知的。此类粘合剂基于热塑性聚合物，所述热塑性聚 合物是非反应性的或者是反应性预聚物，所述粘合剂可W烙体施用，并且在冷却时提供它 们的粘结结合。施用的聚合物可固化W提供所述结合的最终强度。所述粘合剂可含有多种 添加剂，其可改善粘合剂的特定性质。
[000引已知有不同的固化体系。一种固化体系基于含NC0的预聚物，所述预聚物与水分 或含0H的组分反应W交联形成氨基甲酸醋基。作为实例，W02003/033562或EP0797604公 开了此类含NC0的热烙性粘合剂。另一不同类型的固化体系使用含娃（silan)的预聚物， 其可通过水分交联提供Si-0-Si交联的基团。此类交联聚合物需要足够的水量作为交联工 艺的一部分。作为实例，EP2411428公开了此类粘合剂。通过水分子在粘合剂层中的扩散 控制所述反应。
[0004] W0 2010/023229公开了能自由基固化的粘合剂。所述粘合剂能形成可固化的非液 态膜。施用所述粘合剂的溶液，并干燥W形成膜。没有公开可烙且再凝固的组合物。
[0005] 如果现有技术的粘合剂基于非反应性聚合物，则它们提供良好的结合强度，但如 果升溫和/或加热被粘合的基材，则该结合将会衰减。如果施用反应性的热烙性粘合剂，贝U 将快速获得湿强度，此后化学反应将最终交联并提供最终的粘合强度。如果使用PU基粘合 剂，则化学交联需要一些时间，W使整个粘合剂层能够反应。另外，适合的反应性热烙性聚 合物的合成存在一些限制。
[0006] 本发明的目的是提供一种粘合剂组合物，其也可作为热烙性粘合剂施用的，所述 热烙性粘合剂将首先具有湿强度（greenstrength),此后固化成完全固化的粘合剂。
[0007] 所述目的通过一种粘合剂组合物来解决，所述粘合剂组合物包含：（i) 10到80重 量％的衍生自氯基丙締酸醋、氯基戊二締酸醋和/或亚甲基丙二酸醋的衍生物；（ii) 15到 50重量％基于选自乙締基醋和/或（甲基）丙締酸烷基醋的不饱和单体的非反应性（共） 聚合物；iU)控树脂讯iv)添加剂。
[0008] 所述粘合剂组合物将包含被称为热烙性基础聚合物的聚合物。优选所述（共）聚 合物在室溫（25°C)下是固体。如果引入足够量，此类聚合物能将热烙性粘合剂的性质赋予 所述组合物。此类聚合物将是可烙的，并且在它们冷却期间提供热烙体的粘合性质。适合 的聚合物基于不饱和单体的聚合产物，所述不饱和单体例如乙締基醋，如下酸乙締醋、醋酸 乙締醋；（甲基）丙締酸烷基醋，如丙締酸辛醋、丙締酸己醋、丙締酸下醋、丙締酸乙醋、丙締 酸甲醋和相应的甲基丙締酸烷基醋。可共聚至此类聚合物的单体包括締控，如乙締、丙締或 苯乙締。所述聚合物通常是热塑性聚合物。此类聚合物是众所周知的，并且是可商购获得 的。所述单体的选择应保证与给定的氯基丙締酸醋反应体系的兼容性。
[0009] 一类适合的热塑性的非反应性聚合物是乙締基醋共聚物。此类共聚物是本领域技 术人员已知的。运些是具有一种或多种不同乙締基醋和任选的共聚单体的聚合物。
[0010] 具有1-18个碳原子的链烧酸的乙締基醋的实例为己酸乙締醋、下酸乙締醋、丙酸 乙締醋、月桂乙締酸、硬脂酸乙締醋、a位枝化的烷基簇酸的乙締基醋，优选醋酸乙締醋。如 果共聚参数允许，所述聚合物可任选包含其它共聚单体。实例为富马酸、马来酸、衣康酸、己 豆酸与C4到C18醇的单醋或二醋，C1到C12醇的丙締酸醋或甲基丙締酸醋，如（甲基）丙 締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸下醋、（甲基）丙締 酸乙基己醋、（甲基）丙締酸月桂基醋；（甲基）丙締腊，（甲基）丙締酷胺，2-4个碳原子 的締控如乙締、丙締、异下締；对应于所提及的乙締基醋的締丙醋和乙締基面化物。还可聚 合包括官能团的单体。可引入共聚单体例如W改变聚合物的极性、改变聚合物的玻璃化转 变溫度或弹性。术语共聚物还将包括含有……的聚合物。
[0011] 优选所述共聚物具有大于70摩尔％含量的醋酸乙締醋单体。作为最优选的，乙 締-醋酸乙締共聚物巧VA)是适合的。运些聚合物通常是结晶的或部分结晶的。它们具有 70°CW上的烙点（通过DSC测定）。
[0012] 在另一个实施方式中，所述粘合剂可含有至少一种基于丙締酸醋和/或甲基丙締 酸醋的聚合物。所述（甲基）丙締酸醋选自直链、枝化或环脂族C1到C20醇的（甲基）丙 締酸醋，例如（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基） 丙締酸异下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸硬脂基醋、（甲基）丙締酸月桂基 醋、（甲基）丙締酸环己醋、（甲基）丙締酸异冰片基醋或（甲基）丙締酸2-乙基己醋，具 有5-80个碳原子的酸、聚乙二醇、聚丙二醇或它们的混合物的单（甲基）丙締酸醋，例如甲 基丙締酸四氨慷醋、甲基丙締酸甲氧基甲氧基乙醋、甲基丙締酸甲氧基乙氧基乙醋、甲基丙 締酸1-下氧基丙醋、甲基丙締酸环己氧基甲醋、甲基丙締酸节氧基甲醋、甲基丙締酸慷醋、 甲基丙締酸2-下氧基乙醋、甲基丙締酸2-乙氧基乙醋、甲基丙締酸締丙氧基甲醋、甲基丙 締酸1-乙氧基下醋、甲基丙締酸1-乙氧基乙醋、甲基丙締酸乙氧基甲醋、聚（乙二醇）甲基 酸（甲基）丙締酸醋或聚（丙二醇）甲基酸（甲基）丙締酸醋，运些的单个或组合是特别 适合的。可共聚另外其它单体，例如1-締控如C2到C8締控，特别是乙締、丙締或1-己締， 苯乙締、取代的苯乙締如a-甲基苯乙締、乙締基甲苯和对甲基苯乙締，杂环化合物如2-乙 締基化晚、3-乙締基化晚、乙締基氧杂戊环、乙締基巧喃、乙締基嚷吩、乙締基四氨嚷吩、乙 締基嚷挫、乙締基嗯挫；马来酸衍生物。特别是，丙締酸醋和甲基丙締酸醋的混合物是有用 的。已知不同组合的此类共聚物，它们包括均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的类型。如果 有用，所述共聚物还可包含官能团例如0H-基团。
[0013] 此类（甲基）丙締酸醋共聚物的实例包括乙締丙締酸烷基醋共聚物、丙締酸烷基 醋/(甲基）丙締酸烷基醋共聚物、苯乙締/丙締酸烷基醋共聚物，和其它共聚物。本发明的 优选实施方式包括（甲基）丙締酸甲醋/丙締酸烷基醋共聚物，特别是具有5到35摩尔％ 的（甲基）丙締酸甲醋的（甲基）丙締酸甲醋/丙締酸下醋共聚物。
[0014] 在各种情况下，所述非反应性共聚物应具有60, 000到300,OOOg/mol的分子量 (根据GPC测定）。特别是，所述聚合物在室溫下是固体，所述软化点高于15(TC。应选择所 述共聚物W使其与氯基丙締酸醋体系相容。基于整个粘合剂组合物，所述粘合剂中的一种 或多种共聚物的量为15到50重量％。
[0015] 作为附加组分，所述热烙性粘合剂包含在潮湿条件下会反应和固化的化合物。特 别是，所述粘合剂包含选自下述的至少一种缺电子締控组分：烘丙基醋、新戊基醋或金刚烧 基醋中至少一种的缺电子締控组分；或包含二醋的缺电子締控组分；和它们的组合。缺电 子组分可选自由氯基丙締酸醋、亚甲基丙二酸醋或氯基戊二締酸醋和它们的组合构成的群 组。
[0016] 适当地，所述缺电子締控组分包含氯基丙締酸醋，特别是2-氯基丙締酸醋。适当 地，本发明的可固化组分是氯基丙締酸醋，并可选自2-氯基丙締酸（a-氯基丙締酸）烷基 醋、2-氯基丙締酸烷氧基烷基醋、二氯基丙締酸醋或金刚烷基醇氯基丙締酸醋。
[0017]
[001引氯基丙締酸醋包括具有上述结构的2-氯基丙締酸醋，其中Ri可选自C1到C16的 烷基、