丙烯酸系或环烯烃系偏振膜用粘合剂组成物、粘合剂层、带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及抗静电功能优异的丙烯酸系或环烯烃系偏振膜用粘合剂组成物、由该 粘合剂组成物形成的粘合剂层、以及具有该粘合剂层的带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯烃 系偏振膜。此外，本发明涉及使用了所述带有粘合剂层的偏振膜的液晶显示装置、有机EL 显不装置、PDP等图像显不装置。
【背景技术】
[0002] 液晶显示装置等，从其图像形成方式来说，不可或缺的是在液晶盒的两侧配置偏 振元件，一般而言粘附有偏振膜。而在将所述偏振膜粘附于液晶盒时，通常使用粘合剂。另 外，对于偏振膜与液晶盒的粘接而言，通常为降低光的损失，使用粘合剂来密合各个材料。 在这样的状况下，由于具有使偏振膜固着而不需要干燥工序等优点，因此，一般使用将粘合 剂在偏振板的一侧预先设置成粘合剂层而得的带有粘合剂层的偏振膜。在带有粘合剂层的 偏振膜的粘合剂层上通常粘贴有脱模膜。
[0003] 在制造液晶显示装置时，在将上述带有粘合剂层的偏振膜粘贴于液晶盒时，将脱 模膜从带有粘合剂层的偏振膜的粘合剂层剥离，但剥离该脱模膜时会产生静电。这样产生 的静电会对液晶显不装置内部的液晶的取向广生影响，会导致不良情况。另外，在使用液晶 显示装置时，有时产生静电所致的显示不均。静电的产生例如可以通过在偏振膜的外表面 形成抗静电层来抑制，但存在其效果小、不能从根本上防止静电产生的问题。因此，为了能 够在产生静电的根本性的位置上抑制静电产生，要求赋予粘合剂层抗静电功能。作为赋予 粘合剂层以抗静电功能的手段，例如，提出了在形成粘合剂层的粘合剂中配合离子性化合 物的方案（专利文献1~6)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2005-306937号公报
[0007] 专利文献2 :日本特表2006-111846号公报
[0008] 专利文献3 :日本特开2008-517138号公报
[0009] 专利文献4 :日本特表2010-523806号公报
[0010] 专利文献5 :日本特开2011-016990号公报
[0011] 专利文献6 :日本特开2011-017000号公报
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的问题
[0013] 在专利文献1和2中，通过在粘合剂组合物中添加具有双（五氟乙磺酰）亚胺阴 离子作为阴离子成分的离子性化合物，从而赋予粘合剂层的抗静电功能。另外，在专利文献 3和4中，通过在粘合剂组合物中添加具有双（三氟甲磺酰）亚胺阴离子或双（三氟乙磺 酰）亚胺阴离子作为阴离子成分的离子性化合物，从而赋予粘合剂层的抗静电功能。但是， 由含有这些离子性化合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层在曝露于常温常湿以上的条件、 例如60°C、90% RH或60°C、95% RH等湿热条件时，表面电阻值上升，会有损抗静电功能。 [0014] 另外，在下述专利文献5和6中记载了如下内容：在粘合剂组合物中添加具有碳原 子且具有含有全氟烷基的酰亚胺阴离子的离子性化合物时，粘合剂层的抗静电功能未充分 提高，在粘合剂组合物中添加具有双（氟磺酰）亚胺阴离子的离子性化合物的情况下，能够 提高粘合剂层的抗静电功能。但是，在这些专利文献记载的发明中，由于其课题不在于抑制 加湿试验后的表面电阻值的上升，因此对于曝露于湿热条件时的表面电阻值并无具体的记 载或启示。
[0015] 本发明的目的在于，提供丙烯酸系或环烯烃系偏振膜用粘合剂组成物、粘合剂层 及带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯烃系偏振膜，所述丙烯酸系或环烯烃系偏振膜用粘合 剂组成物能够形成耐久性等主要特性优异、特别是抗静电功能的加湿耐久性优异的粘合剂 层。
[0016] 另外，本发明的目的在于，提供使用了所述带有粘合剂层的偏振膜的图像显示装 置。
[0017] 用于解决问题的手段
[0018] 本发明人等为解决上述课题而进行了反复深入的研宄，结果发现下述粘合剂组成 物，从而完成了本发明。
[0019] 即，本发明涉及一种丙烯酸系或环烯烃系偏振膜用粘合剂组成物，其特征在于，为 含有（甲基）丙烯酸系聚合物（A)、以及具有阴离子成分与阳离子成分的离子性化合物（B) 的粘合剂组成物，所述（甲基）丙烯酸系聚合物（A)为含有含羟基单体作为单体单元的含 羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)，所述阴离子成分为具有有机基且碳数为2以上的阴离 子成分。
[0020] 在上述粘合剂组成物中，优选所述阴离子成分为选自下述通式（1)、下述通式 (2)、及下述通式（3)表示的至少1种阴离子成分，
[0021] (CnF2n+1S02) 2N_(l)(通式⑴中，η 为 1 ~10 的整数），
[0022] CF2 (CmF2mSO2) 2Ν_ (2)(通式⑵中，m 为 2 ~10 的整数），
[0023] -O3S (CF2) {03_ (3)(通式（3)中，1 为 3 ~10 的整数）。
[0024] 在上述粘合剂组成物中，优选所述离子性化合物（B)所具有的阳离子成分为选自 碱金属阳离子及有机阳离子中的至少1种。
[0025] 在上述粘合剂组成物中，优选所述离子性化合物（B)所具有的阳离子成分为锂阳 离子。
[0026] 在上述粘合剂组成物中，优选所述离子性化合物（B)所具有的阴离子成分为选自 双（三氟甲磺酰）亚胺阴离子、双（七氟丙磺酰）亚胺阴离子、双（九氟丁磺酰）亚胺阴离 子、环-六氟丙烷-1，3-双（磺酰）亚胺阴离子、及六氟丙烷-1，3-二磺酸阴离子中的至少 1种。
[0027] 在上述粘合剂组成物中，优选相对于所述含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物 (A) 100重量份含有0. 001~10重量份的所述离子性化合物（B)。
[0028] 在上述粘合剂组成物中，优选所述含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)含有含 羧基单体作为单体单元。
[0029] 在上述粘合剂组成物中，优选还含有交联剂（C)。
[0030] 在上述粘合剂组成物中，优选相对于所述含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物 (A) 100重量份含有0. 01~20重量份的所述交联剂（C)。
[0031] 在上述粘合剂组成物中，优选相对于所述含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物 (A) 100重量份还含有0. 001~5重量份的硅烷偶联剂（D)。
[0032] 在上述粘合剂组成物中，优选相对于所述含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物 (A) 100重量份还含有0. 001~10重量份的聚醚改性硅酮（E)。
[0033] 在上述粘合剂组成物中，优选所述交联剂（C)为选自异氰酸酯系化合物及过氧化 物中的至少1种。
[0034] 在上述粘合剂组成物中，优选所述含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的重均 分子量为50万~300万。
[0035] 另外，本发明涉及一种粘合剂层，其是由上述任一项所述的丙烯酸系或环烯烃系 偏振膜用粘合剂组成物形成的。
[0036] 另外，本发明涉及一种带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯烃系偏振膜，其特征在于， 具有丙烯酸系或环烯烃系偏振膜与粘合剂层，所述丙烯酸系或环烯烃系偏振膜为在偏振片 的单面或两面具有丙烯酸系或环烯烃系透明保护膜的偏振膜，所述粘合剂层为以上述所述 的粘合剂层。
[0037] 在上述带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯烃系偏振膜中，优选所述粘合剂层层叠于 丙烯酸系或环烯烃系透明保护膜一侧。
[0038] 在上述带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯烃系偏振膜中，优选为：所述丙烯酸系或 环烯烃系偏振膜为在偏振片的单面具有丙烯酸系或环烯烃系透明保护膜的偏振膜，在偏振 片的另一面具有三醋酸纤维素膜，所述粘合剂层层叠于三醋酸纤维素膜一侧。
[0039] 在上述带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯烃系偏振膜中，优选为：所述丙烯酸系或 环烯烃系偏振膜为在偏振片的单面具有丙烯酸系或环烯烃系透明保护膜的偏振膜，在偏振 片的另一面不具有透明保护膜，所述粘合剂层层叠于不具有透明保护膜的偏振片表面一 侧。
[0040] 在上述带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯烃系偏振膜中，优选所述偏振片的厚度为 1 ~10 μ m〇
[0041] 在上述带有粘合剂层的丙烯酸系或环烯烃系偏振膜中，优选在所述丙烯酸系或环 烯烃系偏振膜与所述粘合剂层之间具有易粘接层。
[0042] 此外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，至少使用1个以上所述的带有 粘合剂层的偏振膜。
[0043] 发明的效果
[0044] 对于使用丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的粘合剂组合物而言，通过在该粘合剂 中配合离子性化合物，从而可以赋予抗静电功能。另一方面，在离子性化合物存在于粘合剂 层的表面的情况下，有时会使粘合剂层与被粘物的粘接力降低，在曝露于湿热条件下的情 况下，试验后的表面电阻值上升，有时会有损抗静电功能。
[0045] 在本发明的粘合剂组合物中，在作为基础聚合物的含羟基的（甲基）丙烯酸系聚 合物（A)的基础上，还含有能够赋予抗静电功能的离子性化合物（B)，利用该粘合剂组合 物形成的粘合剂层的抗静电功能优异。尤其是，本发明的粘合剂组成物含有离子性化合物 (B)，该离子性化合物（B)含有具有有机基且碳数为2以上的阴离子成分，因此，即便在加 湿试验后也能够较低地保持粘合剂层的表面电阻值。因此，对于由本发明的粘合剂组合物 形成的粘合剂层和具有该粘合剂层的带有粘合剂层的偏振膜而言，其耐久性等主要特性优 异，同时抗静电功能的加湿耐久性也尤为优异。
[0046] 需要说明的是，在将离子性化合物添加于粘合剂组合物的情况下，容易发生少许 在加湿后粘合剂层的剥离、或者在过热后粘合剂层的发泡。但是，在本发明中，由于与特定 的离子性化合物（B) -起使用含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)，因此抗静电功能的加 湿耐久性优异，且耐加湿剥离性和耐发泡性尤为优异。
【具体实施方式】
[0047] 本发明的粘合剂组合物含有含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)作为基础聚合 物。含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)，通常，作为单体单元，含有（甲基）丙烯酸烷基 酯作为主成分。需要说明的是，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本发 明的（甲基）也是同样的含义。
[0048] 作为构成含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的主骨架的（甲基）丙烯酸烷 基酯，可例示出直链状或支链状的烷基的碳数为1~18的（甲基）丙烯酸烷基酯。例如， 作为上述烷基，可例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、 2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷 基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些烷基可以单独使用或组合使用。这些烷基的平 均碳数优选为3~9。
[0049] 含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)含有含羟基单体作为单体单元，具体而言， 例如含有（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟 基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟 基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羟基月桂酯、（4-羟基甲基环己基）甲基丙烯酸酯等。含羟基 的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中的上述含羟基单体的比例在全部构成单体（100重量％ ) 的重量比率中优选为1~10重量％，更优选为3~7重量％。
[0050] 另外，从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等方面考虑，可以使用 (甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯之类的含有芳香族环的（甲基）丙烯酸烷 基酯。对于含有芳香族环的（甲基）丙烯酸烷基酯而言，可以将使其聚合所得的聚合物混 合在上述例示的（甲基）丙烯酸系聚合物中来使用，但从透明性的观点考虑，优选使含有芳 香族环的（甲基）丙烯酸烷基酯与上述（甲基）丙烯酸烷基酯共聚后使用。
[0051] 关于含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中的上述含有芳香族环的（甲基）丙 烯酸烷基酯的比例，可以以在含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的全部构成单体（100 重量％)的重量比率中为50重量％以下的比例含有。此外，含有芳香族环的（甲基）丙烯 酸烷基酯的含有率优选为1~35重量％、更优选为5~30重量％、进一步优选为10~25 重量％。
[0052] 在上述含羟基的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中，为了改善粘接性、耐热性，可以 通过共聚来引入具有（甲基）丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的一 种以上的共聚单体。作为此类共聚单体的具体例，例如可列举：（甲基）丙烯酸、羧基乙基 (甲基）丙烯酸酯、羧基戊基（甲基）丙烯酸酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴