专利名称：含有聚酯的材料及其制备方法和汽车车灯组合饰框产品的制作方法
技术领域：
本发明是关于一种材料及该材料的制备方法和由该材料制得的汽车车灯组合饰 框产品，更具体地说，本发明是关于一种含有聚酯的材料及其制备方法和由该材料制得的 汽车车灯组合饰框产品。
背景技术：
汽车车灯组合饰框产品过去一直采用耐热PC(聚碳酸酯)材料制得，而近年来逐 渐被采用PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯)/PBT (聚对苯二甲酸丁二醇酯)和矿物填充物制得 的材料所替代。例如，CN1193568A公开了一种热塑树脂模塑制品，该制品包括一种热塑树脂组合 物，它包括(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，(C)(甲基) 丙烯酸树脂，(D)多层结构聚合物颗粒和(E)无机填料。与耐热PC材料相比，采用PBT (聚对苯二甲酸丁二醇酯)/PET (聚对苯二甲酸乙二 醇酯)和矿物填充物制得的材料具有耐热性高、加工性好且成本低廉等特点。但是，需要采 用真空镀铝的方法对由该材料制得的产品进行金属化处理。由于由材料制得的产品的表面 平整度不高，如果直接进行真空镀铝会造成产品表面不光滑、光泽度低、金属感差等缺陷， 并有可能会出现气泡、水泡等不良现象，因此，在镀铝之前，需要在其表面喷涂一层底漆以 改善其表面性能，从而使得蒸镀的镜面效果得以展现。尽管通过采用喷涂底漆的方法可以 得到效果较好的镀层，但是，由该材料制得的产品的抗冲击性能不甚理想，同时也会带来如 成本增加、单位制件的生产时间的增加、产品生产工艺环节复杂、生产效率降低、不良率增 大以及由于底漆溶剂挥发而易造成环境污染等问题。发明目的本发明的目的是为了克服由现有技术制备的含有聚酯的材料制备的产品的抗冲 击性能较差，而提供一种含聚酯的材料及其制备方法，使得由该材料制得的产品具有较佳 的抗冲击性能且无需喷涂底层涂料即可直接金属化。本发明提供了一种含有聚酯的材料，该材料是由一种混合物经在聚酯的熔融态下 混炼而形成的产物，其中，所述混合物含有聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙 烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑制剂，所述酯交换抑制剂选自焦磷酸钠、亚磷酸三苯酯和磷 酸钙中的一种或几种，所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，所述 填料为中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。本发明还提供了一种含有聚酯的材料的制备方法，其中，该方法包括将聚酯、填 料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑制剂混合得到的混合 物在聚酯的熔融态下混炼，并将所得产物挤出造粒，所述酯交换抑制剂选自焦磷酸钠、亚磷 酸三苯酯和磷酸钙中的一种或几种；所述聚酯为对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二 醇酯；所述填料为中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。本发明还提供了一种汽车车灯组合饰框产品，该产品由含有聚酯的材料制得，其中，所述含有聚酯的材料为本发明提供的含有聚酯的材料。与采用PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯)/PBT (聚对苯二甲酸丁二醇酯)和矿物填充 物制得的材料相比，由本发明提供的含有聚酯的材料制得的产品的刚性高、抗冲击性能、耐 高温性能和耐候性优异，且表面效果良好，并可以不用喷涂底漆而直接对由该材料制得的 制品进行真空镀铝的金属化，且成本较低，对环境友好。本发明提供的含有聚酯的材料能够 满足汽车车灯组合饰框的加工条件和使用要求，特别适用于制备汽车车灯组合饰框产品。
具体实施例方式按照本发明，所述含有聚酯的材料是由一种混合物经在聚酯的熔融态下混炼而形 成的产物，其中，所述混合物含有聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、 抗氧化剂、增韧剂和酯交换抑制剂，所述酯交换抑制剂选自焦磷酸钠、亚磷酸三苯酯和磷酸 钙中的一种或几种，所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，所述填 料为中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。其中，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的相对密度为1.30-1. 35克/厘米3，熔 点为230-260°C，相对粘度为0. 6-1. OP · S ；所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的相对密度 为1. 35-1. 38克/厘米3，熔点为250-2600C，相对粘度0. 6-1. 2P · S。按照本发明，所述酯交换抑制剂的加入，特别是焦磷酸钠的加入能够很好地达到 酯交换抑制和促进结晶的协同作用，避免了聚酯共混物生成力学性性能较差的无规共聚 物，从而提高了树脂本身的刚性和表面光泽。按照本发明，所述混合物中各组分的含量的可调节范围较宽，为了进一步优化得 到的含有聚酯的材料的性能，通过适当调整作为主体树脂的PET的含量以及PBT和成核剂 的含量能够有效提高PET的结晶速度和结晶度，从而提高了树脂本身的刚性和耐热性及表 面平整性等特性，并降低生产成本，因此，优选情况下，以该混合物的总重量为基准，所述聚 对苯二甲酸乙二醇酯的含量可以为40-60重量％，更优选为43-56重量％ ；所述聚对苯二 甲酸丁二醇酯的含量可以为5-30重量％，更优选为10-30重量％ ；所述填料的含量可以为 5-20重量％，更优选为10-20重量％ ；所述数均分子量为2000-15000的聚丙烯的含量可以 为0. 5-2重量％，更优选为0. 6-1. 2重量％ ；所述成核剂的含量可以为0. 2-2重量％，更优 选为0. 5-1. 5重量％ ；所述增韧剂的含量可以为3-10重量％，更优选为4-10重量％ ；所述 酯交换抑制剂的含量可以为0. 2-2重量，更优选为0. 2-1重量％。按照本发明，所述成核剂可以为本领域常规的各种成核剂，优选为二亚苄基山梨 醇和/或苯甲酸钠。更优选情况下，将二亚苄基山梨醇和苯甲酸钠复配使用，能够进一步保 证提高PET的结晶速度和结晶度；所述二亚苄基山梨醇和苯甲酸钠的比例的可调节范围较 宽，优选情况下，所述二亚苄基山梨醇和苯甲酸钠的重量比可以为1.5-2.5 1。为了更好的抑制酯交换反应并与成核剂形成协同作用促进成核，所述成核剂与酯 交换抑制剂的重量比可以为1.5-2.5 1。按照本发明，所述增韧剂可以为本领域常规的各种增韧剂，优选情况下，所述增韧 剂为马来酸酐接枝聚乙烯辛烯共弹性体(POE)(其接枝率一般为0. 8-1. 2重量％ )和/或 乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(其中，丙烯酸酯含量为22- 重量％，甲基丙烯 酸缩水甘油酯含量6. 5-9重量％ )。结晶的细化及增韧剂的加入可以明显提高含有聚酯材料的冲击强度，由于冲击性能的提高而大大减少了材料开裂的几率。所述填料可以为中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠的颗粒，中空陶瓷微珠和/或 中空玻璃微珠的颗粒直径的可选择范围较宽，为了进一步起到增强的作用，所述中空陶瓷 微珠和/或中空玻璃微珠颗粒的D5tl优选为5-15微米。优选情况下，所述混合物还可以含有选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种 或几种物质；所述抗氧化剂选自酚化合物、胺化合物、有机硫化合物和亚磷酸酯化合物中 的一种或几种；所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或铝酸酯偶联剂；所述光稳定剂选自胺化合 物、苯丙三唑、苯甲酮类化合物中的一种或几种。所述各物质的添加量可以为常规的添加 量，如，以所述混合物的总重量为基准，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量可以为40-60重 量％，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量可以为5-30重量％，所述填料的含量可以为5-20 重量％，所述数均分子量为2000-15000的聚丙烯的含量可以为0. 5-2重量％，所述成核剂 的含量可以为0. 2-2重量％，所述增韧剂的含量可以为3-10重量％，所述酯交换抑制剂的 含量可以为0. 2-2重量％，所述选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种物质的 含量可以为0. 1-5重量％。优选情况下，所述抗氧化剂的含量可以为0. 2-1重量％，所述偶联剂的含量可以 为0. 2-2重量％，所述光稳定剂的含量可以为0. 1-2重量％。所述抗氧化剂可以为本领域常规的各种抗氧化剂，例如，所述抗氧化剂可以选自 酚型抗氧化剂(如抗氧剂1010、1076等)、胺型抗氧化剂(如防老剂A等)、有机硫型抗氧 化剂(如抗氧剂DLTP等)和亚磷酸酯型抗氧化剂(如抗氧剂168或DSTP等)中的一种或 几种。所述偶联剂可以为常规的各种硅烷偶联剂和/或铝酸酯偶联剂；例如，所述硅烷 偶联剂可以选自丙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、巯丙基 三甲氧基硅烷、r-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷和氨 丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种；所述铝酸酯偶联剂可以为DL-411型或DL-451型铝酸 酯偶联剂。加入偶联剂后，使经过偶联处理的中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠的存在明显 提高了材料的熔融指数，从而提高了其注塑加工性能；提高了材料的刚性，降低了材料的密 度减轻了材料重量，同时提高了材料的耐磨性；增加了材料的耐热、隔热性能，从而延长了 与由该材料得到的产品紧贴的其它不耐高温材料如塑料的使用寿命；提高了材料的表面平整度。为了防止和抑制材料在加工过程中或使用过程中，由于光、热等因素引起过早降 解，可以加入光稳定剂。所述光稳定剂可以选自胺型光稳定剂、苯丙三唑、苯甲酮类化合 物中的一种或几种。如，可以选自UV-系列产品如α-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(简称 UV531)以及汽巴公司生产的牌号为TinuVin234的光稳定剂。按照本发明，所述含有聚酯的材料的制备方法包括将聚酯、填料、数均分子量为 2000-15000的聚丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑制剂混合得到的混合物在聚酯的熔融态 下混炼，并将所得产物挤出造粒，所述酯交换抑制剂选自焦磷酸钠、亚磷酸三苯酯和磷酸钙 中的一种或几种；所述聚酯为对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；所述填料为 中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。
按照本发明，以该混合物的总重量为基准，各物质的用量使混合物中聚对苯二甲 酸乙二醇酯的含量可以为40-60重量％，更优选为43-56重量％ ；聚对苯二甲酸丁二醇酯 的含量可以为5-30重量％，更优选为10-30重量％ ；填料的含量可以为5-20重量％，更优 选为10-20重量％ ；分子量为2000-15000的聚丙烯的含量可以为0. 5-2重量％，更优选为 0. 6-1. 5重量％ ；成核剂的含量可以为0. 2-2重量％，更优选为0. 5-1. 5重量％ ；增韧剂的 含量可以为3-10重量％，更优选为4-10重量％ ；酯交换抑制剂的含量可以为0. 2-2重量， 更优选为0. 2-1重量％。优选情况下，该方法还包括将聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、 成核剂、增韧剂和酯交换抑制剂与选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种物质 混合，以该混合物的总重量为基准，各物质的用量使混合物中聚对苯二甲酸乙二醇酯的含 量为40-60重量％，聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量为5-30重量％，填料的含量为5-20重 量％，数均分子量为2000-15000的聚丙烯的含量为0. 5-2重量％，成核剂的含量为0. 2-2 重量％，增韧剂的含量为3-10重量％，酯交换抑制剂的含量为0. 2-2重量；选自抗氧化剂、 偶联剂和光稳定剂中的一种或几种物质的含量为0. 1-5重量％。优选情况下，所述抗氧化剂的含量可以为0. 2-1重量％，所述偶联剂的含量可以 为0. 2-2重量％，所述光稳定剂的含量可以为0. 1-2重量％。按照本发明的方法，将聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、 增韧剂和酯交换抑制剂以及选择性含有的选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几 种物质混合得到的混合物在聚酯的熔融态下混炼的过程可以在本领域公知的各种设备中 进行，如，在混炼设备，如密炼机或开炼机中混合熔融，也可以在双螺杆挤出机中混合熔融， 优选还包括在混炼设备或双螺杆挤出机中将所得熔融物挤出造粒的过程，将混合物挤出造 粒的方法、条件和所用设备为本领域技术人员所公知。将聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑制 剂以及选择性含有的选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种物质混合得到的 混合物在聚酯的熔融态下混炼时，所述聚酯的熔融态的温度为至少不低于250°C，优选为 250-2600C ；混炼的时间没有特别限定，只要保证将聚酯处于熔融态即可，并与其它原料充 分混勻即可，通常情况下，所述混炼的时间可以为5-40分钟，优选为10-30分钟。含有聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑 制剂以及选择性含有的选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种物质的混合物的 制备方法可以采用本领域技术人员公知的各种方法，且各物质的加入顺序对得到的混合物 的性质没有影响，如，将各组分混合均勻得到混合物，优选在搅拌机中混合均勻得到该混合 物。搅拌的条件和方法为本领域技术人员所公知，本领域技术人员根据本发明的教导很容 易选择合适的搅拌条件和方法。按照本发明的一个具体实施方式
，所述制备方法的具体步骤如下(1)将聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换 抑制剂以及选择性含有的选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种物质加入到高 混机中混合均勻，得到混合物，其中，搅拌共混的温度和时间为本领域技术人员所公知，例 如，搅拌共混的温度可以为60-80°C，搅拌共混的时间可以为1-30分钟，搅拌共混的转速可 以为200-2500转/分钟；优选情况下，先在800-1200转/分的转速下加入偶联剂和填料搅拌2-10分钟，然后再加入其它组分在1500-2000转/分的转速下搅拌5_10分钟得到混合 物。( 将得到的混合物在聚酯的熔融态下混炼、挤出造粒。其中，所述将混炼、挤出造 粒的步骤可以在密炼机或开炼机中进行，在250j60°C下熔融混合挤出并粉碎成颗粒；也 可以在双螺杆挤出机中进行，在长径比为32 1-52 1，螺杆转速100-280转/分钟；所 述双螺杆挤出机从进料端到出料端一般分为5个区段，从进料端到出料端，各区段温度分 别依次设定为 250-255 "C、250-255"C、250-255 "C、255-260"C、255-260 "C，各区段的真空度 为0. 02至0. 09兆帕的条件下混合并挤出造粒。本说明书中的真空度是指绝对压力与大气 压力的差值的绝对值(绝对压力小于大气压力)。本发明提供的含有聚酯的材料可以应用于各种领域，如汽车、电子、电器、航天材 料等领域，特别适用于制备汽车车灯组合饰框产品。由含有聚酯的材料制备汽车车灯组合 饰框产品的方法可以采用本领域公知的各种常规的方法，例如注塑成型的方法，其成型条 件可以为本领域公知的常规的注塑成型条件。更重要的是，采用本发明提供的含有聚酯的 材料制得的制品可以不用喷涂底漆而直接对该制品进行真空镀铝的金属化，最终制得的产 品的刚性高、抗冲击性能、耐高温性能和耐候性优异，且表面效果良好。下面将通过具体实施例对本发明进行进一步详细描述。下述实施例中的增韧剂为马来酸酐接枝POE (聚乙烯辛烯共弹性体)(接枝率一般 为0. 8-1. 2重量％ )购自南京德巴化工，牌号为P0E-G-1 ；乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩 水甘油酯(丙烯酸酯含量一般为22- 重量％，甲基丙烯酸缩水甘油酯含量一般6. 5-9重 量％ )购自法国阿科玛公司，牌号为AX8900 ；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的相对密度为 1. 35克/厘米3，熔点为250°C，相对粘度1. OP · S ；聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的相对密 度为1. 3克/厘米3，熔点为240°C，相对粘度为0. 8P · S。实施例1本实施例用于说明本发明提供的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框 产品的制备。在60°C下，将0. 4重量份DL-411型铝酸酯偶联剂、10重量份中空陶瓷微珠(D5tl为 5微米)加入到高混机中，在800转/分的转速下搅拌5分钟，然后加入53. 5重量份聚对苯 二甲酸乙二醇酯(PET)，30重量份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，4重量份增韧剂乙烯-丙 烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯，0. 6重量份数均分子量为3000的聚丙烯，0. 3重量份成 核剂二亚苄基山梨醇和0. 2重量份成核剂苯甲酸钠，0. 2重量份主抗氧剂1010，0. 1重量份 辅助抗氧剂168，0. 2重量份酯交换抑制剂焦磷酸钠和0. 5重量份光稳定剂TinUVin234，在 1500转/分的转速下搅拌10分钟，得到混合物；将步骤(1)得到的混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30型，南京橡塑机械厂) 中，挤出机的长径比L D = 36 1，螺杆直径为Φ53毫米。将螺杆的转速调整至400 转/分钟，从进料端到出料端分为5个区段，各区段温度分别控制在250°C ；255°C、250°C、 260260°C ；各区段的真空度保持为0. 05至0. 08兆帕；在上述条件下，经熔融挤出造粒， 得到含有聚酯的材料Jl;将上述得到的含有聚酯的材料在260 °C下注塑成型，然后，直接在成型制品表面真 空镀铝(镀层厚度为120纳米)，得到汽车车灯组合饰框产品Cl。
实施例2本实施例用于说明本发明提供的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框 产品的制备。在80°C下，将0. 3重量份硅烷偶联剂乙烯基三乙氧基和10重量份中空陶瓷微珠 (D50为5微米)和10重量份中空玻璃微珠(D5tl为5微米)，加入到高混机中，在600转/分 的转速下搅拌5分钟，然后加入43重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，28重量份聚对苯 二甲酸丁二醇酯(PBT)，6重量份增韧剂乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯，0. 8重量 份分子量为4000的聚丙烯，0. 5重量份成核剂二亚苄基山梨醇和0. 2重量份成核剂苯甲酸 钠，0. 2重量份主抗氧剂1010，0. 15重量份辅助抗氧剂168，0. 45重量份酯交换抑制剂焦磷 酸钠和0. 4重量份光稳定剂Tinuvin 234，在1200转/分的转速下搅拌10分钟，得到混合 物；将上述得到的混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30型，南京橡塑机械厂)中， 按照实施例1的条件，将混合物熔融挤出造粒，得到含有聚酯的材料J2 ；按照实施例1的方 法采用含有聚酯的材料J2制备得到汽车车灯组合饰框产品C2。实施例3本实施例用于说明本发明提供的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框 产品的制备。按照实施例1的方法制备混合物，不同的是，直接将所有原料一起置入高混机中， 在800转/分的转速下搅拌15分钟，得到混合物；将上述得到的混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30型，南京橡塑机械厂)中， 按照实施例1的条件，将混合物熔融挤出造粒，得到含有聚酯的材料J3 ；按照实施例1的方 法采用含有聚酯的材料J3制备得到汽车车灯组合饰框产品C3。实施例4本实施例用于说明本发明提供的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框 产品的制备。在70°C下，将0. 8重量份硅烷偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷、15重量份中空玻璃微 珠(D5tl为8微米)，加入到高混机中，在750转/分的转速下搅拌5分钟，然后加入60重量 份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，10重量份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，8重量份增韧剂 乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸缩水甘油酯和2重量份马来酸酐接枝Ρ0Ε，1重量份分子量为 4500的聚丙烯，1重量份成核剂二亚苄基山梨醇和0. 5重量份成核剂苯甲酸钠，0. 4重量份 主抗氧剂1010，0. 3重量份辅助抗氧剂168，0. 5重量份酯交换抑制剂焦磷酸钠和0. 5重量 份亚磷酸三苯酯，在1200转/分的转速下搅拌10分钟，得到混合物；将上述得到的混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30型，南京橡塑机械厂)中， 按照实施例1的条件，将混合物熔融挤出造粒，得到含有聚酯的材料J4 ；按照实施例1的方 法采用含有聚酯的材料J4制备得到汽车车灯组合饰框产品C4。实施例5本实施例用于说明本发明提供的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框 产品的制备。在70°C下，将54重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，20重量份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，3. 2重量份增韧剂乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸缩水甘油酯，19重量份中空 玻璃微珠(D5tl为8微米)，1. 5重量份分子量为4500的聚丙烯，1重量份成核剂二亚苄基山 梨醇和0. 5重量份成核剂苯甲酸钠，0. 8重量份酯交换抑制剂焦磷酸钠，加入高混机中，在 1200转/分的转速下搅拌15分钟，得到混合物；将上述得到的混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30型，南京橡塑机械厂)中， 按照实施例1的条件，将混合物熔融挤出造粒，得到含有聚酯的材料J5 ；按照实施例1的方 法采用含有聚酯的材料J5制备得到汽车车灯组合饰框产品C5。实施例6本实施例用于说明本发明提供的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框 产品的制备。按照实施例1的方法制备混合物，不同的是，成核剂为0. 5重量份二亚苄基山梨醇。将所得混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30型，南京橡塑机械厂)中，按照实 施例1的条件，将混合物熔融挤出造粒，得到含有聚酯的材料J6 ；按照实施例1的方法采用含有聚酯的材料J6制备得到汽车车灯组合饰框产品C6。实施例7本实施例用于说明本发明提供的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框 产品的制备。按照实施例1的方法制备混合物，不同的是，成核剂为0. 1重量份二亚苄基山梨醇 和0. 2重量份成核剂苯甲酸钠；所述酯交换剂为0. 4重量份焦磷酸钠；将得到的混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30型，南京橡塑机械厂)中，按照 实施例1的条件，将混合物熔融挤出造粒，得到含有聚酯的材料J7 ；按照实施例1的方法采 用含有聚酯的材料J7制备得到汽车车灯组合饰框产品C7。实施例8本实施例用于说明本发明提供的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框 产品的制备。在65°C下，将0. 15重量份硅烷偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷、0. 15重量份DL-451 型铝酸酯偶联剂、18重量份中空玻璃微珠(D5tl为8微米)，加入到高混机种，在800转/分 的转速下搅拌5分钟，然后加入45重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，30重量份聚对苯 二甲酸丁二醇酯(PBT)，5重量份增韧剂乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯，0. 6重量 份分子量为3500的聚丙烯，0. 3重量份成核剂二亚苄基山梨醇和0. 2重量份成核剂苯甲酸 钠，0. 2重量份主抗氧剂1010，0. 1重量份辅助抗氧剂168，0. 3重量份酯交换抑制剂焦磷酸 钠，在1200转/分的转速下搅拌10分钟，得到混合物；将上述得到的混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30型，南京橡塑机械厂)中， 按照实施例1的条件，将混合物熔融挤出造粒，得到含有聚酯的材料J8 ；按照实施例1的方 法采用含有聚酯的材料J8制备得到汽车车灯组合饰框产品C8。对比例1该对比例用于说明现有技术的含有聚酯的材料的制备以及汽车车灯组合饰框产 品的制备。
将50重量份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，29. 5重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)，20重量份滑石粉或硅灰石，0. 5重量份抗氧剂1010，加入到高混机中，在800转/分 的转速下搅拌10分钟，得到混合物；将上述得到的混合物送入双螺杆配混挤出机(SJSH-30 型，南京橡塑机械厂)中，按照实施例1的条件，将混合物熔融挤出造粒，得到含有聚酯的材 料，再经注塑得到以聚酯材料为基体的汽车车灯组合饰框产品JJl ；将49克热塑性丙烯酸酯树脂、H型NCl/4s硝基纤维素3克、邻苯二甲酸二辛酯1. 5 克、邻苯二甲酸二丁酯1. 0克和癸二酸二辛酯1. 0克增塑剂、EFKA37772. 5克流平剂、1. 5克 防沉剂(美国TAVY的DS6500/6800-20X) U润湿分散剂Kerper-602与二甲苯15克、乙酸 丁酯15克、乙二醇丁醚10克和正丁醇10克稀释剂混合，搅拌至充分溶解；将该混合物中加 入银浆5660NS 12. 5克，搅拌均勻；过滤得到的浆液，以除去其中的残渣，得到底层涂料；将上述底层涂料喷涂于成型的材料外壳上，在50°C烘干15分钟后喷涂紫外光固 化清漆，并经紫外光照射25秒，得到厚度为5微米的固化膜层；并按照实施例1的方法在该涂覆有底层涂料的产品表面进行真空镀铝制备得到 汽车车灯组合饰框产品CCl。实施例9-16该实施例用于说明含聚酯的材料的性能测试。将由实施例1-8制得的含有聚酯的材料在260°C下注塑成型标准样条，并按照下 述标准测定含有聚酯的材料的性质。采用ASTMD1238测定的熔融指数；采用ASTMD638测定拉伸强度；采用ASTMD790测定弯曲强度和弯曲模量；采用ASTMD256测定Izod冲击强度；采用ASTMD648测定热变形温度；采用ASTMD792测定密度；结果如表1所示。对比例2该对比例用于说明含聚酯的材料的性能测试。采用与实施例9-16相同的方法进行测试，不同的是，测试的是由对比例1制得的 材料。结果如表1所示。表 1CJi CNl τ—ΙLO CNl τ—ΙLO CNl τ—Ι① CNl τ—Ι① CNl τ—Ι① CNl τ—Ι① CNl τ—Ι① CNl T-HOC 寸 T-H(a) ■OC OC T-H00 00 T-HCNl 00 τ—ΙO- 00 T-HO 00 T-HLO OC τ—Ι① OC τ—ΙCJi OC τ—ΙLO Οι—I( /Γ)CDCDCNl ①LO00 LOOLOLO CNlO3cM) 軎講38803900OOSC0S8C00饨0S9C36800S8C3300O3cM)CNl CJiO CJiLO 00CJi 00CNl 00① OCOC 00O CJiOC OC寸 ①寸 ①CJi LOτ—Ι ①① LOO ①LO CN] ①CNl ①LO LO(甲 Ο /3) mmmCCCCCCLOCCCCCCCNlτ—ΙCOLOCDCCτ—Ιmm^6 P进邨苯OIP进1苯IIP进邨苯SIP进邨苯ει ρ进1苯H P进邨苯SIP进邨苯91 P进邨苯 从上表1中的数据可以看出，与采用PBT (聚对苯二甲酸丁二醇酯)/PET (聚对苯 二甲酸乙二醇酯)和矿物填充物制得的材料相比，本发明的含有聚酯的材料的熔融指数明 显增加，使得加工成型的性能更加优良。且，本发明的含有聚酯的材料的抗冲击性能得到显 著改善，而大大降低了产品的开裂率，同时具有耐高温性能和耐候性优异。此外，材料的密 度也有所降低，可以减轻车体的重量。且产品的表面效果良好，并可以不用喷涂底漆而直接对由该材料制得的制品进行真空镀铝的金属化，成品率达99. 3%以上，且成本较低。
权利要求
1.一种含有聚酯的材料，该材料是由一种混合物经在聚酯的熔融态下混炼而形成的产 物，其特征在于，所述混合物含有聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、 增韧剂和酯交换抑制剂，所述酯交换抑制剂选自焦磷酸钠、亚磷酸三苯酯和磷酸钙中的一 种或几种，所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，所述填料为中空 陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。
2.根据权利要求1所述的材料，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的相对密度为 1. 35-1. 38克/厘米3，相对粘度0. 6-1. 2P · S ；所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的相对密度为 1. 3-1. 35克/厘米3，相对粘度为0. 6-1P · S ；聚酯的熔融态的温度为不低于250°C。
3.根据权利要求1所述的材料，其中，以该混合物的总重量为基准，所述聚对苯二甲 酸乙二醇酯的含量为40-60重量％，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量为5-30重量％，所 述填料的含量为5-20重量％，所述数均分子量为2000-15000的聚丙烯的含量为0. 5-2重 量％，所述成核剂的含量为0. 2-2重量％，所述增韧剂的含量为3-10重量％，所述酯交换抑 制剂的含量为0. 2-2重量。
4.根据权利要求1或3所述的材料，其中，所述成核剂为二亚苄基山梨醇和/或苯甲酸 钠；所述增韧剂为马来酸酐接枝聚乙烯辛烯共弹性体和/或乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸 缩水甘油酯；所述中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠颗粒的D5tl为5-15微米。
5.根据权利要求1或3所述的材料，其中，所述成核剂为二亚苄基山梨醇和苯甲酸钠的 混合物，二亚苄基山梨醇和苯甲酸钠的重量比为1.5-2. 5 1 ；所述成核剂与酯交换抑制剂 的重量比为1.5-2. 5 1。
6.根据权利要求1所述的材料，其中，所述混合物还含有选自抗氧化剂、偶联剂和光稳 定剂中的一种或几种物质；所述抗氧化剂选自酚型抗氧化剂、胺型抗氧化剂、有机硫型抗氧 化剂和亚磷酸酯型抗氧化剂中的一种或几种；所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或铝酸酯偶联 剂；所述光稳定剂选自胺型光稳定剂、苯丙三唑、苯甲酮类化合物中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的材料，其中，以该混合物的总重量为基准，所述聚对苯二甲 酸乙二醇酯的含量为40-60重量％，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量为5-30重量％，所 述填料的含量为5-20重量％，所述数均分子量为2000-15000的聚丙烯的含量为0. 5-2重 量％，所述成核剂的含量为0. 2-2重量％，所述增韧剂的含量为3-10重量％，所述酯交换抑 制剂的含量为0. 2-2重量；所述选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种物质的 含量为0. 1-5重量％。
8.权利要求1所述含有聚酯的材料的制备方法，其特征在于，该方法包括将聚酯、填 料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑制剂混合得到的混合 物在聚酯的熔融态下混炼，并将所得产物挤出造粒，所述酯交换抑制剂选自焦磷酸钠、亚磷 酸三苯酯和磷酸钙中的一种或几种；所述聚酯为对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二 醇酯；所述填料为中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的相对密度为 1. 35-1. 38克/厘米3，相对粘度0. 6-1. 2P · S ；所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的相对密度为 1. 3-1. 35克/厘米3，相对粘度为0. 6-1P · S ；聚酯的熔融态的温度为不低于250°C。
10.根据权利要求8所述的方法，其中，以该混合物的总重量为基准，各物质的用量使 混合物中聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为40-60重量％，聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量为5-30重量％，填料的含量为5-20重量％，数均分子量为2000-15000的聚丙烯的含量为 0. 5-2重量％，成核剂的含量为0. 2-2重量％，增韧剂的含量为3-10重量％，酯交换抑制剂 的含量为0. 2-2重量。
11.根据权利要求8或10所述的方法，其中，所述成核剂为二亚苄基山梨醇和苯甲酸 钠的混合物，二亚苄基山梨醇和苯甲酸钠的重量比为1.5-2. 5 1;所述成核剂与酯交换抑 制剂的重量比为1. 5-2. 5 1 ；所述增韧剂为马来酸酐接枝聚乙烯辛烯共弹性体和/或乙 烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯；所述中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠颗粒的D5tl 为5-15微米。
12.根据权利要求8所述的方法，其中，该方法包括将聚酯、填料、数均分子量为 2000-15000的聚丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑制剂与选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂 中的一种或几种物质混合，所述抗氧化剂选自酚型抗氧化剂、胺型抗氧化剂、有机硫型抗氧 化剂和亚磷酸酯型抗氧化剂中的一种或几种；所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或铝酸酯偶联 剂；所述光稳定剂选自胺型光稳定剂、苯丙三唑、苯甲酮类化合物中的一种或几种；以该混 合物的总重量为基准，各物质的用量使混合物中聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为40-60重 量％，聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量为5-30重量％，填料的含量为5-20重量％，数均分子 量为2000-15000的聚丙烯的含量为0. 5-2重量％，成核剂的含量为0. 2-2重量％，增韧剂 的含量为3-10重量％，酯交换抑制剂的含量为0. 2-2重量；选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定 剂中的一种或几种物质的含量为0. 1-5重量％。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，将聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚 丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑制剂与选自抗氧化剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种 物质混合的方法包括在800-1200转/分的转速下加入偶联剂和填料搅拌混合2-10分钟， 然后再加入其它组分在1500-2000转/分的转速下搅拌混合5-10分钟。
14.一种汽车车灯组合饰框产品，该产品由含有聚酯的材料制得，其特征在于，所述含 有聚酯的材料为权利要求1-7中任意一项所述的材料。
全文摘要
含有聚酯的材料，该材料是由一种混合物经在聚酯的熔融态下混炼而形成的产物，其中，所述混合物含有聚酯、填料、数均分子量为2000-15000的聚丙烯、成核剂、增韧剂和酯交换抑制剂，所述酯交换抑制剂选自焦磷酸钠、亚磷酸三苯酯和磷酸钙中的一种或几种，所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，所述填料为中空陶瓷微珠和/或中空玻璃微珠。本发明还提供了该含有聚酯的材料的制备方法。由本发明提供的含有聚酯的材料制得的产品的刚性高、抗冲击性能、耐高温性能和耐候性优异，且表面效果良好，并可以不用喷涂底漆而直接对由该材料制得的制品进行真空镀铝的金属化，且成本较低，对环境友好。
文档编号C08K7/26GK102108192SQ200910252570
公开日2011年6月29日 申请日期2009年12月29日 优先权日2009年12月29日
发明者刘勇, 常德才, 王辉 申请人:比亚迪股份有限公司