本发明涉及锚固层形成用组合物、锚固层、带有粘合剂层的光学膜、以及图像显示装置。
背景技术：
液晶显示装置及有机EL显示装置等由于其图像形成方式的原因，例如在液晶显示装置中，在液晶单元的两侧配置偏振元件必不可缺，通常贴合有偏振膜。另外，在液晶面板及有机EL面板等显示面板上除了偏振膜以外，为了提高显示器的显示品质逐渐开始使用各种光学元件。另外，为了保护液晶显示装置或有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、赋予高级感、或对设计加以差别化而使用了前面板。在这些液晶显示装置及有机EL显示装置等图像显示装置中所使用的构件或前面板等与图像显示装置一起使用的构件中，例如使用了用于防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的视角的视角扩大膜、以及用于提高显示器的对比度的亮度提高膜、用于对表面赋予耐擦伤性的硬涂膜、用于防止向图像显示装置的映入的抗眩光处理膜、减反射膜、低反射膜等防反射膜等表面处理膜。这些膜被统称为光学膜。
将所述光学膜贴合于液晶单元及有机EL面板等显示面板、或前面板上时，通常使用粘合剂。另外，对于光学膜与液晶单元及有机EL面板等显示面板、或前面板、或光学膜间的胶粘，通常为了减少光的损失，各个材料被使用粘合剂密合。此种情况下，由于具有不用为了使光学膜固着而使用干燥工序等优点，因此通常采用在光学膜的一侧预先设置粘合剂层而得的带有粘合剂层的光学膜。
光学膜在加热、加湿条件下容易收缩、膨胀，如果光学膜与粘合剂的密合性低，则会有在光学膜与粘合剂层之间产生浮起、剥离的情况。尤其是当将液晶面板应用于以要求更高耐久性的导航为首的车载用途中时，施加在光学膜上的收缩应力也会变大，更加容易产生浮起、剥离。具体而言，例如即使在为了TV用途等而实施的80℃左右的可靠性试验中没有问题，在为了导航等车载用途而实施的95℃左右的可靠性试验中，也容易产生浮起、剥离等不佳状况。另外，将带有粘合剂层的光学膜贴合于液晶显示器后，在根据需要暂时剥离、进行再贴合(再加工)时，如果光学膜与粘合剂的密合力低，则会在液晶显示器的表面残留粘合剂，会有无法有效地进行再加工之类的不佳状况。另外，在带有粘合剂层的光学膜的切断、运送时等使用工序中的处置时，如果带有粘合剂层的光学膜的端部与人或周围的物体接触，则也容易产生因其部分的粘合剂层缺损而发生液晶面板的显示不良等不佳状况。为了消除这些不佳状况，实施了在光学膜上涂布锚固层后涂布粘合剂来提高光学膜与粘合剂层的密合性的手法。
作为此种锚固层，例如已知有含有有机锆化合物等有机金属化合物及含噁唑啉基的树脂的底涂层(例如参照专利文献1)、包含含噁唑啉基的聚合物和含有多个羧基的化合物的混合物的层(例如参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007－70611号公报
专利文献2：日本特开2007－188040号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
专利文献1、2中所用的含有含噁唑啉基的聚合物的锚固层中，例如在粘合剂层的弹性模量较高等情况下，基材(光学膜)与粘合剂层间的密合性降低，会有带有粘合剂层的光学膜的耐久性、再加工性不足、或产生粘合剂层的缺损等问题的情况，并非充分的性能。
因而，本发明的目的在于，提供一种可以形成锚固层的锚固层形成用组合物，通过将所述锚固层夹设于光学膜与粘合剂层之间，可以提高所述粘合剂层与所述光学膜的密合性。另外，本发明的目的还在于，提供可以体现出优异的耐久性、再加工性、并且可以抑制粘合剂层的缺损的发生的带有粘合剂层的光学膜、以及使用了该带有粘合剂层的光学膜的图像显示装置。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决所述问题进行了深入研究，结果发现，通过采用以下的锚固层形成用组合物，可以消除所述问题。
即，本发明涉及一种锚固层形成用组合物，其特征在于，含有含噁唑啉基的聚合物、以及具备阳离子成分及具有磺酰基的阴离子成分的离子性化合物。
所述阴离子成分优选为选自以通式(1)表示的阴离子成分、(SO2F)2N－、以及CF3SO3－中的至少1种阴离子成分。
(CnF2n+1SO2)N－(SO2CmF2m+1) (1)
(式中，n、m各自独立地为1～10的整数)
所述阳离子成分优选为锂阳离子。
离子性化合物优选为双(九氟丁磺酰)酰亚胺锂和/或双(三氟甲磺酰)酰亚胺锂。
本发明涉及一种锚固层，其特征在于，由所述锚固层形成用组合物形成。
此外，本发明涉及一种带有粘合剂层的光学膜，其特征在于，包含由粘合剂组合物形成的粘合剂层、所述锚固层、以及光学膜，所述锚固层夹设于所述光学膜与所述粘合剂层之间。
所述粘合剂组合物优选含有将包含(甲基)丙烯酸酯及含羧基单体的单体成分聚合而得的(甲基)丙烯酸系聚合物，所述含羧基单体在构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分中优选为0.05～20重量％。
此外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，使用所述带有粘合剂层的光学膜。
发明效果
本发明的锚固层形成用组合物由于含有含噁唑啉基的聚合物、以及具备阳离子成分及具有磺酰基的阴离子成分的离子性化合物，因此在夹隔着由该组合物形成的锚固层将光学膜与粘合剂层层叠的情况下，可以提高所述粘合剂层与所述光学膜的密合性。另外，包含由本发明的锚固层形成用组合物形成的锚固层的带有粘合剂层的光学膜的耐久性、再加工性也优异，可以抑制粘合剂层的缺损的发生。
具体实施方式
1.锚固层形成用组合物
本发明的锚固层形成用组合物的特征在于，含有含噁唑啉基的聚合物、以及具备阳离子成分及具有磺酰基的阴离子成分的离子性化合物。
作为含噁唑啉基的聚合物，例如为包含由丙烯酸类骨架或苯乙烯骨架构成的主链、且在该主链的侧链中具有噁唑啉基的聚合物，优选为包含由丙烯酸类骨架构成的主链、且在该主链的侧链中具有噁唑啉基的含噁唑啉基的丙烯酸系聚合物。
作为噁唑啉基，例如可以举出2－噁唑啉基、3－噁唑啉基、4－噁唑啉基等，它们当中，优选2－噁唑啉基。作为2－噁唑啉基，通常以下述通式(2)表示。
[化1]
(式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、苯基、或取代苯基。)
另外，所述含噁唑啉基的聚合物也可以在噁唑啉基以外，还具有聚氧化烯基。
含噁唑啉基的聚合物的数均分子量优选为5000以上，更优选为10000以上，通常优选为1000000以下。如果数均分子量低于5000，则会因锚固层的强度不足而引起内聚破坏，会有无法提高锚固力的情况。如果数均分子量高于1000000，则会有操作性差的情况。另外，含噁唑啉基的聚合物的噁唑啉值例如优选为1500g solid/eq.以下，更优选为1200g solid/eq.以下。如果噁唑啉值大于1500g solid/eq.，则分子中所含的噁唑啉基的量变少，会有无法提高锚固力的情况。
含噁唑啉基的聚合物由于噁唑啉基与粘合剂组合物中所含的羧基、羟基等官能团等在较低温度下反应，因此通过在锚固层中含有含噁唑啉基的聚合物，可以与粘合剂层中的官能团等反应而牢固地密合。
作为含噁唑啉基的聚合物，具体而言，可以举出(株)日本触媒制的EPOCROS WS－300、EPOCROS WS－500、EPOCROS WS－700等含噁唑啉基的丙烯酸系聚合物、例如(株)日本触媒制的EPOCROS K－1000系列、EPOCROS K－2000系列等含噁唑啉基的丙烯酸类/苯乙烯系聚合物等，可以单独使用1种，或者并用2种以上。
含噁唑啉基的聚合物的含量优选在锚固层形成用组合物中为0.005～5重量％，更优选为0.01～3重量％，进一步优选为0.01～1重量％，特别优选为0.01～0.5重量％。通过将含噁唑啉基的聚合物的含量设为所述范围，可以提高与由粘合剂组合物形成的粘合剂层的胶粘性，另外可以确保锚固层的强度，因此优选。
另外，所述含噁唑啉基的聚合物的含量优选在由锚固层形成用组合物形成的锚固层中为10重量％以上，更优选为20重量％以上。通过将含噁唑啉基的聚合物的含量设为所述范围，可以提高与由粘合剂组合物形成的粘合剂层的胶粘性，因此优选。
本发明的锚固层形成用组合物的特征在于，与所述含噁唑啉基的聚合物一起，含有具备阳离子成分及具有磺酰基的阴离子成分的离子性化合物，在光学膜与粘合剂层之间夹设由该组合物形成的锚固层而成的带有粘合剂层的光学膜的所述粘合剂层与所述光学膜的密合性高，并且粘合剂层的耐久性、再加工性也优异，此外还可以抑制粘合剂层的缺损的发生。
离子性化合物的阴离子成分为具有磺酰基的物质，更具体而言，从胶粘性的观点考虑，例如优选为选自以下面的通式(1)表示的阴离子成分、(SO2F)2N－、以及CF3SO3－中的至少1种阴离子成分。
(CnF2n+1SO2)N－(SO2CmF2m+1) (1)
(式中，n、m各自独立地为1～10的整数。)
作为以上述通式(1)表示的阴离子成分，具体而言，可以举出双(三氟甲磺酰)酰亚胺阴离子、双(五氟乙磺酰)酰亚胺阴离子、双(七氟丙磺酰)酰亚胺阴离子、双(九氟丁磺酰)酰亚胺阴离子、双(十一氟庚磺酰)酰亚胺阴离子、双(十三氟己磺酰)酰亚胺阴离子、双(十五氟庚磺酰)酰亚胺阴离子、三氟甲磺酰基九氟丁磺酰基酰亚胺阴离子、七氟丙磺酰基三氟甲磺酰基酰亚胺阴离子、五氟乙磺酰基九氟丁磺酰基酰亚胺阴离子等。它们当中，优选双(三氟甲磺酰)酰亚胺阴离子、双(九氟丁磺酰)酰亚胺阴离子。
另外，作为离子性化合物的阴离子成分，例如也可以使用具有以下面的通式(3)表示的环结构的物质。
CF2(CpF2pSO2)2N－ (3)
(式中，p为1～10的整数。)
作为以上述通式(3)表示的阴离子成分，具体而言，可以举出六氟丙烷－1，3－二磺酰亚胺阴离子等。
另外，作为离子性化合物的阴离子成分，除了以上述通式(1)表示的阴离子成分以外，例如还可以合适地使用(SO2F)2N－、CF3SO3－等。
作为所述阳离子成分，可以举出锂、钠、钾的碱金属离子，与上述的阴离子成分一起，构成作为离子性化合物的碱金属盐。在碱金属离子当中，具有锂离子的离子性化合物具有进一步促进噁唑啉基与粘合剂中的羰基的反应的催化能力，因此优选。
另外，作为所述阳离子成分，可以举出有机阳离子，与上述阴离子成分一起，构成作为离子性化合物的有机阳离子－阴离子盐。作为有机阳离子，具体而言，可以举出吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子等。
作为离子性化合物的具体例，例如可以举出双(三氟甲磺酰)酰亚胺锂、双(五氟乙磺酰)酰亚胺锂、双(七氟丙磺酰)酰亚胺锂、双(九氟丁磺酰)酰亚胺锂、双(十一氟庚磺酰)酰亚胺锂、双(十三氟己磺酰)酰亚胺锂、双(十五氟庚磺酰)酰亚胺锂、三氟甲磺酰基九氟丁磺酰基酰亚胺锂、七氟丙磺酰基三氟甲磺酰基酰亚胺锂、五氟乙磺酰基九氟丁磺酰基酰亚胺锂、六氟丙烷－1，3－二磺酰亚胺锂、双(三氟甲磺酰)酰亚胺钠、双(五氟乙磺酰)酰亚胺钠、双(七氟丙磺酰)酰亚胺钠、双(九氟丁磺酰)酰亚胺钠、双(十一氟庚磺酰)酰亚胺钠、双(十三氟己磺酰)酰亚胺钠、双(十五氟庚磺酰)酰亚胺钠、三氟甲磺酰基九氟丁磺酰基酰亚胺钠、七氟丙磺酰基三氟甲磺酰基酰亚胺钠、五氟乙磺酰基九氟丁磺酰基酰亚胺钠、六氟丙烷－1，3－二磺酰亚胺钠、双(三氟甲磺酰)酰亚胺钾、双(五氟乙磺酰)酰亚胺钾、双(七氟丙磺酰)酰亚胺钾、双(九氟丁磺酰)酰亚胺钾、双(十一氟庚磺酰)酰亚胺钾、双(十三氟己磺酰)酰亚胺钾、双(十五氟庚磺酰)酰亚胺钾、三氟甲磺酰基九氟丁磺酰基酰亚胺钾、七氟丙磺酰基三氟甲磺酰基酰亚胺钾、五氟乙磺酰基九氟丁磺酰基酰亚胺钾、六氟丙烷－1，3－二磺酰亚胺钾等，它们可以单独使用1种，或者并用2种以上。它们当中，优选双(三氟甲磺酰)酰亚胺锂、双(九氟丁磺酰)酰亚胺锂等。
作为离子性化合物，可以举出三菱材料电子化成(株)制的EF－N445(双(九氟丁磺酰)酰亚胺锂)、EF－N115(双(三氟甲磺酰)酰亚胺锂)、(株)日本触媒制的Li(SO2F)2N、森田化学工业(株)制的LiCF3SO3等，可以单独使用1种，或者并用2种以上。
离子性化合物的含量优选在锚固层形成用组合物中为0.001～5重量％，更优选为0.005～3重量％，特别优选为0.01～2重量％。通过将离子性化合物的含量设为所述范围，可以提高由粘合剂组合物形成的粘合剂层与光学膜的胶粘性，因此优选。
离子性化合物的含量相对于含噁唑啉基的聚合物100重量份，优选为1～500重量份，更优选为1～200重量份。通过将离子性化合物的含量设为所述范围，可以提高与由粘合剂组合物形成的粘合剂层的胶粘性，因此优选。
作为锚固层形成用组合物中所用的溶剂，没有特别限定，然而优选水系溶剂。作为水系溶剂，例如可以举出含有60重量％以上的水的溶剂，作为水的含量，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上，更进一步优选为97重量％以上，再进一步优选为99重量％以上，特别优选为100重量％(单独使用水)。另外，例如也可以使用含有水60～100重量％和醇0～40重量％的混合溶剂，然而醇的含量优选为溶剂组成的40重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为10重量％以下，更进一步优选为5重量％以下，再进一步优选为3重量％以下，再更进一步优选为1重量％以下，特别优选不使用醇。水系溶剂在锚固层形成时的干燥工序中，其大部分被除去，然而如果水系溶剂中的醇含量比所述范围大，则会从与锚固层接触的光学膜表面溶出增塑剂等成分，其结果是，会有光学膜与由粘合剂组合物形成的粘合剂层的亲和性降低的情况。
作为所述醇，优选在常温(25℃)下为亲水性的醇，特别优选能够与水以任意的比例混合的醇。作为此种醇，优选碳原子数1～6的醇，更优选碳原子数1～4的醇，进一步优选碳原子数1～3的醇。作为此种醇的具体例，例如可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1－乙基－1－丙醇、2－甲基－1－丁醇、正己醇、以及环己醇等，它们可以单独使用一种或混合使用2种以上。
在本发明的锚固层形成用组合物中，除了含噁唑啉基的聚合物、离子性化合物、以及水系溶剂以外，从锚固层的导电性能、光学特性的观点考虑，可以还添加聚噻吩系聚合物。
作为所述聚噻吩系聚合物，可以使用各种形态的聚合物，然而可以合适地使用水溶性或水分散性的聚合物。
所谓所述水溶性，是指相对于水100g的溶解度为5g以上的情况。述水溶性聚噻吩系聚合物相对于水100g的溶解度优选为20～30g。水分散性聚噻吩系聚合物是聚噻吩系聚合物以微粒状分散于水中的聚合物，水分散液的液体粘度小而容易进行薄膜涂布，而且涂布层的均匀性优异。此处作为微粒的尺寸，从锚固层的均匀性的观点考虑，优选1μm以下的尺寸。
另外，所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物优选在分子中具有亲水性官能团。作为亲水性官能团，例如可以举出磺基、氨基、酰胺基、亚氨基、季铵盐基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基或它们的盐等。通过在分子内具有亲水性官能团，就会易溶于水中、或容易以微粒状分散于水中，可以容易地制备所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物。
聚噻吩系聚合物的基于聚苯乙烯换算得到的重均分子量优选为400000以下，更优选为300000以下。在重均分子量大于所述范围的情况下，会有不满足所述水溶性或水分散性的趋势，在使用此种聚合物制备出组合物的情况下，会在该组合物中残存聚合物的固体成分，或者发生高粘度化而有难以形成膜厚均匀的锚固层的趋势。
作为所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物，可以举出Nagase ChemteX(株)制的DENATRON系列(例如DENATRON P－580W)等。
聚噻吩系聚合物的含量优选在锚固层形成用组合物中为0.005～5重量％，更优选为0.01～3重量％，进一步优选为0.01～1重量％，特别优选为0.01～0.5重量％。
聚噻吩系聚合物的含量相对于含噁唑啉基的聚合物100重量份，优选为80～300重量份，更优选为90～200重量份。
在本发明中所用的锚固层形成用组合物中，在所述成分以外，为了提高锚固性、光学膜与粘合剂层的密合性，也可以含有粘结剂成分。
作为所述粘结剂成分，从提高粘合剂的锚固力的观点考虑，例如可以举出水溶性或水分散性聚氨酯树脂系粘结剂等聚氨酯树脂系粘结剂、环氧树脂系粘结剂、异氰酸酯树脂系粘结剂、聚酯树脂系粘结剂等。
所述粘结剂树脂的含量优选在锚固层形成用组合物中为5重量％以下，更优选为0.005～5重量％。
在锚固层形成用组合物中，根据需要，可以配合添加剂。作为添加剂，可以举出流平剂、消泡剂、增稠剂、抗氧化剂等。在这些添加剂当中，优选流平剂(例如具有乙炔骨架的流平剂等)。
所述锚固层形成用组合物的固体成分浓度优选为0.01～10重量％，更优选为0.01～3重量％，进一步优选为0.1～3重量％。
2.锚固层
本发明的锚固层的特征在于，由所述锚固层形成用组合物形成。对于锚固层的形成方法将在后面叙述。
3.带有粘合剂层的光学膜
本发明的带有粘合剂层的光学膜的特征在于，含有由粘合剂组合物形成的粘合剂层、所述锚固层、以及光学膜，所述锚固层夹设于所述光学膜与所述粘合剂层之间。
(1)光学膜
作为本发明的带有粘合剂层的光学膜中所用的光学膜，可以使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中所用的光学膜，对于其种类没有特别限制。例如，作为光学膜可以举出偏振膜。偏振膜一般使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振膜。
偏振片没有特别限定，可以使用各种偏振片。作为偏振片，例如可以举出使聚乙烯醇系膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘或二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸而得的偏振片、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。它们当中，优选包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别限制，然而一般为5～80μm左右。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸而得的偏振片例如可以通过如下操作来制作，即，将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中，由此将其染色，并拉伸为原长的3～7倍而制作。根据需要也可以浸渍于可以含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外根据需要也可以在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中而进行水洗。通过对聚乙烯醇系膜进行水洗，可以清洗聚乙烯醇系膜表面的污物、防粘连剂，此外通过使聚乙烯醇系膜溶胀，还有防止染色的不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行，也可以一边染色一边拉伸，另外还可以在拉伸后用碘染色。在硼酸或碘化钾等的水溶液、水浴中也可以进行拉伸。
作为构成透明保护膜的材料，例如可以使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为此种热塑性树脂的具体例，可以举出三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。而且，在偏振片的一侧，利用胶粘剂层粘贴透明保护膜，而在另一侧，作为透明保护膜，可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固性树脂或紫外线固化型树脂。在透明保护膜中可以含有1种以上的任意合适的添加剂。
作为所述添加剂，例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电干扰剂、颜料、着色剂等。
透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量小于50重量％的情况下，有可能无法充分地体现出热塑性树脂本来具有的高透明性等。
另外，作为光学膜，例如可以举出反射板、反透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波长板)、视角补偿膜、亮度提高膜、表面处理膜等可以在液晶显示装置等的形成中使用的成为光学层的光学膜。它们除了可以单独作为光学膜使用以外，还可以在实际使用时层叠于所述偏振板上，使用1层或2层以上。
表面处理膜也可以通过粘贴于前面板上而设置。作为表面处理膜，可以举出为了对表面赋予耐擦伤性而使用的硬涂膜、用于防止向图像显示装置的映入的抗眩光处理膜、减反射膜、低反射膜等防反射膜等。前面板是为了保护液晶显示装置或有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、赋予高级感、利用设计加以差别化，而粘贴设置于所述图像显示装置的表面上。另外，前面板可以用作3D－TV的λ/4板的支撑体。例如，在液晶显示装置中，设于观察侧的偏振板的上侧。
虽然在偏振板上层叠所述光学层而得的光学膜也可以在液晶显示装置等的制造过程中利用依次一个个地层叠方式来形成，然而预先层叠而制成光学膜的方法因品质的稳定性、组装操作性等优异而具有改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠时可以使用粘合剂层等适当的胶粘手段。在所述的偏振膜与其他光学层的胶粘时，可以将它们的光学轴根据所需的相位差特性等设为恰当的配置角度。
(2)粘合剂层
本发明的形成粘合剂层的粘合剂组合物可以设为丙烯酸系、合成橡胶系、橡胶系、硅酮系等的粘合剂等，然而从透明性、耐热性等观点考虑，优选以(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂。
成为丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物优选将含有(甲基)丙烯酸酯及含羧基单体的单体成分聚合而得。而且，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，是与本发明的(甲基)相同的意味。
作为(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等，它们可以单独使用一种，或者混合使用2种以上。它们当中，优选具有碳原子数为2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯，更优选具有碳原子数为2～12的烷基的(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯的含量优选在构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分中为60重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为80重量％以上，特别优选为90重量％以上。
作为含羧基单体，可以没有特别限制地使用具备(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团、并且具有羧基的单体。作为含羧基单体，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等，它们可以单独或组合使用。
含羧基单体的含量优选在构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分中为0.05～20重量％，更优选为0.05～10重量％，进一步优选为0.5～10重量％。通过使含羧基单体处于所述范围，可以提高由粘合剂组合物形成的粘合剂层与光学膜的胶粘性，此外还可以提高与粘贴粘合剂层的玻璃的胶粘性，可以赋予乳液粘合剂(液体)的机械稳定性，因此优选。
在所述单体成分中，可以含有所述(甲基)丙烯酸系酸酯、含羧基单体以外的其他聚合性单体。作为所述其他聚合性单体，只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性的官能团的单体，就没有特别限制，例如可以举出含羟基单体、含烷氧基甲硅烷基单体等。
作为含羟基单体，可以没有特别限制地使用具备(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团、并且具备羟基的单体。作为含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6－羟基己酯、(甲基)丙烯酸8－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10－羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12－羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4－羟基甲基环己基)甲酯等，它们可以单独使用1种，或混合使用2种以上。
含羟基单体的含量优选在构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分中为10重量％以下，更优选为0～5重量％，进一步优选为0.01～4重量％。
作为所述含烷氧基甲硅烷基单体，包含含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体等。作为含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出例如(甲基)丙烯酰氧基甲基－三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基－三乙氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－三甲氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－三乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三异丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基－三烷氧基硅烷；例如(甲基)丙烯酰氧基甲基－甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基－甲基二乙氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－甲基二甲氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－甲基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二异丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二丁氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二异丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二丁氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－丙基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基－烷基二烷氧基硅烷、或与它们对应的(甲基)丙烯酰氧基烷基－二烷基(单)烷氧基硅烷等。另外，作为含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，可以举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷、还有与它们对应的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、或乙烯基二烷基烷氧基硅烷、例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β－乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β－乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷、还有与它们对应的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、或(乙烯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
含烷氧基甲硅烷基单体的含量优选在构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分中为5重量％以下，更优选为0～3重量％，进一步优选为0.01～1重量％。
另外，作为共聚单体，可以举出含磷酸基单体。作为含磷酸基单体，例如可以举出以下述通式(4)表示的含磷酸基单体：
[化2]
(式中，R5表示氢原子或甲基，R6表示碳原子数1～4的亚烷基，m表示2以上的整数，M1及M2各自独立地表示氢原子或阳离子。)
而且，通式(4)中，m为2以上，优选为4以上，通常为40以下，m表示氧化烯基的聚合度。另外，作为聚氧化烯基，例如可以举出聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基等，这些聚氧化烯基也可以是它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外，磷酸基的盐的阳离子没有特别限制，可以举出例如钠、钾等碱金属、例如钙、镁等碱土类金属等无机阳离子、例如季铵类等有机阳离子等。
含磷酸基单体的比例优选在构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分中为10重量％以下，更优选为5重量％以下。
作为其他的共聚单体，只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性的官能团的单体，就没有特别限制，可以举出例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸脂环式烃酯；例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；例如苯乙烯等苯乙烯系单体；例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基的单体；例如丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉(ACMO)、N－乙烯基吡咯烷酮(NVP)等含酰胺基的单体；例如，N，N－二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N－二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等含氨基的单体；例如，N－乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基－ε－己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等环状含氮的单体；例如，(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基的单体；例如，丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体；例如2－甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等官能性单体；例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如乙烯基醚等乙烯基醚系单体；例如氯乙烯等含卤素原子的单体；N－乙烯基羧酸酰胺类等。
另外，作为共聚性单体，可以举出例如N－环己基马来酰亚胺、N－异丙基马来酰亚胺、N－月桂基马来酰亚胺、N－苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；例如N－甲基衣康酰亚胺、N－乙基衣康酰亚胺、N－丁基衣康酰亚胺、N－辛基衣康酰亚胺、N－2－乙基己基衣康酰亚胺、N－环己基衣康酰亚胺、N－月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；例如N－(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－6－氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－8－氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2－(甲基)丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体。
另外，作为共聚性单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸类酯单体；此外还有例如(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯等含有杂环、卤素原子的丙烯酸酯系单体等。
此外，作为共聚性单体，可以使用多官能性单体。作为多官能性单体，可以举出具有2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物等。例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、或丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、此外还有新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物；二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性的不饱和双键的化合物等。另外，作为多官能性单体，也可以使用在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上作为与单体成分相同的官能团加成了2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
含羟基单体、含羧基单体、含烷氧基甲硅烷基单体、含磷酸基单体以外的共聚单体的比例在单体成分中优选为30重量％以下，更优选为0～20重量％，进一步优选为0～10重量％。
本发明中所用的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为120万～300万的范围，更优选为120万～270万，进一步优选为120万～250万。如果重均分子量小于120万，则在耐热性的方面有不理想的情况。另外，如果重均分子量小于120万，则粘合剂组合物中低分子量成分变多，会有该低分子量成分从粘合剂层中渗出、损害透明性的情况。另外使用重均分子量小于120万的(甲基)丙烯酸系聚合物得到的粘合剂层存在有耐溶剂性、力学特性差的情况。另外，如果重均分子量大于300万，则为了调整为用于涂布的粘度需要大量的稀释溶剂，从成本的观点考虑不理想。另外，通过使重均分子量处于所述范围内，从耐腐蚀性、耐久性的观点考虑也优选。所述重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱)测定、并通过聚苯乙烯换算而算出的值。
此种(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当地选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法，没有特别限定。另外，所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。另外，作为(甲基)丙烯酸系聚合物，也可以采用含有(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液，还可以采用含有芯壳结构的乳液粒子的水分散液。
在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如可以使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，在氮气等非活性气体气流下，加入聚合引发剂，通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行反应。
自由基聚合中所用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可以适当地选择使用。而且，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以利用聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制，可以根据它们的种类适当地调整其使用量。
作为聚合引发剂，例如可以举出2，2’－偶氮二异丁腈、2，2’－偶氮二(2－脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’－偶氮二[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二盐酸盐、2，2’－偶氮二(2－甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’－偶氮二(N，N’－二亚甲基异丁基脒)、2，2’－偶氮二[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙脒]水合物(商品名：VA－057、和光纯药工业(株)制)等偶氮系引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2－乙基己基)酯、双(4－叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、2－乙基过氧化己酸－1，1，3，3－四甲基丁酯、过氧化二(4－甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1，1－双(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢、过氧化苯甲酰等过氧化物系引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合过氧化物与还原剂而得的氧化还原系引发剂等，然而并不限定于它们。
所述聚合引发剂可以单独使用，另外也可以混合使用2种以上，然而作为整体的含量相对于形成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分100重量份优选为0.005～1重量份左右。
作为链转移剂，例如可以举出月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2－巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2－乙基己酯、2，3－二巯基－1－丙醇等。链转移剂可以单独使用，另外也可以混合使用2种以上，然而作为整体的含量相对于单体成分的总量100重量份为0.1重量份左右以下。
在本发明中使用的粘合剂组合物中，为了提高高温多湿条件下的密合性，可以添加各种硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可以使用具有任意的合适的官能团的硅烷偶联剂。作为官能团，例如可以举出乙烯基、环氧基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙酰基、异氰酸酯基、苯乙烯基、聚硫醚基等。具体而言，例如可以举出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含乙烯基的硅烷偶联剂；γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2－(3，4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－β－(氨基乙基)－γ－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－三乙氧基甲硅烷基－N－(1，3－二甲基丁叉)丙胺、N－苯基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；γ－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基的硅烷偶联剂；对苯乙烯基三甲氧基硅烷等含苯乙烯基的硅烷偶联剂；γ－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯基的硅烷偶联剂；3－异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂；双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等含聚硫醚基的硅烷偶联剂等。
所述硅烷偶联剂可以单独使用，另外也可以混合使用2种以上，然而作为整体的含量相对于所述基础聚合物(固体成分)100重量份优选为1重量份以下，更优选为0.01～1重量份，进一步优选为0.02～0.8重量份。如果硅烷偶联剂的配合量大于1重量份，则会产生未反应偶联剂成分，从耐久性的方面考虑不够理想。
而且，在所述硅烷偶联剂能够利用自由基聚合与所述单体成分共聚的情况下，可以将该硅烷偶联剂作为所述单体成分使用。其比例相对于所述基础聚合物(固体成分)100重量份优选为0.005～0.7重量份。
此外，在本发明中使用的粘合剂组合物中，也可以添加交联剂。作为交联剂，可以使用多官能性的化合物，可以举出有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可以举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、碳二亚胺系交联剂、亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、过氧化物系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属原子与有机化合物共价键合或配位键合而得的物质。作为多价金属原子，可以举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子可以举出氧原子等，作为有机化合物可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。这些交联剂可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。它们当中，优选过氧化物系交联剂、异氰酸酯系交联剂。
异氰酸酯系交联剂是指在一个分子中具有两个以上的异氰酸酯基(包括将异氰酸酯基利用封端剂或低聚物化等暂时保护了的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。
作为异氰酸酯系交联剂，可以举出甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言，例如可以举出亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类、环亚戊基二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类、2，4－甲苯二异氰酸酯、4，4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(商品名：CORONATE L、日本聚氨酯工业(株)制)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加成物(商品名：CORONATE HL、日本聚氨酯工业(株)制)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(商品名：CORONATE HX、日本聚氨酯工业(株)制)等异氰酸酯加成物、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：D110N、三井化学(株)制)、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：D160N、三井化学(株)制)；聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯、以及它们与各种的多元醇的加成物、利用异氰脲酸酯键、缩二脲键、脲基甲酸酯键等加以多官能化了的多异氰酸酯等。由于反应速度快，因此优选使用它们当中的脂肪族异氰酸酯。
作为过氧化物系交联剂，可以使用各种过氧化物。作为过氧化物，优选使用过氧化二碳酸二(2－乙基己基)酯、双(4－叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化异丁酸－1，1，3，3－四甲基丁酯、2－乙基过氧化己酸－1，1，3，3－四甲基丁酯、过氧化二(4－甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯等。它们当中，特别优选使用交联反应效率优异的双(4－叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰。
粘合剂组合物中的交联剂的配合比例没有特别限定，然而通常相对于所述基础聚合物(固体成分)100重量份，以交联剂(固体成分)10重量份左右以下的比例配合。所述交联剂的配合比例优选为0.01～10重量份左右，更优选为0.01～5重量份左右。另外，特别是在使用过氧化物系交联剂的情况下，相对于基础聚合物(固体成分)100重量份，优选为0.05～1重量份左右，更优选为0.06～0.5重量份左右。
此外，在本发明中使用的粘合剂组合物中，根据需要，也可以在不脱离本发明的目的的范围中，适当地使用粘度调节剂、剥离调节剂、增稠剂、增塑剂、软化剂、玻璃纤维、玻璃珠、包含金属粉以及其他的无机粉末等的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调节剂(酸或碱)、抗氧化剂、紫外线吸收剂等各种添加剂。
(3)带有粘合剂层的光学膜的制造方法
本发明的带有粘合剂层的光学膜的制造方法没有特别限定，然而可以通过如下操作来制造，即，在光学膜上涂布锚固层形成用组合物，进行干燥而形成锚固层，在所形成的锚固层上，层叠由粘合剂组合物形成的粘合剂层而制造。
粘合剂组合物、锚固层形成用组合物、光学膜如前所述。
另外，在形成所述锚固层之前，可以包括对光学膜的锚固层形成面侧实施易胶粘处理的易胶粘处理工序，该情况下，将锚固层形成用组合物涂布于光学膜的易胶粘处理面。
作为所述易胶粘处理，例如可以举出电晕处理或等离子体处理。通过对光学膜的锚固层形成面侧实施电晕处理或等离子体处理，可以进一步提高光学膜与粘合剂层的密合性。
优选将锚固层形成用组合物以使干燥前的涂布厚度为20μm以下的方式涂布于光学膜上。如果该干燥前的涂布厚度过厚(锚固层形成用组合物的涂布量多)，则容易受到溶剂的影响，会有促进裂纹产生的情况。另一方面，如果过薄，则光学膜与粘合剂层的密合性不充分，会有耐久性恶化的情况。从防止裂纹产生、以及提高耐久性的观点考虑，优选为2～17μm，更优选为4～13μm。而且，该干燥前的涂布厚度可以根据干燥后的锚固层厚度和锚固层形成用组合物中的粘结剂树脂量的比例算出。
锚固层形成用组合物的涂布方法没有特别限定，例如可以使用涂覆法、浸渍法、喷雾法等涂布法。
在涂布所述锚固层形成用组合物后进行干燥，干燥温度及干燥时间没有特别限定，例如优选在20～70℃、干燥5～200秒左右。
干燥后的锚固层厚度(干燥厚度)优选为3～300nm，更优选为5～180nm，进一步优选为11～90nm。如果小于3nm，则会有在确保光学膜与粘合剂层的锚固性这一点上不够充分的情况。另一方面，如果大于300nm，则锚固层的厚度过厚而强度不足，因此容易在锚固层内引起内聚破坏，会有无法获得足够的锚固性的情况。
通过在光学膜上形成锚固层，在所得的带有锚固层的光学膜的锚固层上形成粘合剂层，就可以制造本发明的带有粘合剂层的光学膜。
粘合剂层的层叠方法没有特别限制，可以举出在所述带有锚固层的光学膜的锚固层上涂布所述粘合剂组合物并干燥而形成粘合剂层的方法、利用设有粘合剂层的脱模膜进行转印的方法等。
在上述粘合剂组合物的涂布工序中，可以使用各种方法。具体而言，例如可以举出辊涂法、辊舔式涂布法、凹版涂布法、反转涂布法、辊刷法、喷涂法、浸涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、借助模涂机等的挤出涂布法等方法。
另外，在所述涂布工序中，以使所形成的粘合剂层为给定的厚度(干燥后厚度)的方式控制其涂布量。粘合剂层的厚度(干燥后厚度)通常为1～100μm左右，优选为5～50μm，更优选为10～40μm。
然后，在粘合剂层的形成时，对所涂布的粘合剂组合物实施干燥。干燥温度通常为80～170℃左右，优选为80～160℃。另外，干燥时间通常为0.5～30分钟左右，优选为1～10分钟。
作为脱模膜的构成材料，例如可以举出塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网状物、发泡片、金属箔、以及它们的层压等适当的纸张状物等，然而从表面平滑性优异的方面考虑，适合使用塑料膜。
作为所述塑料膜，例如可以举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述脱模膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。对所述脱模膜，根据需要，也可以进行借助硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理、或涂布型、内加型、蒸镀型等防静电干扰剂处理。特别是，通过对所述脱模膜的表面适当地进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高从所述粘合剂层的剥离性。
在所述粘合剂层露出的情况下，可以在用于实用之前用脱模膜来保护粘合剂层。而且，上述的剥离膜可以直接作为带有粘合剂层的光学膜的隔片使用，可以实现工序方面的简化。
本发明的带有粘合剂层的光学膜的锚固力优选为20N/25mm以上，更优选为25N/25mm以上。如前所述，本发明中，由于在锚固层形成用组合物中，含有含噁唑啉基的聚合物、以及具备阳离子成分及具有磺酰基的阴离子成分的离子性化合物，因此通过将由该锚固层形成用组合物形成的锚固层夹设于光学膜与粘合剂层之间，可以发挥高的锚固力。锚固力的测定方法基于实施例中记载的方法。
4.图像显示装置
本发明的带有粘合剂层的光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以依照以往方法进行。即，液晶显示装置通常可以通过将液晶单元等和带有粘合剂层的光学膜、以及根据需要使用的照明系统等构成部件适当地组装后将驱动电路装入等而形成，然而在本发明中，除了使用本发明的带有粘合剂层的光学膜这一点以外没有特别限定，可以依照以往的方法。对于液晶单元，例如也可以使用TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元等的显示面板的一侧或两侧配置带有粘合剂层的光学膜而得的液晶显示装置、或在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等恰当的液晶显示装置。该情况下，可以将本发明的带有粘合剂层的光学膜设置于液晶单元等的显示面板的一侧或两侧。在两侧设置带有粘合剂层的光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。此外，在液晶显示装置的形成时，例如可以在恰当的位置配置1层或2层以上的扩散板、抗眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等恰当的部件。
下面，对有机电致发光装置(有机EL显示装置：OLED)进行说明。一般而言，有机EL显示装置在透明基板上依次层叠透明电极和有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光发光体)。此处，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，例如已知有包含三苯基胺衍生物等的空穴注入层与包含蒽等荧光性的有机固体的发光层的层叠体、或者此种发光层与包含苝衍生物等的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层、以及电子注入层的层叠体等具有各种组合的构成。
有机EL显示装置利用以下的原理发光，即，通过对透明电极和金属电极施加电压，而向有机发光层注入空穴和电子，因这些空穴与电子的复合而产生的能量激发荧光物质，被激发了的荧光物质返回基态时放射出光。途中的复合这样的机理与一般的二极管相同，由此也可以推测，电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随着整流性的强的非线性。
在有机EL显示装置中，为了取出有机发光层中的发光，至少一方的电极必须是透明的，通常将以氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阳极使用。另一方面，为了使得电子注入容易而提高发光效率，重要的是在阴极中使用功函数小的物质，通常使用Mg－Ag、Al－Li等金属电极。
此种构成的有机EL显示装置中，有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜形成。因此，有机发光层也与透明电极相同，几乎完全地透射光。其结果是，在非发光时从透明基板的表面入射、并透射透明电极和有机发光层而在金属电极处反射的光再次向透明基板的表面侧射出，因此在从外部观察时，有机EL显示装置的显示面看起来像镜面一样。
在包含在因施加电压而发光的有机发光层的表面侧具备透明电极、并且在有机发光层的背面侧具备金属电极而成的有机电致发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧设置偏振板，并且在这些透明电极与偏振板之间设置相位差板。
由于相位差板及偏振板具有对从外部入射而在金属电极处反射来的光进行偏振的作用，因此利用该偏振作用可以具有不会从外部观察到金属电极的镜面的效果。特别是，如果用1/4波长板来构成相位差板、并且将偏振板与相位差板的偏振方向的夹角调整为π/4，则可以完全地遮蔽金属电极的镜面。
即，入射到该有机EL显示装置的外部光由于偏振板而仅透射直线偏振光成分。该直线偏振光因相位差板而通常变为椭圆偏振光，特别是在相位差板为1/4波长板并且偏振板与相位差板的偏振方向的夹角为π/4时变为圆偏振光。
该圆偏振光透射透明基板、透明电极、有机薄膜，在金属电极处反射，再次透射有机薄膜、透明电极、透明基板，在相位差板处再次变为直线偏振光。此后，该直线偏振光由于与偏振板的偏振方向正交，因此无法透射偏振板。其结果是，可以完全地遮蔽金属电极的镜面。
[实施例]
以下，利用实施例对本发明进行具体的说明，然而本发明并不受这些实施例限定。而且，各例中的份及％均为重量基准。
实施例1
(粘合剂组合物的制备)
向具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，连同乙酸乙酯一起加入丙烯酸丁酯100重量份、丙烯酸5重量份、丙烯酸羟基乙酯0.075重量份、以及相对于单体(固体成分)100重量份为1重量份的作为引发剂的过氧化苯甲酰(BOP)，在氮气气流下，在60℃反应7小时。其后，向该反应液中，加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量160万的(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液(固体成分浓度30重量％)。
相对于所得的含有丙烯酸酯共聚物的溶液(固体成分浓度30重量％)的固体成分100重量份，配合作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(商品名：CORONATE L、日本聚氨酯工业(株)制)0.6重量份、作为硅烷偶联剂的γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM－403、信越化学工业(株)制)0.075重量份而得到粘合剂组合物(1)。
(锚固层形成用组合物的制备)
在水溶剂中，以使含噁唑啉基的聚合物(日本触媒(株)制EPOCROS WS－700)为0.25重量％、双(九氟丁磺酰)酰亚胺锂(商品名：EF－N445、三菱材料电子化成(株)制)为0.05重量％的方式混合而制备出锚固层形成用组合物(1)。
(粘合型光学膜的制作)
将锚固层形成用组合物(1)使用绕线棒#5以使涂布厚度约为10μm的方式，涂布于单面保护偏振膜的不具有保护层的一侧(偏振片侧)，在30℃干燥3分钟，得到具有厚度约为50nm的锚固层的带有锚固层的偏振膜。将粘合剂组合物(1)涂布于用剥离剂处理了的聚酯膜(PET膜)上，在150℃进行2分钟加热处理，形成厚度20μm的粘合剂层。将其贴合于所述带有锚固层的偏振膜的锚固层面，制作出粘合型光学膜。
实施例2～7
除了将实施例1中使用的锚固层形成用组合物(1)的组成变更为表1中记载的组成以外，与实施例1相同地制作出粘合型光学膜。
实施例8
除了将单面保护偏振膜变更为双面保护偏振膜、在双面保护偏振膜的一方的保护膜上形成锚固层以外，与实施例1相同地制作出粘合剂型光学膜。
实施例9
(粘合剂组合物的制备)
向具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，连同乙酸乙酯一起加入丙烯酸丁酯98.8重量份、丙烯酸0.2重量份、丙烯酸4－羟基丁酯1.0重量份、以及作为引发剂的相对于单体(固体成分)100重量份为1重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)，在氮气气流下，在60℃反应7小时。其后，向该反应液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量150万的(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液(固体成分浓度30重量％)。
相对于所得的含有丙烯酸酯共聚物的溶液(固体成分浓度30重量％)的固体成分100重量份，配合作为交联剂的二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：D110N、三井化学(株)制)0.15重量份、和含乙酰乙酰基的硅烷偶联剂(商品名：A－100、综研化学(株)制)0.2重量份而得到粘合剂组合物(2)。
除了在实施例2中，将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(2)以外，利用与实施例2相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
实施例10
(粘合剂组合物的制备)
向容器中，作为反应成分，加入丙烯酸丁酯92重量份、丙烯酸1重量份、甲基丙烯酸环己酯5重量份、单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(环氧丙烷的平均聚合度约为5.0)2重量份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三甲氧基硅烷(KBM－503、信越化学(株)制)0.03重量份并混合，制备出单体混合物。
然后，向所制备的单体混合物388g中，加入反应性乳化剂Aqualon HS－10(第一工业制药(株))46.6g、离子交换水109g，使用均质器(特殊机化(株)制)，以5分钟、5000(1/min)进行乳化，制备出单体前乳液。
向具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中，加入利用上述操作制备出的单体前乳液中的54g、离子交换水456g，然后，对反应容器进行氮气置换，添加过硫酸铵0.3g，在65℃聚合2小时。然后，将剩下的单体前乳液中的489.6g用3小时滴加到反应容器中，其后，使之聚合3小时，得到固体成分40％的水分散型粘合剂组合物的乳液溶液。然后，将其冷却到室温，添加10％氨水，将pH调整为8，制备出水分散型丙烯酸系粘合剂(3)。
除了在实施例1中，将粘合剂组合物(1)变更为水分散型丙烯酸系粘合剂(3)以外，利用与实施例1相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
实施例11
(粘合剂组合物的制备)
向容器中，作为反应成分，加入丙烯酸丁酯88份、丙烯酸5份、甲基丙烯酸环己酯5份、单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(环氧丙烷的平均聚合度约5.0)2份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三甲氧基硅烷(KBM－503、信越化学(株)制)0.03份并混合，制备出单体混合物。
然后，向所制备的单体混合物388g中，加入反应性乳化剂Aqualon HS－10(第一工业制药(株))46.6g、离子交换水109g，使用均质器(特殊机化(株)制)，以5分钟、5000(1/min)进行乳化，制备出单体前乳液。
向具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中，加入利用上述操作制备出的单体前乳液中的54g、离子交换水456g，然后，对反应容器进行氮气置换，添加过硫酸铵0.3g，在65℃聚合2小时。然后，将剩下的单体前乳液中的489.6g用3小时滴加到反应容器中，其后，使之聚合3小时，得到固体成分40％的水分散型粘合剂组合物的乳液溶液。然后，将其冷却到室温，添加10％氨水，将pH调整为8，制备出水分散型丙烯酸系粘合剂(4)。
除了在实施例1中，将粘合剂组合物(1)变更为水分散型丙烯酸系粘合剂(4)以外，利用与实施例1相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
实施例12～17
除了将锚固层形成用组合物的组成、偏振膜变更为表1中记载的内容以外，利用与实施例11相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
实施例18
(粘合剂组合物的制备)
向容器中作为反应成分加入丙烯酸2－乙基己酯91重量份、丙烯酸4重量份、甲基丙烯酸环己酯5重量份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷(商品名：KBM－503、信越化学工业(株)制)0.04重量份并混合，制备出单体混合物。
然后，向所制备的单体混合物66.4g中，加入反应性乳化剂Eleminol JS－20(商品名、三洋化成(株)制)24.8g、离子交换水431.2g，使用均质器(特殊机化(株)制)，以5分钟、3000(1/min)进行乳化，制备出单体前乳液(5－1)。
向容器中作为原料加入丙烯酸丁酯52.9重量份、甲基丙烯酸甲酯37重量份、含磷酸基单体(Rhodia Nicca(株)制、Simpomer PAM200)1.1重量份、丙烯酸4重量份、甲基丙烯酸环己酯5重量份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷(信越化学工业(株)制、KBM－503)0.04重量份并混合，制备出单体混合物。
然后，向所制备的单体混合物995.5g中，加入反应性乳化剂Eleminol JS－20(三洋化成(株)制)13.9g、以及水826g，使用均质混合器(特殊机化工业(株)制)，以5分钟、3000rpm进行搅拌，制备出单体乳液(5－2)。
然后，向具备冷却管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗及搅拌叶片的反应容器中，加入利用上述操作制备的单体乳液(5－1)中的512g，然后，对反应容器充分地进行氮气置换后，将内浴温度调整为65℃，添加2重量％过二硫酸铵(APS)水溶液1.62g，进行2小时聚合。然后，在添加5重量％过二硫酸铵(APS)水溶液6.49g后，在将内浴温度保持为65℃的同时用3小时滴加单体乳液(5－2)中的1080g后，再进行3小时聚合。
向上述水分散液(乳液)100重量份中，添加浓度10％的氨水3重量份，制备出水分散型丙烯酸系粘合剂(5)。
除了在实施例1中，将粘合剂组合物(1)变更为水分散型丙烯酸系粘合剂(5)以外，利用与实施例1相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
实施例19～27
除了将锚固层形成用组合物的组成、偏振膜变更为表1中记载的内容以外，利用与实施例18相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
比较例1～6
除了在实施例1中，将锚固层形成用组合物的组成、偏振膜变更为表2中记载的内容以外，利用与实施例1相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
比较例7
除了在实施例9中，将锚固层形成用组合物的组成变更为表2中记载的内容以外，利用与实施例9相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
比较例8
除了在实施例10中，将锚固层形成用组合物的组成变更为表2中记载的内容以外，利用与实施例10相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
比较例9～15
除了在实施例11中，将锚固层形成用组合物的组成、偏振膜变更为表2中记载的内容以外，利用与实施例11相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
比较例16～21
除了在实施例18中，将锚固层形成用组合物的组成、偏振膜变更为表2中记载的内容以外，利用与实施例18相同的方法制作出粘合剂型光学膜。
对所述实施例及比较例中得到的带有粘合剂层的偏振膜进行了以下的评价。将评价结果表示于表1、2中。
＜锚固力＞
将实施例及比较例中制作出的带有粘合剂层的光学膜的PET膜剥离，在其剥离面上粘贴了ITO膜(125Tetolight OES、尾池工业(株)制)。切割为宽25mm，利用拉伸试验机沿180度方向以300mm/分钟的速度剥离带有粘合剂层的偏振膜，将此时的剥离力(N/25mm)作为锚固力。
[表1]
[表1]
[表2]
[表2]
表1、2中的简记符分别如下所示。
P－580W：DENATRON P－580W、含有10～50重量％的噻吩系聚合物的溶液、Nagase ChemteX(株)制
WS－700：EPOCROS WS－700、含有含噁唑啉基的丙烯酸类聚合物的溶液、(株)日本触媒制
WS－500：EPOCROS WS－500、含有含噁唑啉基的丙烯酸类聚合物的溶液、(株)日本触媒制
WS－300：EPOCROS WS－300、含有含噁唑啉基的丙烯酸类聚合物的溶液、(株)日本触媒制
TC－310：ORGATIX TC－310、乳酸钛、Matsumoto Fine Chemical(株)制
B－510：DENATRON B－510、含有氨基甲酸酯系聚合物的溶液、Nagase ChemteX制
EF－N445：双(九氟丁磺酰)酰亚胺锂、三菱材料电子化成(株)制
EF－N115：双(三氟甲磺酰)酰亚胺锂、三菱材料电子化成(株)制
Li(SO2F)2N：(株)日本触媒制
LiCF3SO3：森田化学工业(株)制