由基于天然油的多元醇制得的预聚物的制作方法

专利名称：由基于天然油的多元醇制得的预聚物的制作方法
技术领域：
本发明的实施方式总地涉及聚氨酯生产；更具体地涉及用于聚氨酯生产中的多元 醇预聚物。相关技术的描述聚氨酯广泛应用于多种应用，包括缓冲泡沫体、汽车车身部件、车轮、铸造机和其 它铸件和喷发弹性体、结构泡沫体、绝热泡沫体、涂料、粘合剂和密封剂。聚氨酯水分散体用 于多种膜、涂料、粘合剂和密封剂应用。此外，存在大量多种包含聚氨酯或聚脲片段的混杂 聚合材料，所述片段与其它聚合物类型相连或与其它聚合物类型共混。为了形成这些各种 类型的聚氨酯和混杂材料，需要异氰酸酯官能的和异氰酸酯反应性组分。在很多情况下，为 了得到一些专用于应用的优点，由较简单的起始物质制备这些组分，所述优点如期望的粘 度、低挥发性有机化合物(VOC)含量、特定的反应性基团、有利的组分比例等。这可以通过 用过量的多异氰酸酯与一种或多种异氰酸酯反应性物质的反应形成异氰酸酯封端的预聚 物而实现。然而，如果期望，可以颠倒组分比例以形成具有羟基端基或其它异氰酸酯反应性 基团的加成产物。异氰酸酯反应性物质的最通常的类型为聚醚多元醇和聚酯多元醇。聚醚 多元醇最典型地为环氧丙烷或环氧丙烷/环氧乙烷混合物的聚合物。这些聚醚和聚酯多元醇通常得自油、气或煤原料。这些原料不是可再生的，因此期 望开发得自可再生资源的多元醇。已经开发了各种类型的这种多元醇。然而，这些多元醇 可以在结构、反应性、极性、增容性和其它物理和化学特征方面与一般所得的聚醚和聚酯多 元醇不同，因此可能不表示这些材料在一些应用中的简单(drop-in)替换。

发明内容
在本发明的一种实施方式中，提供了一种预聚物和由所述预聚物制得的产物。该 预聚物包括至少一种异氰酸酯和至少一种基于天然油的多元醇的反应产物。基于天然油的 多元醇包括至少两个天然油部分，所述至少两个天然油部分由在任何2个所述天然油部分 之间的具有平均至少约19个醚基团的分子结构所隔开或由当量为至少约480的聚醚分子 结构所隔开。在另一种实施方式中，提供了制备预聚物的方法。该方法包括使至少一种异氰酸 酯与基于天然油的多元醇反应以形成预聚物。基于天然油的多元醇包括至少两个天然油部 分，所述至少两个天然油部分由在任何2个所述天然油部分之间的具有平均至少约19个醚 基团的分子结构所隔开或由当量为至少约480的聚醚分子结构所隔开。在另一种实施方式中，提供了聚氨酯产物。该聚氨酯包括至少一种异氰酸酯反应性物质和至少一种预聚物的反应产物。该预聚物包括至少一种异氰酸酯和至少一种基于天 然油的多元醇的反应产物。基于天然油的多元醇包括至少两个天然油部分，所述至少两个 天然油部分由在任何2个所述天然油部分之间的具有平均至少约19个醚基团的分子结构 所隔开或由当量为至少约480的聚醚分子结构所隔开。在另一种实施方式中，提供了制备聚氨酯产物的方法。该方法包括使至少一种异 氰酸酯反应性物质与至少一种预聚物反应。该预聚物包括至少一种异氰酸酯和至少一种基 于天然油的多元醇的反应产物。该基于天然油的多元醇包括至少两个天然油部分，所述至 少两个天然油部分由在任何2个所述天然油部分之间的具有平均至少约19个醚基团的分 子结构所隔开或由当量为至少约480的聚醚分子结构所隔开。


为了可以详细理解上述本发明的特征的方式，以上简要总结的本发明的更具体的 描述可以参考实施方式，其中一些实施方式由附图阐明。然而，需要注意的是，附图仅阐明 本发明代表性的实施方式，因此不认为其限制本发明的范围，本发明可以允许其它等效的 实施方式。图1是各种预聚物(包括本发明的对比例和各种实施方式)的粘度与温度的关系 曲线。图2是各种预聚物(包括本发明的对比例和各种实施方式)的发泡分布曲线(高 度与时间的关系曲线)。图3是各种湿气固化膜(包括本发明的对比例和各种实施方式)的应力-应变性 质曲线。图4是在水暴露之后各种湿气固化膜(包括本发明的对比例和各种实施方式)的 应力-应变性质曲线。
具体实施例方式本发明的实施方式提供一种预聚物和由预聚物制得的聚氨酯产物。该预聚物可 以具有至少一个氨基甲酸酯基团，并且可以至少是至少一种异氰酸酯和至少一种异氰酸酯 反应性物质的反应产物。异氰酸酯反应性物质可以包括至少一种基于聚醚天然油的多元 醇(PNOBP)。PNOBP可以包括至少两个天然油部分，所述至少两个天然油部分由在任何2个 所述天然油部分之间的具有平均至少约19个醚基团的分子结构所隔开或由当量为至少约 480的聚醚分子结构所隔开。该预聚物可用来制备多种高分子材料，包括聚氨酯、聚脲类、聚 酯、UV-可固化材料、各种混杂聚合物等。该预聚物的特征可为每分子平均具有至少一个氨基甲酸酯基团，并且典型地每 分子可以包含多于一个氨基甲酸酯基团。在各情况下，氨基甲酸酯基团的数目可以由异氰 酸酯反应性物质的官能度(即，每分子异氰酸酯反应性基团的数目)、异氰酸酯化合物的官 能度、以及用来制备预聚物的异氰酸酯反应性物质与异氰酸酯化合物的化学计量比确定。 该预聚物进一步的特征可以是具有反应性官能团，如异氰酸酯、羟基、羧酸、羧酸酐、环氧 化物、氨基、硅烷或烯键式不饱和度。预聚物在室温(_22°C )可以是液体，或若其为固体，其熔融温度不大于80°C，特别是不大于50°C。用于制备预聚物的适宜的异氰酸酯包括各种有机单异氰酸酯和多异氰酸酯。适 宜的单异氰酸酯包括异氰酸苄基酯、异氰酸甲苯基酯、异氰酸苯基酯和异氰酸烷基酯(其 中烷基基团包含1 12个碳原子)。适宜的多异氰酸酯包括芳族、脂环族和脂族异氰酸 酯。代表性的多异氰酸酯包括间苯二异氰酸酯、甲苯-2-4- 二异氰酸酯、甲苯-2-6- 二异氰 酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，3_双(异氰酸基甲基)环己烷和/或1，4_双(异氰酸基甲 基)环己烷(包括其顺式或反式异构体)、六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、四亚甲基-1，4-二 异氰酸酯、环己烷-1，4- 二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(环己烷异氰酸酯) (H12MDI)、萘-1，5- 二异氰酸酯、甲氧基苯基-2，4- 二异氰酸酯、二苯基甲烷_4，4' - 二异 氰酸酯、4，4'-联苯二异氰酸酯、3，3' -二甲氧基_4，4'-联苯二异氰酸酯、3，3' -二 甲基-4-4'-联苯二异氰酸酯、3，3' -二甲基二苯基甲烷-4，4' - 二异氰酸酯、4，4'， 4〃 -三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(PMDI)、甲苯-2，4，6-三异氰酸酯 和4，4' -二甲基二苯基甲烷-2，2' ,5,5'-四异氰酸酯。在一些实施方式中，多异氰酸酯 是二苯基甲烷-4，4' -二异氰酸酯、二苯基甲烷_2，4' - 二异氰酸酯、PMDI、甲苯-2，4-二 异氰酸酯、甲苯-2，6-二异氰酸酯或其混合物。二苯基甲烷-4，4' -二异氰酸酯、二苯基甲 烷_2，4' -二异氰酸酯及其混合物通常称为MDI，并且全部都可以使用。甲苯-2，4-二异 氰酸酯、甲苯-2，6- 二异氰酸酯及其混合物通常称为TDI，并且全部都可以使用。也可以使用包含缩二脲、脲、碳化二亚胺、脲基甲酸酯和/或异氰脲酸酯基团的任 何前述多异氰酸酯基团的衍生物。这些衍生物通常具有增加的异氰酸酯官能度，并且当期 望更加高度交联的产物时，可以期望地使用该衍生物。异氰酸酯反应性物质包括至少一种基于聚醚天然油的多元醇(PNOBP)。所述聚醚 PNOBP可以通过使引发剂与天然油或其衍生物反应来制备，所述天然油或其衍生物例如描 述于W02004096882中的基于天然油的单体，其在此引入作为参考。引发剂可以具有至少一 个与基于天然油的单体反应的活性氢，并且具有足够的醚基团来使其呈现与水、常规聚醚 多元醇或其组合的更强的相容性或可混溶性或来改进加工性或物理性质。这样的引发剂在 本申请中称为聚醚引发剂，并且其包括胺封端的聚醚。在一种实施方式中，PNOBP由引发剂 或引发剂的组合制成，所述引发剂的平均当量为每个活性氢基团约480 每个活性氢基团 约3000。本申请包括并披露了每活性氢基团约480 每个活性氢基团约3000中的所有单 个值和子区间；例如，平均当量可以是每个活性氢基团约480、500、550、600、650、700、800、 900、1000、1200、或 1300 的下限至每个活性氢基团约 1500、1750、2000、2250、2500、2750、或 3000的上限。因此，至少两种的基于天然油的单体由平均分子量为约1250道尔顿 约6000道 尔顿的分子结构所隔开。本申请包括并披露了约1250道尔顿 约6000道尔顿中的所有单 个值和子区间；例如，平均分子量可以是约1250、1500、1750、2000、2250、2500、2750、3000、 或道尔顿的下限至约3000、3500、4000、4500、5000、5500、或6000道尔顿的上限。在一种实施方式中，使用单一的引发剂(任选地在商品中具有那些杂质的情况 下)达到这些特征。在可替换的实施方式中，在制备PNOBP和/或其与基于天然油的单体 的组合中使用引发剂的组合(本申请后文中称为共混物、混合物或掺合物)达到特征。在 任一种组合中，至少约10重量％、至少约15重量％、至少约20重量％、优选至少约25重
6量％、或至少约30重量％ (质量分数)的所用引发剂的当量为至少约480。当使用多于一 种引发剂时，PNOBP可以用结合于物理共混物的得到的产物分别制备，在相同的反应中一起 使用来形成原位组合、或其组合。醚基团可以存在于聚环氧烷烃链中，如在聚环氧丙烷中或聚环氧乙烷中或其组合 中。在一种实施方式中，醚基团可以存在于以聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷的二嵌段结构 中。活性氢基团是在反应条件下具有足够的反应性来与天然油或其衍生物反应的任 选的任何活性氢基团，并且每个活性氢基团可以独立地为羟基或胺基团。例如，活性氢基团 可以是羟基基团。在一种实施方式中，羟基基团可以是伯羟基基团。在胺基团的情况下，可 以使用伯胺和仲胺。在活性氢基团中，至少约50摩尔％、60摩尔％、70摩尔％、80摩尔％、 85摩尔％、90摩尔％、或最高100摩尔％的这些基团是伯羟基基团或胺基团，在一种实施方 式中，引发剂中伯羟基基团的这些量也可以是在所制备的PNOBP中的伯羟基基团的量。因此该引发剂可以由式1描述R((OCH2CHY)b-XH)p其中Y是H、CH3或更高级的烷基基团(优选Cl C16，优选Cl C8，或优选Cl C4)或其混合物；X是活性氢基团，独立地优选0、N、或NH，或优选0 ;p是1 8，优选2 8 ； b足以得到每个活性氢基团至少约480的当量，优选为至少约7至最多约70。当当量为至 少约480时，聚醚引发剂的臂中的醚单元数b可以是至少约9、或至少约12，但是当当量为 少于约480时，则可以是至少约13、至少约14、或至少约15 ；并且不管当量为多少，b可以独 立地为最多约70、最多约55、或最多约45，使得平均起来，式1化合物的当量为至少约480， 或平均起来各活性氢与其它活性氢之间由平均19个醚基团(-OCH2CHY-)隔开，优选两者都 具备。在该式中，各X任选地为相同的或不同的。因此，引发剂包括多元醇、多胺和氨基醇。 R通常代表直连的、环状链的或其组合的烷烃(C-C)、烯烃(C = C)、醚(C-O-C)连接基或其 组合。R可以具有至少约1个、至少约2个、或至少约3个碳原子，并且独立地优选具有最 多约36个、最多约M个、或最多约12个碳原子。上述链中的碳原子是任选地由甲基或乙 基基团取代的。应指出的是，聚醚引发剂中各个b的值任选地为相同的，或在0CH2CHY)b-XH 链和聚醚引发剂的“臂”之间变化。此外，本领域技术人员将认识到，在反应中增加分子的 环氧烷烃分子的数目将存在变化，因此聚醚引发剂的分子和在同时制备的分子中的b值将 存在变化。为允许变化，应该将先前列出的b值理解为聚醚引发剂或其组合的所有链的平 均的b。R基团任选地由聚醚的多元醇引发剂例证，所述多元醇包括新戊二醇；1，2_丙二 醇；三羟甲基丙烷；季戊四醇；山梨醇；蔗糖；甘油；烷基二醇，如1，6_己二醇；2，5_己二 醇；1，4_ 丁二醇；1，4_环己烷二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；9(1)-羟基甲基十八烷醇，1， 4-双羟基甲基环己烷；8，8_双(羟基甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烯；二聚醇(购自Henkel Corporation的36碳二醇)；氢化双酚；9，9 (10，10)-双羟基甲基十八烷醇；1，2，6_己三 醇；前述的任何物质，其中至少一种其中存在的醇或胺基团已经与环氧乙烷、环氧丙烷或其 混合物反应；及其组合。可以形成式1的R基团的示例性的多胺包括乙二胺；新戊二胺，1，6_ 二氨基己烷；
双氨基甲基三环癸烷；双氨基环己烷；二亚乙基三胺；双-3-氨基丙基甲胺；和三亚乙基四胺。示例性的氨基醇包括乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺。任选地使用的其它化合物包括多 元醇、多胺或氨基醇，其描述于美国专利4，216，344,4, 243，818和4，348，543和英国专利 1，043，507 中。优选地，形成R的引发剂可以选自新戊二醇；三羟甲基丙烷；季戊四醇；山梨 醇；蔗糖；甘油；1，2-丙二醇；1，6-己二醇；2，5_己二醇；1，6-己二醇；1，4_环己烷二 醇；1，4_ 丁二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；双-3-氨基丙基甲胺；乙二胺；二亚乙基三胺； 9(1)-羟基甲基十八烷醇；1，4_双羟基甲基环己烷；8，8_双(羟基甲基)三环[5，2，1，02， 6]癸烯；二聚醇；氢化双酚；9，9(10，10)-双羟基甲基十八烷醇；1，2，6_己三醇；前述的任 何物质，其中至少一种其中存在的醇或胺基团已经与环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物反应； 及其组合。随后，为形成聚醚引发剂，可通过本技术领域的方法使活性氢基团与至少一种环 氧烷烃反应，所述环氧烷烃如环氧乙烷或环氧丙烷或其组合；或与环氧丙烷的嵌段反应乙 基随后与环氧乙烷的嵌段反应以形成聚醚多元醇。聚醚多元醇可以用作与至少一种天然油 或其衍生物或与至少一种基于天然油的单体的反应的多元醇。可替换地，通过本技术领域 的方法，使多元醇反应来将一种或多种羟基基团转化为可替换的活性氢基团，如环氧丙烷。使所述聚醚引发剂与至少一种天然油或其衍生物(如至少一种基于天然油的单 体如描述于W02004096882中的)反应。天然油或其衍生物任选地为与至少一种根据本发 明实施方式的实践的聚醚引发剂上的活性氢基团具有反应性的任何天然油或天然油的衍 生物。优选地，所述天然油或其衍生物具有至少一种酸、酐、酰基氯、或酯基团，其可与聚醚 引发剂上的至少一种活性氢基团具有反应性形成至少一种酯或酰胺。该天然油或其衍生物 的实例是本申请的基于天然油的单体，但是该示例不意图限制本发明基于天然油的单体的 实施方式。基于天然油的单体或其它脂肪酸或其衍生物任选地由任何动物脂肪或植物油形 成，所述动物脂肪或植物油包括甘油三酸酯，该甘油三酸酯在与碱(如氢氧化钠水溶液) 的皂化时产生脂肪酸和甘油，其中至少一部分的脂肪酸是优选不饱和脂肪酸(即，包含至 少一个碳双键)。优选的植物油是生产出至少约70重量％不饱和脂肪酸的那些。更优选 地，植物油生产出至少约85重量％、至少87重量％、或至少约90重量％的不饱和脂肪酸。 理解的是可任选地使用得自植物油、动物脂肪或任何其它来源的特定脂肪酸。就是说，例 如，任选地使用棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚油烯酸和花生四烯酸脂肪酸烷基酯来直接形成 基于天然油的单体。适宜的植物油的实例包括，例如，来自蓖麻、大豆、橄榄、花生、油菜籽、 玉米、芝麻、棉花、芸苔(canola)、红花(safflower)、亚麻子、棕榈、葡萄籽、黑香菜(black caraway)、南瓜仁、琉璃苣籽、木菌、杏仁、阿月浑子、杏仁、澳大利亚坚果、鳄梨、海洋鼠李植 物(sea buckthorn)、大麻、榛实、夜来香、野玫瑰、蓟、胡桃、向日葵、麻疯籽油(jatropha seed oils)、或其组合的那些。此外，也可以使用得自有机体(如藻类)的油。畜产品的实 例包括猪油、牛脂、鱼油及其混合物。也可以使用基于植物和动物的油/脂肪的组合。理解 的是植物油任选地得自基因改良的有机体，如基因改良的大豆、向日葵或芸苔。随后，可通过如本领域已知的任何适宜的方法，使不饱和脂肪酸烷基酯形成优选 的基于天然油的单体。例如，任选地，通过使用钴或铑催化剂的加氢甲酰化方法以及随后 通过甲酰基基团的氢化，从而通过催化还原或化学还原得到羟基甲基基团，来引入羟基甲基基团。形成羟基甲基酯的过程描述于美国专利4，216，343,4, 216，344,4, 304，945和 4，229，562中，特别是4，083，816中。也可以使用从脂肪酸形成羟基甲基酯的其它已知方 法，如由美国专利2，3324, 849和3，787，459所描述的。在形成基于天然油的单体中，将脂肪酸烷基酯任选地完全甲酰化或仅部分甲酰 化。也就是说，特定的植物油的脂肪酸烷基酯具有一些残留的不饱和(C = C)键。然而，优 选地，甲酰化之后残留的不饱和键的量如W02004096744中所描述，其在此引入作为参考。 在脂肪酸烷基酯甲酰化之后，可以将它们氢化，从而如期望的基本上没有残留的不饱和键 存在(即，最多痕量以及优选地无可检测到的不饱和度)。通过如本领域已知的那些的任何适宜的方法，至少一种天然油或其衍生物和至 少一种聚醚引发剂共同反应而形成至少一种ΡΝ0ΒΡ。例如，该方法教导于W0200496882和 W02004096883中，其在此引入作为参考。在官能化反应之前或之后，天然油部分可以任选地 与引发剂反应，即，在脂肪酸部分中形成或引入羟基基团或它们的前体。在一种实施方式中，形成了官能化的天然油部分，并且随后通过本技术领域的任 何方法(例如，酯交换反应)使其与聚醚引发剂反应，其中通过聚醚引发剂与官能化脂肪酸 的甲酯的反应，或可替换地，通过天然油或衍生物的酸、氯化物或酐形式的酯化作用，形成 了酯连接基。任选地，通过本技术领域的任何方法，使本实施方式的天然油部分官能化，所 述方法如，例如通过环氧化(和开环作用)、氨化、与如马来酸酐或高氯酸这样的化合物的 反应、空气氧化、臭氧分解、加氢甲酰化、与水(如吹制油(其中在催化剂的存在下的湿空 气))的反应，优选环氧化或加氢甲酰化。在可替换的实施方式中，基于天然油的单体可以是以酸形式或甲酯形式存在的不 饱和脂肪酸单元。使用与用于与基于官能化的天然油的单体的反应相同的化学，这种单体 单元任选地与聚醚引发剂(或其组合)反应。在这之后，基于天然油的单体与聚醚引发剂 反应；随后通过本技术领域的任何反应将其官能化，如在与聚醚引发剂的反应之前对官能 化作用所列的那些反应。官能团直接用于聚氨酯的形成，或任选地经受进一步的化学反应 来形成有用的官能团，如环氧官能团的开环以形成用于此目的的NOP。得到的PNOBP包括至少两个由具有至少约19个醚基团或具有至少约480的当量 的分子结构所分隔的天然油部分，优选两个条件都满足。当聚醚引发剂具有多于2个与天 然油或其衍生物具有反应性的活性氢基团时，各天然油部分彼此之间由平均至少约19个 醚基团或至少约480的分子量的结构所分隔，优选两个条件都满足。因此，PNOBP由式2所代表R((OCH2CHY)bXQ)p,其中R、X、b、和ρ由式1所定义，并且各Q独立地代表至少一个天然油部分。分子 的Q任选地为相同的或不同的。Q有利地具有下述结构至少一种天然油、或一种或多种脂 肪酸或其衍生物、或至少一种羟基官能的脂肪酸或其衍生物、或至少一种羟基甲基甲基脂 肪酸或其衍生物。Q也可以代表一系列脂肪酸衍生物，最优选通过至少一种羟基基团或酯基 团的酯化或酯交换反应所低聚的脂肪酸衍生物，优选各脂肪酸衍生物上的羟基甲基基团的 羟基与另一个脂肪酸衍生物分子或分子部分的酸或酯(优选甲酯)的酯化或酯交换反应。 优选至少约平均0. 5个、0. 8个、或1个脂肪酸低聚以形成各天然油部分Q。各Q中脂肪酸 或脂肪酸衍生物的数目优选最多约8、最多约5、或最多约3。
除了 ΡΝ0ΒΡ，异氰酸酯反应性物质可以包括一种或多种其它具有异氰酸酯反应性 基团的物质，包括具有一个或多个羟基、伯胺、仲胺或环氧基团的物质。这些其它异氰酸 酯反应性物质可以是各种类型的。例如，可以使用当量为400或更大的，特别是当量为约 400 约8，000、或当量为约500 约3，000、或当量为约600 约2，000的其它异氰酸酯 反应性物质。这样更高当量的原料的实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、和氨化聚醚。典型 地，它们的官能度(异氰酸酯反应性基团/分子)将为约1 约8，特别是约1. 8 约3. 5。 有用的聚醚包括，例如，环氧丙烷、环氧乙烷或四氢呋喃的均聚物和环氧丙烷和环氧乙烷的 无规共聚物和/或嵌段共聚物。有用的聚酯包括聚内酯和丁二醇/己二酸聚酯。异氰酸酯反应性物质也可以包括增链剂。针对本发明各种实施方式的目的，增链 剂表示这样的物质，其每分子具有两个异氰酸酯反应性基团并且其每异氰酸酯反应性基团 的当量小于400，优选小于200，特别是为31 125。异氰酸酯反应性基团优选为羟基、脂族 伯胺或芳族伯胺、或脂族仲胺或芳族仲胺基团。代表性的增链剂包括胺、乙二醇、二甘醇、1， 2-丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、环己烷二甲醇、乙二胺、苯二胺、双(3-氯-4-氨基 苯基)甲烷和2，4_ 二氨基-3，5-二乙基甲苯。除了以上所述的高当量多元醇之外，多元醇组分可以包含一种或多种交联剂。针 对本发明实施方式的目的，“交联剂”是这样的物质，其每分子具有三个或更多个异氰酸酯 反应性基团，并且其每异氰酸酯反应性基团的当量小于400。交联剂每分子可以包含3 8 个、特别是3 4个羟基、伯胺或仲胺基团，并且交联剂的当量为30 约200，特别是为50 125。适宜的交联剂的实例包括二乙醇胺、单乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或 三异丙醇胺、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。PNOBP可以是用来制备预聚物的异氰酸酯反应性物质总重量的至少10%、至少 25%、至少35%、至少50%、或至少65%。PNOBP可以是异氰酸酯反应性物质总重量的75% 或更多、85%或更多、90%或更多、95%或更多、或甚至100%。例如，PNOBP可以是异氰酸酯 反应性物质总重量的20 65%、35 65%、65 100%或80 100%。预聚物可以具有各种类型的官能团，取决于使用的具体起始物质和它们的相对比 例。在一种实施方式中，官能团是异氰酸酯基团。预聚物可以具有异氰酸酯反应性官能团， 如羟基或伯胺或仲胺基团。预聚物可以具有其它类型的官能团，如环氧化物、羧酸、羧酸酐 或类似基团。异氰酸酯官能的预聚物异氰酸酯官能的预聚物由于它们形成用来制备多种聚氨酯和聚氨酯-脲产物的 起始物质而特别有用。这些原料的特征在于，其具有平均至少一个、优选平均至少1. 8个异 氰酸酯基团/分子。这些原料可以平均包含从约2. 0个、或从约2. 2个、或从约2. 5个，至 约6个、至约4个、至约3. 5个或至约3. 0个异氰酸酯基团/分子。多异氰酸酯适宜用来制备本发明实施方式的异氰酸酯官能的预聚物，但是可以使 用单异氰酸酯和多异氰酸酯的混合物。为了制备液体或低温熔融的低分子量产物，异氰酸 酯的使用量使得其提供，每当量的存在于异氰酸酯混合物中的异氰酸酯反应性基团，大于 一当量的异氰酸酯基团。优选其提供至少1. 5、特别是至少1. 8、甚至更优选至少2. 0当量 的异氰酸酯基团/当量的异氰酸酯反应性基团。当每当量的异氰酸酯反应性基团使用约一摩尔(如，约0. 85 约1. 15摩尔，或约0. 95 约1. 05摩尔)的多异氰酸酯化合物时，异氰酸酯反应性物质被多异氰酸酯“封端”。 得到的预聚物是各种分子量的产物的统计学分布以及一些未反应的单体。平均分子量非常 接近丽(异___ )+ηΜΙ(Ι Λ_)，其中η是每分子异氰酸酯反应性物质的异氰酸酯反应性 基团数。在这种情况下，几乎不残留未反应的异氰酸酯反应性基团，并且即使存在任何未反 应的异氰酸酯化合物，其量也很少。因此这些预聚物的益处是具有低含量的挥发性异氰酸 酯化合物。这种类型的异氰酸酯封端的预聚物可以用于各种应用，如铸件和喷发弹性体应 用、可湿气固化的密封剂和粘合剂、两组分密封剂和粘合剂、聚氨酯水分散体等。在各情形 下，可以以特定的方式特制以使其适应特定的用途。对于铸件弹性体应用来说，除了当需要对光的高稳定性时以外，优选芳族多异氰 酸酯，如甲苯二异氰酸酯、MDI、和PMDI、或其混合物以及脂族多异氰酸酯。当需要良好的光 稳定性时，脂族多异氰酸酯，如H12MDI、异佛尔酮二异氰酸酯、1，3_双(异氰酸基甲基)环己 烷和/或1，4_双(异氰酸基甲基)环己烷和六亚甲基二异氰酸酯是优选的。异氰酸酯反 应性物质可以仅包含ΡΝ0ΒΡ。如果使用其它的异氰酸酯反应性物质，优选它们是一种或多种 高当量的多元醇，如400-6，000当量的聚醚多元醇，特别是聚环氧丙烷或环氧丙烷/环氧乙 烷共聚物(其中聚合的环氧丙烷为全部多元醇重量的至少80%，特别是至少90%)。聚醚 多元醇可以主要包含仲羟基基团优选。这种聚醚多元醇的官能度为1.8 约3，特别是约 2 约3。适宜地，另外的高当量多元醇为使用的异氰酸酯反应性化合物总重量的约20 约65%以制备预聚物。在异氰酸酯反应性物质中也可以包括少量的增链剂和/或交联剂。 这些典型地占异氰酸酯反应性物质总重量的不多于约20 %，特别是最高为异氰酸酯反应性 物质总重量的约10%。最适宜地，这种预聚物的异氰酸酯当量为约500 约8，000。类似的预聚物适用于单组分可湿气固化的粘合剂和密封剂应用。这里，单独使用 PNOBP作为异氰酸酯反应性物质的单独组分，否则PNOBP适宜与高当量聚醚多元醇或聚酯 多元醇和/或增链剂共同使用。优选高当量的聚醚多元醇为聚环氧丙烷、或聚环氧丙烷与 最高约12重量％的环氧乙烷的共聚物(官能度为最高约3，当量为约500 约1500)。这些预聚物的另一种用途是作为以下用途的粘着剂用于制备回弹泡沫体缓冲的 粘着剂、和将橡胶屑循环生成模塑件的粘着剂、或制备室内和/或室外用途的运动地板体 系的粘着剂。当每当量的异氰酸酯反应性物质使用多于一摩尔的多异氰酸酯或多异氰酸酯/ 单异氰酸酯混合物时，得到的产物通常是如前所述的异氰酸酯封端的预聚物和少量的未反 应的异氰酸酯化合物的混合物。这种类型的混合物通常称为“准预聚物”。它们的异氰酸酯 含量可以为至多约30重量％，如20 30重量％。准预聚物可以用于与以上描述的预聚物 所使用的相同应用中。此外，这种类型的准预聚物特别适用于在所谓的反应注塑(RIM)、结 构反应注塑(SRIM)或增强反应注塑(RRIM)方法中制备聚氨酯弹性体。准预聚物也特别适 用于制备模塑泡沫体和微孔弹性体。对于所有的这些应用，多异氰酸酯可以包括TDI、MDI、 碳化二亚胺改性的MDI (如得自Dow Chemical的Isonate 143L)和聚合的MDI。准预聚物可以包含约1 约60重量％、特别是约5 约40重量％的未反应的多 异氰酸酯化合物。PNOBP可以用作单独的异氰酸酯反应性物质，或者其可以与一种或多种 其它高当量原料(如聚醚多元醇或其它聚酯多元醇)共混。对于REVI、SRIM和RRIM应用， 期望其可以在异氰酸酯反应性物质中包括增链剂和/或交联剂。特别有用的准预聚物是用PNOBP和交联剂和/或增链剂的共混物制得的。交联剂和/或增链剂的量使得异氰酸酯化 合物和交联剂和/或增链剂的组合重量为异氰酸酯化合物以及所有异氰酸酯反应性物质 的总重量的约5 约80%。在本申请中，有时将异氰酸酯化合物连同交联剂和/或增链剂 与反应物总重量的比例称为“硬链段含量”。20 60%、特别是25 45%的硬链段含量在 用于RIM、SRIM和RRIM应用的准预聚物中特别有用。当每当量的异氰酸酯反应性物质使用小于一摩尔的异氰酸酯化合物时，得到的产 物容易成为包括显著数目的物类(其中两个或更多个异氰酸酯反应性物质的分子连接在 一起以形成较高分子量的低聚物)的物质的混合物。通过调节各组分的比例和在一些情况下通过选择另外的异氰酸酯反应性物质，可 以特制本发明实施方式的异氰酸酯封端的预聚物以用于特定应用。这种的第一个实例是控 制硬链段含量，主要是通过在预聚物的制备中使用较低当量的PNOBP原料和使用增链剂和 /或交联剂原料。通常，使用较高硬链段含量的预聚物容易形成较硬的、更加交联的、较不 弹性的聚合物(当其固化时)。例如，通常使用硬链段含量为5 30重量％的预聚物制备 弹性体聚氨酯，而结构弹性体(如RIM、SREVI和RRIM)倾向使用硬链段含量为25 60重 量％、特别是25 45重量％的预聚物。对于形成用于木材和金属的硬涂料来说，通常使用 硬链段含量为30 60%的预聚物。这种的另一个实例是可在水中分散的异氰酸酯封端的预聚物。这样的预聚物可用 于制备聚氨酯/脲水分散体，因为该预聚物可充分地用水分散从而在水相中形成稳定的小 滴。除了 ΡΝ0ΒΡ，可以通过使用有些亲水的异氰酸酯反应性物质制备产物获得这种可用水分 散性。适宜的这种亲水异氰酸酯反应性物质包括环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷的无规或嵌 段共聚物(其中聚合的环氧乙烷为共聚物重量的至少50%)、和具有一种或多种、优选两种 或更多种的异氰酸酯反应性基团和羧酸、羧酸盐、磺酸盐或季铵基团(如二甲醇丙酸或其 盐)的化合物。如果PNOBP包含显著长度的聚环氧乙烷嵌段(如约10或更多个、特别是约 25或更多个氧亚乙基单元)，则可以赋予异氰酸酯封端的预聚物以在水中的可分散性。通 过使用聚环氧乙烷聚合物或共聚物作为引发剂化合物，可以将如这样的基团引入到PNOBP 中。本发明实施方式的特定异氰酸酯封端预聚物的另一个实例是适用于微孔泡沫体 应用的那些。在这种情况下，可以使用环氧丙烷/环氧乙烷共聚物(包含约20 90重量％ 的环氧乙烷，并且主要具有伯羟基基团)作为另外的异氰酸酯反应性物质。这样的共聚物 可以为所有异氰酸酯反应性物质重量的10 60%，并且其当量为1000 约6000。特别适 宜于这样的应用的另一种环氧丙烷/环氧乙烷共聚物是具有1 20%内部聚合的环氧乙烷 且当量为1000 6000的共聚物。再另一种类型是当量为2000-6000的85-98重量％的环 氧丙烷和2-15重量％的环氧乙烷的低不饱和度无规共聚物。得到的预聚物特别适宜于制 备模塑微孔材料，如鞋底和发泡的泡沫体材料(如固定泡沫体地毯缓冲垫)。常规地，它们 的异氰酸酯含量为3 20%。第四种类型的专用异氰酸酯官能的预聚物包含可聚合的不饱和度。可以引入这样 的不饱和度的一种方式是使异氰酸酯反应性物质中包括羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯化合物。适宜的这种羟基官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括，例如，丙烯酸羟基烷基 酯或甲基丙烯酸羟基烷基酯、和环氧烷烃(如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷)与丙烯酸或甲基丙烯酸的加成产物。适宜的羟基官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例包括丙烯 酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)、丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸 2-羟基丙基酯、丙烯酸4-羟基正丁酯、丙烯酸2-羟基正丁酯、甲基丙烯酸2-羟基正丁酯、 甲基丙烯酸4-羟基正丁酯、丙烯酸的聚氧亚乙基酯和/或聚氧亚丙基酯、或甲基丙烯酸的 聚氧亚乙基酯和/或聚氧亚丙基酯，其中优选氧亚乙基和/或氧亚丙基基团的数目为2 10等。在前述的物质中，甲基丙烯酸酯是优选的。HEMA是特别优选的。这种不饱和度的存 在使得预聚物可以经由自由基聚合和/或经由紫外(UV)固化机制固化。对于这些应用来 说，最高100%的异氰酸酯基团可以用羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物来封端。 通过封端仅一部分(如10-95%)的异氰酸酯基团，可以期望形成同时包含异氰酸酯基团和 烯键式不饱和基团的预聚物。对于其中期望UV固化的应用来说，该预聚物可以与聚合促进 剂、以及若期望，一种或多种另外的可聚合的烯键式不饱和单体共混。这样的应用的实例描 述于美国专利6，699，916中。包含这种预聚物的UV可固化体系可以用作粘合剂和结构泡 沫体，或用来制备多种用于电子设备(如手机和军用或木材涂料应用)的软涂料材料或硬 涂料材料。也可以将较小部分的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团加入到预聚物中以改进对某 些基质的粘合力。在这种情况下，通常适宜使用每当量异氰酸酯(由多异氰酸酯提供的) 约0. 01 约0. 10当量的羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。优选的范围是每当量的异 氰酸酯化合物约0. 02 约0. 08当量的羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。更优选的范 围是约0. 025 约0. 06当量/当量。得到的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能的预聚物可用 于制备具有各种形态的混杂氨基甲酸酯-丙烯酸酯聚合物或氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯聚 合物(S卩，IPN、芯-壳或其它)、和用于制备用于汽车和其它应用的单组分或两组分结构粘 性泡沫体。可以将异氰酸酯封端的预聚物封端以形成热活化的异氰酸酯官能的物质。羟基官能的聚氨酯通过使用过量的异氰酸酯反应性物质，本发明实施方式的预聚物可以具有羟基官 能度。通常，羟基封端的预聚物可以使用如上描述的相同的起始物质制备，差别是组分的相 对比例。如前述，特定的起始物质的选择，包使用括另外的异氰酸酯反应性物质(如聚醚多 元醇、聚酯多元醇、增链剂和/或交联剂)，使得能够制备各种各样的羟基封端的预聚物，所 述预聚物为针对特定应用而特制的。本发明实施方式的羟基封端的预聚物可用于多种聚氨酯应用。通常可以以与异氰 酸酯封端的预聚物类似的方式使用它们，当然所不同的是，利用多异氰酸酯化合物会使羟 基封端的物质固化。羟基封端的预聚物可以与如特定的聚氨酯应用所需要或期望的其它异 氰酸酯反应性物质联合使用。特别有用的应用包括各种水性和非水性涂料、粘合剂和密封剂应用。在这样的应 用中，使羟基封端的预聚物分散进水相，并且通过将该分散体与多异氰酸酯混合而将其固 化。水性多异氰酸酯乳液特别适用于这些应用。多异氰酸酯可以具有异氰脲酸酯、碳化二 亚胺、缩二脲、脲基甲酸酯或其它连接基，这些连接基可以产生具有更高官能度的多异氰酸 酯。以这种方式制得的硬涂料是用于军用设备、汽车设备、汽车挡风玻璃、护目镜和其它眼 镜等的有用涂料。
本发明实施方式的羟基封端的预聚物也可以与除多异氰酸酯以外的反应性化合 物聚合，但是所述反应性化合物包含羟基反应性基团。这样的反应性化合物的实例包括，例 如，羧酸酐、特别是环状酐，其可以与羟基封端的预聚物反应来形成聚酯。二酯和二羧酸化 合物可以参与与羟基封端的预聚物的酯交换反应，以再次形成聚酯。羟基封端的预聚物可 以用作包含多羧酸的聚合物的交联剂，所述聚合物如丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物和共聚 物。包含其它官能团的预聚物本发明实施方式的异氰酸酯官能的预聚物和羟基官能的预聚物都包含可以将其 它类型官能度引入到氨基甲酸酯中的官能团。这样的官能度的实例包括羧酸、羧酸酐、环氧 化物、烯键式不饱和度、氨基、硅烷等。这种官能度可以以多种方式引入。一种方法是化学 修饰现有的官能团以将其转化为另一种期望的官能团。这种的实例是通过与单醇或水的反 应将异氰酸酯端基转化为氨基甲酸酯或脲基团，随后水解氨基甲酸酯基团以形成伯氨基端 基。第二种实例是氧化羟基端基以形成羧酸基团。另一种方法是使现有官能团与双反应性物质反应，其中所述双反应性物质同时包 含期望的新官能团以及将与氨基甲酸酯上的现有基团反应以形成共价键的第二反应性基 团。用于赋予异氰酸酯封端的氨基甲酸酯专用官能度的双反应性原料包括羟基官能 的或氨基官能的烯键式不饱和化合物(如丙烯酸羟基烷基酯和甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙 烯酸氨基烷基酯和甲基丙烯酸氨基烷基酯)、羟基官能的羧酸和羧酸酐、包含羟基的环氧化 物化合物(如双酚-A/缩水甘油醚类型的环氧化物)、羟基官能的或氨基官能的烷氧基硅烷 等。可以使用过量的二胺来将氨基端基引入到异氰酸酯封端的预聚物中。用于赋予羟基封端的氨基甲酸酯专用官能度的双反应性物质包括烯键式不饱和 的异氰酸酯(如甲基丙烯酸异氰酸基乙基酯)、烯键式不饱和的羧酸、酰基卤或酸酐、环氧 官能的异氰酸酯、羧酸、酰基卤或酸酐、烯键式不饱和的烷氧基硅烷(如乙烯基三甲氧基硅 烷)、以及很多其它的。从羟基官能的物质制备环氧官能的加成产物的方法描述于，例如，US4，599，401和 EP 139，042、EP 143，120和EP 142，121中-可以调整那些方法以适合本申请描述的聚氨 酯的用途。引入烷氧基硅烷基团的特别方法描述于美国专利6，762，270中。如上所述，本发明实施方式的具有烯键式不饱和度的预聚物可以用作UV可固化 材料以及用作聚氨酯粘合剂、密封剂和/或结构泡沫体应用中的原料。本发明实施方式的具有羧酸或羧酸酐官能团的预聚物用于制备聚酯、和具有侧羟 基基团的聚合物(如聚乙烯醇或丙烯酸羟基烷基酯或甲基丙烯酸羟基烷基酯的聚合物)的 交联剂。本发明实施方式的具有硅烷官能度、特别是具有可水解的硅烷基团(如单烷氧基 硅烷基团、二烷氧基硅烷基团或三烷氧基硅烷基团)的预聚物可用于各种各样的密封剂、 弹性体、涂料和粘合剂应用中，在这些应用中湿气固化是期望的。本发明实施方式的环氧-官能的预聚物可以使用熟知的胺固化剂固化来形成用 于粘合剂、电子浇铸物、和其它应用的环氧树脂。如所讨论的，本发明的实施方式的预聚物可以用于各种形成聚氨酯的反应中，以及在其它类型聚合物(如聚酯、聚碳酸酯、烯类-聚氨酯混杂聚合物等)的制备中作为中间 体。预聚物可用于的聚合物的类型将主要取决于存在的具体官能团。通常，聚氨酯可以通过使本发明实施方式的异氰酸酯-官能的预聚物与水和/或 另外的异氰酸酯反应性物质反应来制备。完成这些的方法是本技术领域熟知的。制备铸 件和微孔弹性体的通常方法描述于，例如，美国专利5，648，447,6, 022，903,5, 856，372和 EP 868，455等中。制备聚氨酯密封剂和粘合剂组合物的方法描述于美国专利4，985，491、 5，774，123,6, 103，849,6, 046，270和6，512，033等中。聚氨酯水分散体制备方法描述于，例 如，美国专利4，792，574,6, 444，746和6，455，632中。制备聚氨酯和/或聚脲聚合物的反 应注塑方法描述于，例如，美国专利4，876，019,4, 766，172,4, 433，067和4，218，543中。制 备再结合泡沫体的通常方法描述于美国专利5，817，703中。预聚物可以与多种类型的有用的添加剂共混，所述添加剂包括，例如，表面活性 剂、催化剂、颜料、染料、填料、干燥剂、流变和粘度调节剂、分散剂、表面活性剂、防腐剂、抗 菌剂、杀虫剂、肥料等。实施例给出下面的实施例以阐明本发明的实施方式，但是该实施例不意图限制其范围。 除非指明，否则所有的份和百分数基于重量。使用下面的原料
权利要求
1.一种具有至少一个氨基甲酸酯基团的预聚物，其包括至少一种异氰酸酯与至少一 种基于天然油的多元醇的反应产物，其中所述基于天然油的多元醇包括至少两个天然油部 分，所述至少两个天然油部分由在任何2个所述天然油部分之间的具有平均至少约19个醚 基团的分子结构所隔开或由当量为至少约480的聚醚分子结构所隔开。
2.一种制备具有至少一个氨基甲酸酯基团的预聚物的方法，所述方法包括使至少以下 的物质反应至少一种异氰酸酯和至少一种基于天然油的多元醇，从而形成所述预聚物，其中所述至少一种基于天然油 的多元醇包括至少两个天然油部分，所述至少两个天然油部分由在任何2个所述天然油部 分之间的具有平均至少约19个醚基团的分子结构所隔开或由当量为至少约480的聚醚分 子结构所隔开。
3.一种聚氨酯产物，其包括至少一种异氰酸酯反应性物质与至少一种预聚物的反应产 物，其中所述预聚物是异氰酸酯官能的并且包括至少一种异氰酸酯与至少一种基于天然油 的多元醇的反应产物，其中所述基于天然油的多元醇包括至少两个天然油部分，所述至少 两个天然油部分由在任何2个所述天然油部分之间的具有平均至少约19个醚基团的分子 结构所隔开或由当量为至少约480的聚醚分子结构所隔开。
4.一种制备聚氨酯产物的方法，所述方法包括使至少以下的物质反应至少一种异氰酸酯反应性物质和至少一种预聚物反应，其中所述预聚物是异氰酸酯官能的并且包括至少一种异氰酸酯 与至少一种基于天然油的多元醇的反应产物，其中所述基于天然油的多元醇包括至少两个 天然油部分，所述至少两个天然油部分由在任何2个所述天然油部分之间的具有平均至少 约19个醚基团的分子结构所隔开或由当量为至少约480的聚醚分子结构所隔开。
5.权利要求1-4中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述基于天然油的 多元醇是利用天然油或其衍生物与聚醚引发剂反应制备的。
6.权利要求5中所述的多元醇共混物、聚氨酯产物、或方法，其中所述聚醚引发剂的平 均当量为每个活性氢基团至少约600和每个活性氢基团最多约3000。
7.权利要求5或6中所述的多元醇共混物、聚氨酯产物、或方法，其中所述聚醚引发剂 的活性氢官能度为至少约2和最多约8。
8.权利要求5或6中所述的多元醇共混物、聚氨酯产物、或方法，其中所述聚醚引发剂 由式1所描述式 1 R((OCH2CHY)b-XH)p,其中Y是札013或高级的烷基基团或其混合物；X是活性氢基团；ρ为1 8 ；b足以得到 每个活性氢基团至少约480的当量；优选所述聚醚引发剂臂中的醚单元数b为至少约9. 5 ； R代表直链的、环状链的或其组合的烷烃(C-C)连接基、烯烃(C = C)连接基、醚(C-O-C)连 接基或其组合；R具有1 30个碳原子。
9.权利要求5-8中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中各聚醚NOP具有平 均至少约0. 5 最多约8个低聚在所述聚醚引发剂的各活性氢原子上的脂肪酸部分。
10.权利要求1-9中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述至少两个天 然油部分包括至少一个基于天然油的单体，所述基于天然油的单体是由在源自至少一种天然油的脂肪酸或脂肪酸甲酯上的不饱和位点的加氢甲酰化所产生的。
11.权利要求1-9中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述预聚物的异 氰酸酯官能度为1. 8 约4。
12.权利要求1-9中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述预聚物的异 氰酸酯当量为约500 约50，000。
13.权利要求1-9中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述预聚物进一 步包括氨基基团。
14.权利要求1-9中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述预聚物进一 步包括环氧基团。
15.权利要求1-9中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述预聚物进一 步包括甲硅烷基基团。
16.权利要求15中所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述甲硅烷基基团是可水 解的。
17.权利要求1-9中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述预聚物是可 湿气固化的。
18.权利要求1-17中任一项所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述预聚物是可 用水分散的。
19.权利要求18中所述的预聚物、聚氨酯产物、或方法，其中所述预聚物进一步包括至 少一个羧酸基团、羧酸盐基团、磺酸盐基团或季铵基团。
20.一种通过使前述权利要求中任一项所述的预聚物固化制备的聚合物。
21.权利要求20中所述的聚合物，其为多孔的。
22.权利要求20或21中所述的聚合物，其为粘合剂、粘着剂、弹性体、密封剂或涂料。
23.权利要求20-22中任一项所述的聚合物，其通过与湿气的反应而固化。
24.权利要求20-22中任一项所述的聚合物，其通过与多元醇、多胺或氨基醇的反应而 固化。
全文摘要
描述了从预聚物制备的预聚物和产物。所述预聚物包括至少一种异氰酸酯与至少一种基于天然油的多元醇的反应产物。所述基于天然油的多元醇包括至少两个天然油部分，该部分由在任何2个所述天然油部分之间的具有平均至少约19个醚基团的分子结构所隔开或由当量为至少约480的聚醚分子结构所隔开。
文档编号C08G18/48GK102124042SQ200980118567
公开日2011年7月13日 申请日期2009年3月20日 优先权日2008年3月20日
发明者劳拉·格里尔, 威廉·库恩斯, 宾杜什里·拉达克里什南, 德怀特·莱瑟姆 申请人:陶氏环球技术有限责任公司