一种聚氨酯改性涂料印花粘合剂的制备方法
【技术领域】：
[0001] 本发明设及一种聚氨醋改性涂料印花粘合剂的制备方法，属于涂料印花粘合剂合 成领域。
【背景技术】：
[0002] 国内往往对涂料印花粘合剂质量要求较高，要求粘合剂具有多功能且在多种条件 如：酸、碱、高溫、低溫下都能使用，运就大大增加了粘合剂产品质量控制的难度，与国外优 级粘合剂相比，国内粘合剂质量不稳定，主要表现在分子量小、乳化体系差、粒子直径分布 不均匀、单体残留量高等方面。另外，对于自交联型粘合剂存在的问题就是甲醒的释放，为 了提高粘合剂的耐磨性和耐洗性在自交联型粘合剂合成中加入了 N-径甲基丙締酷胺单体， 从而使粘合剂自身交联和粘合剂与纤维素纤维交联。由于N-径甲基丙締酷胺在合成过程中 采用甲醒法使聚合物径甲基化，因此采用其作自交联组分的粘合剂均含有少量的游离甲 醒，采用其整理后的织物表面游离甲醒大部分会超过释放限度。因此，此类粘合剂的使用受 到了一定限制。此外就是粘合剂对涂料印花中印制大面积花形织物的手感问题、泛黄现象 W及与纤维的摩擦牢度、粘着力差等问题都有待进一步提高。
[0003] 人们把聚氨醋分散于水或溶于水中形成的粘合剂叫水性聚氨醋粘合剂，也有人称 水性聚氨醋为水基聚氨醋或水系聚氨醋。根据水性聚氨醋的粒径或外观可分为：粒径< 0. ΟΟΙμπι，外观透明的聚氨醋水溶液;粒径处于0.001~0 . Iwii之间，外观半透明的聚氨醋分 散液;粒径>0.1皿，外观白浊的聚氨醋乳液。习惯上人们将粒径大于0.001皿的聚氨醋又叫 聚氨醋分散液或聚氨醋乳液。水性聚氨醋在实际应用中大多W聚氨醋乳液存在，水溶液形 式存在较少。
[0004] 水性聚氨醋W水为介质，具有气味小、节能、操作加工方便、不燃、不污染环境等优 点，已受到越来越多的人关注。在水性粘合剂中，日前国内仍W聚乙締醋酸乙締类乳液、聚 丙締酸醋类乳液、水性Ξ醒树脂、水性聚氨醋等粘合剂为主。水性聚氨醋具有粘度大、柔初 性好、耐低溫等优异性能，所W水性聚氨醋粘合剂具有较大的发展前途。
[0005] 2013年西安工程大学纺织化学与染整专业高巧燕公开了一篇名为《聚氨醋改性涂 料印花粘合剂的合成及应用研究》应用异佛尔酬二异氯酸醋和聚酸多元醇，2,2-二径甲基 丙酸，环氧树脂、硅烷偶联剂、Ξ乙胺为主要原料，采用自乳化的方法制备聚氨醋改性涂料 印花粘合剂:预聚溫度65°C、时间120min，扩链溫度75°C、时间120min，R值为2.5，DMPA用量 为预聚体系中游离-NC0基团的2.5%，中和度为100%，环氧树脂用量为预聚体系中游离- NC0基团的4%，硅烷偶联剂用量为预聚体系中游离-NC0基团的3%，改性溫度80°C，改性时 间60min，制得稳定、性能优异的聚氨醋改性涂料印花粘合剂。该文献是本发明的最接近现 有技术，但是该方法做出的产品的湿摩擦牢度及测洗色牢度不高，同时工艺复杂，不易于工 业化推广。
【发明内容】
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[0006] 本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种聚氨醋改性涂料印花粘合剂的制 备方法，具有较为简便的制备工艺，并且印花处理后产品具有良好的耐摩擦牢度和色洗牢 度，手感舒适，具有较高的经济效益。
[0007] 本发明提供如下技术方案：
[000引一种聚氨醋改性涂料印花粘合剂的制备方法，包括W下操作步骤：
[0009] 第一步:将分子量为1500的聚酸型多元醇在溫度110-115°C、真空压力为0.1MPA的 条件下蒸发脱水化；
[0010] 第二步:将聚酸多元醇与异佛尔酬二异氯酸醋按照摩尔比1:1.5缓慢加入容器中， 揽拌并且升溫至55-60°C后滴加0.05-0.06 %体积的二月桂酸二下基锡和0.05-0.1 %体积 的丙締酸，调节溫度到65-70°C反应化；
[0011] 第Ξ步:升溫到80-85°C加入1-2 %质量的2，2-二径甲基丙酸和0.01-0.02 %质量 的苯乙締反应化；
[0012] 第四步：降至室溫，加入和2,2-二径甲基丙酸等物质量的Ξ乙胺进行中和反应，快 速揽拌化；
[001引第五步:将同体积的蒸馈水加入容器，快速揽拌1-2h，制得聚氨醋改性涂料印花粘 合剂。
[0014] 优选的，所述第一步中将分子量为1500的聚酸型多元醇在溫度11(TC、真空压力为 0.1MPA条件下蒸发脱水化；
[0015] 所述第二步中将聚酸多元醇与异佛尔酬二异氯酸醋缓慢加入容器中，揽拌并且升 溫至60°C后滴加0.05 %体积的二月桂酸二下基锡和0.05 %体积的丙締酸，调节溫度到65 °C 反应化。
[0016] 优选的，所述第Ξ步中升溫到80°C加入2%质量的2,2-二径甲基丙酸和0.01%质 量的苯乙締反应化。
[0017] 优选的，所述丙締酸为分析纯试剂，丙締酸有效成分含量^99.5%，灼烧残渣含量 <0.01%，阻聚剂含量<0.01。
[0018] 优选的，所述苯乙締为分析纯试剂，苯乙締有效成分含量含99%，聚合体含量< 0.002%，燃烧残渣含量^0.05%，水分含量^0.1%，酸含量^0.02%。
[0019] 优选的，所述2,2-二径甲基丙酸为分析纯试剂，2,2-二径甲基丙酸有效成分含量 > 99 %，水分含量含0.1 %，灰分含量含0.03 %，径基含量含24 %。
[0020] 合成粘合剂的原料，主要有功能性单体、硬单体及软单体。其中功能性单体如2,2- 二径甲基丙酸、马来酸、甲基丙締酸、丙締酸等含有簇基的物质，主要是起自增稠作用、交联 催化作用、提高乳液稳定性。自交联型粘合剂中还包括如:N-径甲基丙締酷胺、丙締酷胺、环 氧树脂化-44)、硅烷偶联剂化H-550)等交联性单体;其中硬性单体有异氯酸醋、醋酸乙締、 甲基丙締酸甲醋、苯乙締、丙締腊、氯乙締等，主要作用是提供耐磨性、结构强度、挺括性、耐 化学品及耐洗性性能；其中软性单体有聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙Ξ醇、丙締酸乙醋、下二 締、甲基丙締酸下醋、乙締、丙締酸正下醋、乙基丙締酸醇等，主要作用是赋予聚合物对硬单 体不耐光基团的附着力和屏蔽性W及一定的柔软性;此外化学合成法中还要加入引发剂及 乳化剂等。
[0021] 本发明在现有技术的工艺条件基础上在预聚反应过程中添加了丙締酸，丙締酸是 最简单的不饱和簇酸，具有双键及簇基官能团的联合反应、可w发生加成反应、官能团反应 W及醋交换反应、制备多环和杂环化合物、易被氨还原为丙酸、遇碱能分解成甲酸和乙酸， 在发明过程中，添加少量的丙締酸，可W增加聚酸多元醇与异佛尔酬二异氯酸醋集团的碰 撞几率，提高反应速率，降低反应时间。
[0022] 苯乙締最重要的用途是作为合成橡胶和塑料的单体。粘度是粘合剂一个重要使用 性能指标，高聚物分子链上的离子和反粒子数目越多，所合成水性聚氨醋乳液的粘度就越 大，此外，水性聚氨醋的粘度受交联剂、聚氨醋的分子量、固体含量等因素影响并不显著。本 发明在扩链反应中添加少量苯乙締，对于保持水性聚氨醋良好的粘度起到重要的作用。
[0023] 本发明的有益效果：
[0024] 1.本发明过程添加少量的丙締酸，可W增加聚酸多元醇与异佛尔酬二异氯酸醋集 团的碰撞几率，提高反应速率，降低反应时间。
[0025] 2.本发明在扩链反应中添加少量苯乙締，对于保持水性聚氨醋良好的粘度起到重 要的作用。
[0026] 3.粘合剂对涂料和织物具有粘着力，粘合剂在织物表面成膜后对涂料具有一定的 牢度，且薄膜光滑、厚度均匀。
[0027] 4.本发明制备得到的改性涂料印花粘合剂具有良好的手感品质和耐水洗耐皂洗 牢度，具有极高的经济效益，利于工业化推广。
【具体实施方式】：
[0028] 下面对本发明的实施例做详细的说明，本实施例在W发明技术方案为前提下进行 实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但是本发明的保护范围不限于下述的实 施例。实施例中未注明具体条件的实验方案，通常按照常规条件或者制造商所建议的条件 头施。
[0029] 实施例一
[0030] -种聚氨醋改性涂料印花粘合剂的制备方法，包括W下操作步骤：
[0031] 第一步:将分子量为1500的聚酸型多元醇在溫度11(TC、真空压力为0.1MPA的条件 下蒸发脱水化；
[0032] 第二步:将聚酸多元醇与异佛尔酬二异氯酸醋按照摩尔比1:1.5缓慢加入容器中， 揽拌并且升溫至55°C后滴加0.05%体积的二月桂酸二下基锡和0.05%体积的丙締酸，调节 溫度到65 °C反应化；
[0033] 第Ξ步:升溫到80°C加入1 %质量的2,2-二径甲基丙酸和0.01 %质量的苯乙締反 应化；
[0034] 第四步：降至室溫，加入和2,2-二径甲基丙酸等物质量的Ξ乙胺进行中和反应，快 速揽拌化；
[0035] 第五步:将同体积的蒸馈水加入容器，快速揽拌化，制得聚氨醋改性涂料印花粘合 剂。
[0036] 实施例二
[0037] -种聚氨醋改性涂料印花粘合剂的制备方法，包括W下操作步骤：
[0038] 第一步:将分子量为1500的聚酸型多元醇在溫度115°C、真空压力为0.1MPA的条件 下蒸发脱水化；
[0039] 第二步:将聚酸多元醇与异佛尔酬二异氯酸醋按照摩尔比1:1.5缓慢加入容器中， 揽拌并且升溫至60°C后滴加0.06%体积的二月桂酸二下基锡和0.1%体积的丙締酸，调节 溫度到70°C反应化；
[0040] 第Ξ步:升溫到85°C加入2%质量的2,2-二径甲基丙酸和0.02%质量的苯乙締反 应化；
[0041] 第四步：降至室溫，加入和2,2-二径甲基丙酸等物质量的Ξ乙胺进行中和反应，快 速揽拌化；
[0042] 第五步:将同体积的蒸馈水加入容器，快速揽拌化，制得聚氨醋改性涂料印花粘合 剂。
[00创实施例S
[0044] -种聚氨醋改性涂料印花粘合剂的制备方法，包括W下操作步骤：
[0045] 第一步:将分子量为1500的聚酸型多元醇在溫度11(TC、真空压力为0.1MPA的条件 下蒸发脱水化；
[0046] 第二步:将聚酸多元醇与异佛尔酬二异氯酸醋按照摩尔比1:1.5缓慢加入容器中，