专利名称：颗粒的聚合物包覆的制作方法
颗粒的聚合物包覆
背景技术：
在典型的喷墨记录或印刷系统中，有时称为油墨的标识液体的液滴从喷嘴排出， 即喷射至记录介质以在介质上产生图像。该液滴通常包括用于标识介质的着色剂，如一种或多种染料或颜料；和一些水性或溶剂类担载载剂，以促进标识液体的可控喷射。尽管水性担载载剂相比溶剂类担载载剂更对环境友好，但其着色剂通常更易于涉及涂抹或耐久性。由于以上原因，以及在本领域的技术人员阅读和理解本说明书时将变得明显的其它原因，希望得到包覆用于标识液体和其它应用的颗粒的替代方法。
图1为根据本公开实施方式形成包覆型颗粒的方法的流程图。图2A 2C表示图2方法的不同阶段的工艺混合物。图3A 3C表示根据本公开实施方式具有一个或多个包覆材料层的包覆型颗粒。图4A 4D为根据本公开实施方式制备的包覆型颗粒的电子透射显微镜(TEM)照片。
具体实施例方式在本实施方式的以下详细描述中，对附图进行介绍，这种介绍形成本公开的一部分，且在这些介绍中本公开可实施的具体实施方式
以说明的方式示出。足够详细地描述这些实施方式以使本领域技术人员能实施本公开的主题，并且应理解的是在不背离本公开范围下，可利用其它实施方式且可作出工艺、化学或机械变化。因此，以下详细说明不是以限制的方式进行，且本公开的范围由所附权利要求及其等价物限定。标识液体内的着色剂可由聚合物涂层覆盖以改变其性能特性，如耐水性、耐光性、 耐久性、基材粘附力、光学性能、印刷质量和脱墨能力。然而，时常不能控制聚合物涂层的绝对厚度，如果粒径超出所期望的范围，会导致印刷质量不理想地变化以及在喷射标识液体上的困难。而且，厚度不足能降低涂布后的标识液体的耐久性和耐摩擦性。多种实施方式在连续工艺中采用高压高剪切均质化技术，如微流化，以形成均质稳定的乳液。乳液包括含水的连续相以及含包覆在一种或多种可聚合单体的颗粒的不连续相。乳液可进一步包括表面活性剂、助表面活性剂、反应引发剂、聚合物、增稠剂、交联剂等， 以有助于乳液的形成和聚合。通过可聚合单体的反应形成聚合包覆体。对于一些实施方式， 上述颗粒具有小于1微米的尺寸，这种颗粒有时称为纳米颗粒。本文描述的实施方式提供直接且可升级的控制包覆物厚度的方法。粒径是很多应用中最佳性能的临界参数，但常常难以达到。在喷墨印刷中，粒径影响喷射。且尽管本实例实施方式涉及包覆型着色剂，如用于喷墨油墨的颜料，但本文描述的方法适用于多种应用， 比如生物或药物固体的包覆。例如，在生物系统中，较大的颗粒作为定位用于治疗如硼中子俘获治疗的药物剂量的手段可保留在组织和器官内。因此，控制粒径的能力为能显著地扩大所得包覆型产物可能应用的强大工具。多种实施方式方法的其它优点在于允许加入具有变化的材料组成，并为包覆型颗粒提供可控的物理化学性质的包覆物。例如，颗粒可被具有第一特定厚度的第一聚合材料层包覆，随后被具有第二特定厚度的第二聚合材料层包覆。多种实施方式包括在聚合包覆物中包覆颗粒，如纳米颗粒的方法。这些方法包括在一种或多种可聚合单体存在时混合各颗粒以使单体润湿颗粒的表面。颗粒可包括一种或多种着色剂，例如有机颜料，如CuPc类(铜酞菁类)和碳黑颜料，以及无机颜料，如二氧化钛类或二氧化硅类颜料。这些包含着色剂的实施方式可用在标记流体的制剂内。这些颗粒可进一步包括用于多种其它应用的其它固体，如量子点、金属氧化物、胶体、药物等。对于多种实施方式，上述颗粒可在可聚合的单体混合物和一种或多种有助于后来的乳液形成和聚合或使最终产品性质改性的其它试剂如反应引发剂、聚合物、增稠剂、交联剂等存在下混
I=I O该方法进一步包括向上述固体/单体的混合物内加入水性分散介质，如水和表面活性剂，以及对所得不均勻的混合物进行微流化或其它均质化直至获得稳定亚微米乳液。 可调整微流化和材料担载的工艺条件以在水性连续相内固体/单体混合物中获得具有特定着色剂-单体比的特定颗粒尺寸。然后对该乳液进行反应引发。对于一些实施方式，该反应由最初的乳液内不足的反应引发剂引发，以完成可用单体的聚合，从而生成聚合物“种子”颗粒并提供聚合反应的控制。然后加入其它反应引发剂以完成聚合。这种引发剂的进一步添加可在一段时间内进行，同时可加入或不加入其它单体混合物。利用单体缺乏的条件，可以可控的方式增大聚合物包覆物的厚度。也就是说，上述反应可开始以将颗粒包覆在聚合物内，然后可加入其它的单体继续供给反应，引起聚合物包覆物进一步生长。另外，通过随时间改变单体组合物，反应时所得聚合物包覆物的组合物响应单体组合物可改变。图1为根据公开的实施方式形成包覆型颗粒的方法的流程图。在110进行至少上述颗粒和一种或多种可聚合单体的机械混合，以至少用上述单体润湿颗粒，形成悬浮液。 这种混合可进一步与剪切如研磨、磨碎或其它诱导剪切(inducing shear)组合进行，从而引起颗粒平均粒径减小并助于颗粒表面的表面润湿。图2A表示在单体沈5内润湿的颗粒 260。上述颗粒可包括一种或多种材料。例如，颗粒可代表单种材料，或两种或更多种不同材料的混合物。颗粒材料包括，例如有机或无机颜料或其它着色剂、量子点、金属氧化物、 胶体等。该颗粒通常为干燥形式。可加入粘合剂以有助于润湿颗粒表面。例如，如果颗粒和单体不相容，可加入卤代芳族溶剂以改善它们表面的润湿性。一种或多种可聚合的单体可包括任何可自由基聚合的单体，这种选择取决于所得聚合物包覆物所期望的特性。一些实例可包括任意丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体，如直链、支链或环状脂族丙烯酸酯类，该脂族丙烯酸酯类单体包括但不限于，丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸环己酯、叔丁基环己基丙烯酸酯和官能单体如丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸-2-羧基乙酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、二(乙二醇甲基醚)丙烯酸酯、乙二醇甲基醚丙烯酸酯、乙二醇苯基醚丙烯酸酯、2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙基丙烯酸酯、2-( 二烷氨基)乙基丙烯酸酯、2-( 二烷氨基)丙基丙烯酸酯、
52-[[( 丁氨基)羰基]-氧]乙基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、3，5，5-三甲基己基丙烯酸酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、3-磺基丙基丙烯酸酯、二(乙二醇)-2-乙基己基醚丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯/六丙烯酸酯、乙基-2-(三甲基甲硅烷基甲基)丙烯酸酯、乙基-2-(三甲基甲硅烷基甲基)丙烯酸酯、烷基氰基丙烯酸酯、乙二醇二环戊烯基醚丙烯酸酯。在标记流体配方内，由一些现有包覆的方法中会不利地产生未包覆型颜料和不含颜料的聚合物形成物。例如，由于混合过程中颜料颗粒和单体液滴的不均勻分布，使具有单体分散体的稳定颜料分散体的均质化会产生大量的不含颜料的无色聚合物。这会产生引起不期望的印刷质量和稠度的未包覆型颜料颗粒和不含颜料颗粒的聚合物。包含有未涂有聚合物的颜料颗粒的标识液体将具有不期望的性能，如较差的涂抹牢固性，而由于着色剂的不均勻分布，不含颜料的聚合物会影响光学密度和图像的印刷质量。本文描述的多种实施方式解决这些已知的问题。通过研磨或其它剪切颜料(可为经表面处理的、经化学处理的、或未处理的)和单体共混物，可使每个离散颜料颗粒与单体物理接触。由于包括但不限于范德瓦尔斯相互作用、氢键相互作用、酸-碱相互作用、两性离子相互作用和静电相互作用的非共价相互作用而产生的颜料颗粒表面和单体相似表面能的结合，单体能包覆颜料颗粒表面。伴随这种单体包覆的方法有两个优点。第一，它作为颜料和所选表面活性剂的组装媒介以形成最终稳定的乳液。第二，它利于单个颜料颗粒的完全覆盖，这种颗粒在化学、氧化还原(还原/氧化)或热引发时聚合形成周围的聚合物包覆物。也可在110加入反应引发剂和其它试剂，从而得到在混合时可形成浆料的该第一悬浮液。反应引发剂的实例包括水可混合的或水不可混合的自由基发生剂，该自由基发生剂包括重氮化合物、过氧化物和氧化还原引发剂。其它试剂可包括用于影响反应效率和质量的交联剂、助表面活性剂(疏水的)、流变控制剂、链转移剂、RAFT (可逆加成-断裂链转移)试剂(如二硫代羧酸酯)和非水性溶剂(如卤代/芳族溶剂)。在115向第一悬浮液加入水性分散介质。该分散介质可包括水和一种或多种表面活性剂或助表面活性剂。作为一个实例，分散介质可在水中包含0. 01至40wt%的表面活性齐U。合适的表面活性剂和助表面活性剂取决于单体的选择。不在110加入的任何所需反应引发剂和/或其它试剂可在此时加入。此时可进一步混合所得混合物。例如，可对该混合物进行高速混合，如> 500rpm,0. 01 10小时以形成第二悬浮液。对于一些实施方式，在 110和/或115加入的引发剂以不足以使最初的可用单体完全反应的量加入。然后，将所得第二悬浮液在120进行均质化，如微流化。本文所用微流化为亚微米乳液如具有尺寸小于1微米不连续相液滴的乳液的形成。用于制备亚微米乳液的实验级分散装置的实例包括VIBRACELL SONIC VCX-750超声波发生器(ultrosonifier)和 MICROFLUIDICS Model 110-Y微流均质机(microfluidizer)。用于开发亚微米乳液的工业规模分散装置的实例包括HIELSCHER UIP4000超声发生器或MICROFLUIDICS Model M-710 系列微流均质机。也可使用在水性连续相内能形成单体包覆颗粒的亚微米乳液的其它均质机。可用调整包括操作条件和设备设置的均质化工艺条件来在水性连续相内进一步将颗粒打碎至单体润湿颗粒所期望的平均粒径和/或控制水性连续相内单体润湿颗粒的解凝聚程度。例如，可通过表面活性剂量的变化、均质机的压力或声波发生器探针的振幅、微流化的周期、微流均质机腔室类型和直径、微流均质机相互作用腔室相对辅助工艺模块的布置等影响控制。凝聚物内的颗粒组成统计地基于颗粒的尺寸和组分颗粒的重量比。图2B表示具有水性连续相270，即水性分散介质，和具有包覆在单体沈5内颗粒沈0的不连续相的乳液。包覆在单体265内的颗粒260代表不连续相液滴，并具有小于1微米的尺寸。然后，对来自120的乳液进行反应引发，如可控的化学引发、氧化还原引发或热引发，以在125开始聚合有用的单体。反应条件取决于选择的单体和引发剂，但条件实例包括对于热引发，在大气压力70 95°C下反应0. 01至10小时。取决于反应动力学，通常在可控的环境内进行聚合。例如，在队和/或Ar2气氛的最初的吹扫下，常规水或净化水可经脱气、去离子或蒸馏以减少反应的氧含量。如果人们期望在130继续启动该反应，如当有用的反应引发剂不足以使所有有用的单体完全反应时，可在135加入一种或多种其它的反应引发剂。反应完成的程度可通过监测反应混合物的单体/聚合物比率或监测放热反应过程中热产生速率而确定。可加入其它的反应引发剂，例如当反应时间已经超过引发剂的半衰期时。可选地，可以可控的方式加入其它的引发剂，如在以由保持所期望的反应速率确定的特定时间间隔加入特定量的引发齐U，直至已加入预期能使有用的单体完全消耗的量的引发剂。图2C表示有用的单体沈5内的单体反应后所得的反应产物，且包括水性连续相270和具有包覆在聚合物275内的颗粒 260的不连续相。如果在130完成该反应，则该过程进入140。应注意的是在130的反应完成并不需要可用单体全部消耗。它仅意味着在目前的反应条件下，不再希望通过加入更多引发剂来启动反应。如果步骤110的单体足以生成140处所期望的包覆物厚度，可在150结束该过程。 在某些应用如喷墨印刷中，聚合物包覆物和包覆型固体的重量比大于1会是理想得。然而， 将足够的单体与颗粒组合产生这样的重量比能在所得聚合物包覆物内导致不理想的均勻性。例如，单体不包含固体颗粒的可能性增加，导致不含颗粒的聚合物的形成，或聚合物厚度从颗粒到颗粒的变化会增加。因此，多种实施方式最初将不足量的单体和颗粒混合，以减少这种不含颗粒的聚合物或不期望的厚度变化的可能性，并利用单体缺乏的进料条件增大后来的聚合物厚度。因此，如果在Iio加入的单体不足以生成在140所期望的包覆物厚度， 则在145加入一种或多种其它的单体。在145处的其它的单体可包括在步骤110处使用的相同的一种或多种单体，以继续增大具有相同组成的聚合物包覆物。可选的，在145处的其它单体可包括未在步骤110使用的至少一种单体，因此在先前的聚合物层上形成不同聚合物的层。可重复这个过程直至在颗粒的周围形成期望的一种或多种聚合物成分的所需厚度。在145处的其它的单体可以可控的方式加入，如在单体缺乏的聚合过程所阐述。例如， 可通过注射泵等间歇地，或通过旋转式进料泵等连续地加入其它的单体。这种单体缺乏的条件可利于所得反应产物内不含颗粒的聚合物几乎消除。还需注意的是在135处引发剂的加入和在145处单体的加入可同时发生，且在145处单体的加入可在反应混合物的可用单体全部消耗之前发生。在145处加入的单体可为纯净单体，即纯的单体或以它们市售的形式，或单体的稳定水性乳液。图3A 3C中描述了具有变化组成的聚合物包覆物的形成。在图3A中，颗粒沈0 被聚合物275包覆。可通过遵照图1的过程并在145处使用如在110处使用的相同的单体获得这种包覆型颗粒。在图3B中，颗粒260被具有第一组成的第一聚合物275包覆，然后该颗粒被具有不同于第一成的第二组成的第二聚合物380包覆。可通过遵照图1的过程且在获得所需厚度大的聚合物275后改变145处的单体组成和/或电荷产生组分组成而获得这种包覆型颗粒。在图3C中，颗粒260被具有第一组成的第一聚合物275包覆，然后该颗粒被具有不同于第一组成的第二组成的第二聚合物380包覆，然后该颗粒再被具有不同于第二组成的第三组成的第三聚合物385包覆。可通过遵照图1的过程且在获得所需厚度的聚合物275后改变145处的单体组成，再在获得所需厚度的聚合物380后改变145处的单体组成而获得这种包覆型颗粒。应注意的是第三聚合物385的组成可和第一聚合物275的组成相同或不同。可重复这个过程以再形成其它的聚合物层。以下实施例表示用于形成根据本公开多种实施方式的包覆型颗粒的过程。每种所得反应混合物可用在用于喷墨印刷的标识液体的配方内而不需要其它的处理或纯化，即全部原材料能保留在所得标识液体内。实施例1 在IL的锥形瓶内向48g丙烯酸单体(苯乙烯/六甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/乙二醇二甲基丙烯酸酯，25 68 6 1)加入0.24g油溶的引发剂偶氮二异丁腈。 以0. 5g/30秒的增量边搅拌边向该含引发剂的溶液内加入24g的BASF D7079氰颜料，直至全部颜料彻底共混成粘性浆料。向该浆料内加入500mL含8g十二烷基硫酸钠的脱气后的去离子水溶液。在外部冷却时，该非均勻混合物使用具有微尖锥第630-0419号的VIBRACELL 超声波发生器在50%振幅超声处理2分钟(在9秒间隔内1秒脉冲)。在同样的条件下， 将所得的分散体在60%和70%振幅分别进一步超声处理1分钟和2分钟，直至获得稳定的乳液并收集到装有冷凝器和搅拌机的IL的Morton型反应器内。该溶液用惰性气体即氩气吹扫2-5分钟，然后在80°C热引发聚合。在聚合开始1小时后，以15mL/小时的速率向该反应逐滴加入1.4g过硫酸钾在脱气后的水(60ml)内的水溶液。使该反应再进行3小时，然后通过加入含50mg的N，N- 二甲基羟基胺氯化氢的3mL水进行淬火，并在冷却至室温的同时暴露于空气中。冷却后的混合物通过10微米的铝筛过滤到加入含2g的TergitolL-61 的20mL水溶液的贮藏瓶内。实施例2 在IL的锥形瓶内向50g丙烯酸单体(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/六甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/乙二醇二甲基丙烯酸酯，15 10 68 6 1)加入0.24g油溶的引发剂偶氮二异丁腈。以0. 5g/30秒的增量边搅拌边向该含引发剂的溶液内加入^g 的CLARIANT B2⑶氰颜料，直至全部颜料彻底共混成粘性浆料。向该浆料内加入500mL含 8g十二烷基硫酸钠的脱气后的去离子水溶液。在外部冷却时，该非均勻混合物使用具有微尖锥第630-0419号的VIBRACELL超声波发生器在50%振幅超声处理2分钟(在9秒间隔内1秒脉冲)。所得分散体通过装有87微米相互作用腔室的微流均质机(MICROFLUIDICS Model 110-Y)进一步分散，其中该均质器设定为具有SOpsi的外部压力，相当于相互作用腔室内部^OOOpsi的理论内剪切压力。以大于lL/min的速率冷却处理该乳液1分钟。然后收集该稳定的乳液到IL的Morton型反应器内再用惰性气体即氩气吹扫2_5分钟。然后在80°C热引发聚合该乳液。在聚合开始1小时后，以15mL/小时的速率向该反应逐滴加入 1.4g过硫酸钾在脱气后的水(60ml)内的水溶液。使该反应再进行3小时，然后通过加入含 50mg氢醌单甲基醚的2mL水进行淬火，并在冷却至室温的同时暴露于空气中。冷却后的混合物通过10微米的铝筛过滤到加入含2g的Tergitol L-61的20mL水溶液的贮藏瓶内。实施例3 以0. 5g/30秒的增量边搅拌边向40g丙烯酸单体(苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸/乙二醇二甲基丙烯酸酯，25 68 6 1)加入22g的HEUBACH 51M00氰颜料，直至全部颜料彻底共混成粘性浆料。向该浆料内加入500mL含8g十二烷基硫酸钠和 0.24g过硫酸钾的脱气后的去离子水溶液。在氩气流下以IOOOrpm的速率通过顶置搅拌器或高粘度均质器机械搅拌该非均勻混合物，直至获得适当的分散体。该分散体通过装有87 微米相互作用腔室的微流均质机(MICROFLUIDICS Model 110-Y)进一步分散，其中该均质器设定为具有SOpsi的外部压力，相当于相互作用腔室内部^OOOpsi的理论内剪切压力。 以大于lL/min的速率冷却处理该乳液1分钟。然后收集该稳定的乳液到IL的Morton型反应器内再用惰性气体即氩气吹扫2-5分钟。然后在80°C热引发聚合该乳液。在聚合开始 1小时后，以15mL/小时的速率向该反应逐滴加入1. 4g过硫酸钾在脱气后的水(60ml)内的水溶液。使该反应再进行3小时，然后通过溶解有50mg氢醌的5mL水进行淬火，并在冷却至室温的同时暴露于空气中。冷却后的混合物通过10微米的铝筛过滤到贮藏瓶内。实施例4 在IL的锥形瓶内向48g丙烯酸单体(苯乙烯/六甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/乙二醇二甲基丙烯酸酯，25 68 6 1)加入0.24g油溶的引发剂偶氮二异丁腈。 然后向单体混合物加入12g的Versathane 1090。以0. 5g/30秒的增量边搅拌边向该含引发剂的溶液内加入30g的BASF D7079氰颜料，直至全部颜料彻底共混成粘性浆料。向该浆料内加入含8g十二烷基硫酸钠的500mL脱气后的去离子水溶液。在外部冷却时，该非均勻混合物使用具有微尖锥第630-0419号的VIBRACELL超声波发生器在50%振幅超声处理2分钟(在9秒间隔内1秒脉冲)。在0°C下进行外部冷却时，所得分散体以250mL/min通过经过装有与87微米相互作用腔室相连的200微米辅助处理模块的微流均质机(MICROFLUIDICS Model 110-Y)进一步精制5分钟，直至获得稳定的乳液并收集到装有冷凝器和搅拌机的IL 的Morton型反应器内。该溶液用惰性气体即氩气吹扫2_5分钟，然后在80°C热引发聚合。 在聚合开始1小时后，以15mL/小时的速率向该反应逐滴加入1. 4g过硫酸钾在脱气后的水 (60ml)内的水溶液。使该反应再进行3小时，然后使用N-羟基胺进行淬火，并在冷却至室温时暴露于空气中。冷却后的混合物通过10微米的铝筛过滤到贮藏瓶内。图4A 4D为根据公开的实施方式制备的包覆型颗粒的透射电子显微镜(TEM)照片。图4A描述了两个纳米颗粒使用根据本公开实施方式的方法一起包覆在一个聚合物包覆物内。图4B描述了一个纳米颗粒使用根据本公开实施方式的方法包覆在一个聚合物包覆物内。图4C描述了另一个纳米颗粒使用根据本公开实施方式的方法包覆在一个聚合物包覆物内。图4D描述了两个不同的纳米颗粒使用根据本公开实施方式的方法各自包覆在一个聚合物包覆物内。应注意的是枝状结构为TEM装置的异常，并不表示任何包覆型颗粒。本文描述的多种实施方式适用于任何形状的各种各样的纳米颗粒。它们可提供干燥纳米颗粒和纳米颗粒分散体作为原始材料，简化利用预分散颜料的传统袖珍型乳液聚合过程至可升级到工业规模的连续的、有效的和半连续过程。另外，该多种实施方式可允许纳米颗粒表面性质宽的变化。虽然本文已说明和描述了具体的实施方式，但是显然意味着所要求的主题范围仅由以下权利要求及其等价物限定。例如，可向单体/颜料共混物内加入溶剂而有助于颜料进入单体。在这种条件下，即使没有任何离散颜料颗粒的包覆，所得聚合物也可呈现颜色。 来自这种方法的优点是由不含着色颜料的聚合物引起的光学密度的改善。
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权利要求
1.一种在聚合物内包覆颗粒O60)的方法，包括将一种或多种材料的颗粒(260)和一种或多种最初的聚合单体( 混合以形成单体润湿的颗粒O60/265)的第一悬浮液；混合所述第一悬浮液和水性分散介质O70)以形成第二悬浮液；向所述第一悬浮液和所述第二悬浮液中的至少一个加入一种或多种最初的反应引发剂；对所述第二悬浮液进行均质化至足以形成具有水性连续相O70)的稳定亚微米乳液；禾口使所述乳液中的有用的聚合单体(26 反应以将颗粒(沈0)包覆在一个或多个聚合物层(275、380、385)内。
2.如权利要求1所述的方法，其中将一种或多种材料的颗粒(沈0)和一种或多种最初的聚合单体(26 混合进一步包括将一种或多种材料的颗粒(沈0)和一种或多种最初的聚合单体(265)以及至少一种其它试剂混合，所述其它试剂选自由反应引发剂、交联剂、助表面活性剂、流变控制剂、链转移剂、二硫代羧酸酯和非水溶剂组成的组。
3.如权利要求1或2中任意一项所述的方法，其中将一种或多种材料的颗粒(沈0)与一种或多种最初的聚合单体(26 混合进一步包括剪切所述第一悬浮液至足以引起颗粒 (260)的平均粒径减小。
4.如权利要求1至3中任意一项所述的方法，进一步包括在使所述乳液的有用的聚合单体065)反应的同时，加入一种或多种其它的反应引发剂。
5.如权利要求4所述的方法，其中加入一种或多种其它的反应引发剂包括加入与所述一种或多种最初的反应引发剂中的任意一种不同的至少一种反应引发剂。
6.如权利要求1至5中任意一项所述的方法，进一步包括 向所述乳液加入一种或多种其它的聚合单体065)；和继续使所述乳液的有用的聚合单体065)反应。
7.如权利要求6所述的方法，其中加入一种或多种其它的聚合单体(沈5)包括加入与所述一种或多种最初的聚合单体065)中任意一种不同的至少一种聚合单体065)。
8.如权利要求1至7中任意一项所述的方法，进一步包括在使所述乳液的有用的聚合单体(265)反应的同时，加入一种或多种其它的反应引发剂；和在使所述乳液的有用的聚合单体065)反应的同时，向所述乳液加入一种或多种其它的聚合单体065)；其中在继续使所述乳液的有用的聚合单体( )反应的同时，加入一种或多种其它的反应引发剂和加入一种或多种聚合单体065)同时发生。
9.如权利要求1至8中任意一项所述的方法，进一步包括调整均质化工艺条件以在水性连续相O70)内获得单体润湿颗粒O60/265)的特定解凝聚程度。
10.如权利要求1至8中任意一项所述的方法，进一步包括调整均质化工艺条件以在水性连续相O70)内获得单体润湿颗粒O60/265)的特定平均粒径。
11.如权利要求1至8中任意一项所述的方法，其中对所述第二悬浮液进行均质化包括在选自由均质器、超声波发生器、微流均质机和超声发生器组成的组中的装置内处理所述第二悬浮液。
12.一种物质组合物，包括包覆在一个或多个聚合物层O75、380、385)内且使用权利要求1所述的方法制备的一个或多个颗粒(260)。
13.如权利要求12所述的物质组合物，其中所述物质组合物为标识液体。
14.一种物质组合物，包括 至少一个纳米颗粒Ο60)；包覆所述至少一个纳米颗粒Ο60)的第一聚合物层075)；和包覆所述第一聚合物层075)的第二聚合物层(380)；其中所述第二聚合物层(380)包括与所述第一聚合物层(27 的聚合物成分不同的聚合物成分。
15.如权利要求14所述的物质组合物，进一步包括 包覆所述第二聚合物层(380)的第三聚合物层；其中所述第三聚合物层包括与所述第二聚合物层(380)的聚合物成分不同的聚合物成分。
全文摘要
在聚合物(275、380、385)内包覆颗粒(260)的方法和使用该包覆型颗粒(260)的物质组合物。方法包括将一种或多种材料的颗粒(260)和一种或多种最初的可聚合单体(265)混合以形成单体润湿的颗粒(260/265)的第一悬浮液；混合所述第一悬浮液和水性分散介质(270)以形成第二悬浮液；向所述第一悬浮液和所述第二悬浮液中的至少一个加入一种或多种最初的反应引发剂；对所述第二悬浮液进行均质化至形成具有水性连续相的稳定亚微米乳液；和使所述乳液的有用的聚合单体(265)反应以将颗粒(260)包覆在一个或多个聚合物层(275、380、385)内。
文档编号C08F257/02GK102471423SQ200980160708
公开日2012年5月23日 申请日期2009年7月31日 优先权日2009年7月31日
发明者多丽斯·匹克-尤·宗, 胡·T·恩加 申请人:惠普开发有限公司