一种核壳型聚丙烯酸酯乳液印花粘合剂的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种涂料印花粘合剂，具体涉及一种核壳型聚丙烯酸酯乳液印花粘合 剂。
【背景技术】
[0002] 聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂是目前我国涂料印花中应用较广的一类粘合剂，这是 因为它具有透明度高、耐摩擦、耐皂洗、耐老化，对涂料和纤维的粘附力强，价格便宜等诸多 优点。然而同时它也具有耐溶剂性差，柔韧性差，"热粘冷脆"等缺点，使得印花织物手感硬、 牢度差、耐皂洗性能差，严重阻碍了产品质量的提升，一些高质量产品仍需从国外进口。
【发明内容】
[0003] 为了解决上述问题，本发明提出了一种核壳型聚丙烯酸酯乳液印花粘合剂，按重 量份计，包括： 丙烯酸酯50-90重量份； 烯酸化合物1-5重量份； 类石墨烯片状二维二氧化硅0.1-1重量份； 乳化剂0.5-3重量份； 引发剂〇.1_1重量份； 水10-30重量份； 其中，所述的烯酸化合物为具有至少一个双键和至少一个羧基或酸酐基团的化合物。
[0004] 作为本申请的一种优选的技术方案，还包括超支化聚氨酯1-10重量份。
[0005] 作为本申请的一种优选的技术方案，所述的超支化聚氨酯为三元醇与二异氰酸酯 合成。
[0006] 作为本申请的一种优选的技术方案，合成所述的超支化聚氨酯的过程中，二异氰 酸酯与三元醇的加入量使异氰酸基和羟基的摩尔比为1-3:1。
[0007] 作为本申请的一种优选的技术方案，所述的超支化聚氨酯与类石墨烯片状二维二 氧化硅的加入量的质量比为2-5:1。
[0008] 作为本申请的一种优选的技术方案，所述类石墨烯片状二维二氧化硅的厚度在3-500nm〇
[0009] 作为本申请的一种优选的技术方案，所述的烯酸化合物为丙烯酸、甲基丙烯酸、马 来酸、巴豆酸、富马酸、油酸中的一种或几种。
[0010] 作为本申请的一种优选的技术方案，采用半连续种子乳液聚合工艺。
[0011] 本申请的另一方面提供了 一种印花浆料，按重量份计，包括： 色衆5_30重量份； 粘合剂5-20重量份； 去离子水10-30重量份； 消泡剂0.5-1.0重量份； 增稠剂2.0-4.0重量份， 其中，所述粘合剂即为上述的核壳型聚丙烯酸酯乳液印花粘合剂。
[0012]本发明还提供了所述印花衆料的制备方法，包括如下步骤： (1) 将粘合剂、去离子水及其他助剂等按所需比例混合，并充分搅拌均匀； (2) 加入相应比例的色浆，继续搅拌l-3h，混合均匀，在转速为3000-8000r/min的条件 下离心10-15min，过滤，即得所述印花衆料。
[0013] 参考以下详细说明更易于理解本发明的上述以及其他特征、方面及优点。
【具体实施方式】
[0014] 除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0015] 除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0016] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0017]连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0018] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和4-5"、 "1-3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和 在该范围内的所有整数和分数。
[0019] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数)无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单数 形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0020] "聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"与"共聚体"。
[0021] "共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包括 术语"共聚物"（其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语"三元共聚物"（其一般 用以指由三种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合 物。
[0022] 除非另有指明，本申请温度均以摄氏度表示，所有聚合物分子量按数均分子量计， 数均分子量的测试方法为蒸汽压法。
[0023] 本发明一方面提供了一种核壳型聚丙烯酸酯乳液印花粘合剂，按重量份计，包括： 丙烯酸酯50-90重量份； 烯酸化合物1-5重量份； 类石墨烯片状二维二氧化硅0.1-1重量份； 乳化剂0.5-3重量份； 引发剂〇.1_1重量份； 水10-30重量份； 其中，所述的烯酸化合物为具有至少一个双键和至少一个羧基或酸酐基团的化合物。
[0024] 丙烯酸酯 本申请所述聚丙烯酸酯是指以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及乙烯基类单体为主要原料共 聚而成的物质。按照选用的聚丙烯酸酯的合成单体不同，可以分为核层单体和壳层单体，其 中，壳层单体还可以包括软壳类单体和功能单体。所述聚丙烯酸酯的加入量为50-90重量 份。
[0025] 本发明中，合成所述的聚丙烯酸酯乳液的核层单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基 丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯 酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙酯中的一种或几 种，优选地，合成所述的聚丙烯酸酯的核层单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙酯、 丙烯酸丁酯中的一种或几种。所述的聚丙烯酸酯乳液的核层单体的加入量为40-60重量份。 [0026]合成所述聚丙烯酸酯乳液的软壳类单体为丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸 正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸 正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊 酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛 酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸壬基酯、甲基丙烯酸壬基酯、丙 烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙 烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸环己基酯、丙烯酸 甲基环己基酯、甲基丙烯酸甲基环己基酯中的一种或几种。所述聚丙烯酸酯乳液的软壳类 单体的加入量为8-20重量份。
[0027] 合成壳层所用的聚丙烯酸酯乳液的功能单体为丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3羟基丙基酯、甲基丙烯酸3-羟基丙基酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、β-羟基乙基酯、丙烯酸缩水甘油 基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸3,4_环氧环己基甲基酯、甲基丙烯酸3,4_环氧环己 基甲基酯、丙烯酸3,4_环氧环己基乙基酯、甲基丙烯酸3,4_环氧环己基乙基酯、丙烯酸3,4_ 环氧环己基丙基酯、甲基丙烯酸3,4_环氧环己基丙基酯中的一种或几种。
[0028] 除此之外，合成壳层所用的功能单体还包括烯酸化合物，所述的烯酸化合物为具 有至少一个双键和至少一个羧基或酸酐基团的化合物。所述烯酸化合物选自丙烯酸、甲