专利名称：一种鞋中底乳胶及其制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种鞋中底乳胶及其制备エ艺。
背景技术：
鞋中底位于鞋的底层和面层之间，一般由发泡材料制成。虽然鞋中底不与脚直接接触，但是，其具有很好的减震效果。鞋中底对穿着舒适性、鞋的透气性等有着直接影响。由于鞋中底上下面均不起空气直接接触，在穿着过程中需要长期承受人的体重，这要求其既要具有很好的弾性，也要具有很好的韧性，还需要具备很好的耐水性。在制造鞋中底的过程中需要使用纤维纸模，常规的鞋中底乳胶与纤维的亲和力差，不易粘附在纸模上，使得制得的鞋中底并不能与纸模完全匹配。且部分単体(预聚体)会 进入纤维之间，导致废弃的纸模难以降解。现有的鞋中底胶乳生产过程中，出于成本的考虑和技木本身的限制，一般需要添加甲醛与APEO乳化剤，由现有鞋中底乳胶制得的鞋中底，不易降解，易回潮，穿着不舒适。生产过程中散发的甲醛直接危害人体健康，排放之后也会污染环境。有必要开发出ー种新型的鞋中底乳胶及其制备エ艺，以获得性能更为优越的鞋中/ 。
发明内容
本发明的目的在于提供ー种新的鞋中底制备エ艺。本发明所采取的技术方案是
一种鞋中底乳胶，其原料含有如下质量份的变性淀粉O. 5 2. 5份、纤维素O. 2 I份、丙烯酸丁酯5 30份、丙烯酸异辛酯3 7份、苯こ烯20 40份、功能单体O. 5 8份，乳化剂2 5份和适量引发剂，其中，功能单体为丙烯酰胺、ニこ烯苯、苯こ烯、丙烯酸、甲基丙烯酸和有机硅中的至少ー种。优选的，其原料含有如下质量份的变性淀粉I 2份、纤维素O. 5 O. 8份、丙烯酸丁酯15 20份、丙烯酸异辛酯4 6份、苯こ烯28 34份、功能单体I 4份、乳化剂2. 5 4份和引发剂O. 2 O. 4份。上述鞋中底乳胶的ー种制备エ艺，包括如下步骤
1)将变性淀粉、纤维素与适量水加入反应釜，搅拌下逐步升温至75 90°C，保温20 40 min，之后调整其温度至70 80°C ；
2)将丙烯酸丁酷、丙烯酸异辛酷、苯こ烯、功能単体混合均匀，得到烯基单体混合物，备
用；
3)在反应釜中继续加入乳化剤、pH缓冲剂，排除反应釜中的氧，搅拌下缓慢加入烯基単体混合物和引发剂，将反应釜升温至70 80°C，保温聚合反应完全；
4)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH为6 8，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶。
上述鞋中底乳胶的另ー种制备エ艺，包括如下步骤
1)将适量水、变性淀粉、纤维素与部分乳化剂和部分PH缓冲剂加入反应釜，搅拌均匀；
2)在乳化釜中加入水、剰余的乳化剤，搅拌下继续滴加丙烯酸丁酷、丙烯酸异辛酷、苯こ烯、功能単体，搅拌均匀；
3)在乳化釜中加入剰余的pH缓冲剂，搅拌均匀，得到预乳液；
4)在溶解釜内加入水、引发剂，搅拌均匀排除釜内的氧，加热至60 70°C，得到引发剂
液；
5)排除反应釜中的氧，在加入部分引发剂液，以及预乳液的5 10%，反应15 30min，滴加剰余的预乳液和引发剂，保温反应完全；
6)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH为6 8，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶；
其中，PH缓冲剂的总添加量为含烯基原料与功能単体总质量的O. I 1%。优选的，步骤5)中，在2 4小时内滴加完剩余的预乳液和引发剂。pH缓冲剂为NaHCO3、磷酸ニ氢钠中的至少ー种。本发明的有益效果是
本发明鞋中底乳胶制得的鞋中底纸模，废弃之后易于降解。本发明的鞋中底乳胶，与纸纤维的亲和力好，易于均匀分布在纸模上，得到的鞋中底尺寸稳定。同时，使用过的纸模易于回收再利用，废弃之后也易于降解，有利于保护环境。
具体实施例方式一种鞋中底乳胶，其原料含有如下质量份的变性淀粉O. 5 2. 5份、纤维素
O.2 I份、丙烯酸丁酯5 30份、丙烯酸异辛酯3 7份、苯こ烯20 40份、功能单体
O.5 8份，乳化剂2 5份和适量引发剂，其中，功能单体为丙烯酰胺、ニこ烯苯、苯こ烯、丙烯酸、甲基丙烯酸和有机硅中的至少ー种。优选的，其原料含有如下质量份的变性淀粉I 2份、纤维素O. 5 O. 8份、丙烯酸丁酯15 20份、丙烯酸异辛酯4 6份、苯こ烯28 34份、功能单体I 4份、乳化剂2. 5 4份和引发剂O. 2 O. 8份。出于外观等考虑，可以在上述原料中添加顔料等对产品性能基本没有影响的辅料。上述乳化剂可以是阴离子型乳化剂，如磺基丁ニ酸盐、磷酸半酯こ氧基化醇ニ钠、十二烷基硫酸钠中的至少ー种，也可以是非离子型乳化剂，如脂肪醇或改性脂肪醇的こ氧基化合物中的至少ー种，也可以是反应型乳化剂，如こ烯基磺酸盐、含双键的聚醚硫酸盐、含双键的聚醚(E010、E020、E030)中的至少ー种。pH调节剂可以是氨水、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的至少ー种。引发剂可以是氧化型引发剂、氧化还原型引发剂，或氧化型引发剂、氧化还原型引发剂和AIBA的混合物。其中，氧化型引发剂可以是过硫酸铵、过硫酸钾中的至少ー种，氧化还原型引发剂过硫酸铵-亚硫酸氢钠、过硫酸钾-亚硫酸氢钠中的至少ー种。上述鞋中底乳胶的ー种制备エ艺，包括如下步骤
I)将变性淀粉、纤维素与适量水加入反应釜，搅拌下逐步升温至75 90°C，保温20 40 min，之后调整其温度至70 80°C ；
2)将丙烯酸丁酷、丙烯酸异辛酷、苯こ烯、功能単体混合均匀，得到烯基单体混合物，备
用；
3)在反应釜中继续加入乳化剤、pH缓冲剂，排除反应釜中的氧，搅拌下缓慢加入烯基単体混合物和引发剂，将反应釜升温至70 80°C，保温聚合反应完全；
4)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH 为6 8，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶。上述鞋中底乳胶的另ー种制备エ艺，包括如下步骤
1)将适量水、变性淀粉、纤维素与部分乳化剂和部分PH缓冲剂加入反应釜，搅拌均匀；
2)在乳化釜中加入水、剰余的乳化剤，搅拌下继续滴加丙烯酸丁酷、丙烯酸异辛酷、苯こ烯、功能単体，搅拌均匀；
3)在乳化釜中加入剰余的pH缓冲剂，搅拌均匀，得到预乳液；
4)在溶解釜内加入水、引发剂，搅拌均匀排除釜内的氧，加热至60 70°C，得到引发剂
液；
5)排除反应釜中的氧，在加入部分引发剂液，以及预乳液的5 10%，反应15 30min，滴加剰余的预乳液和引发剂，保温反应完全；
6)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH为6 8，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶；
其中，PH缓冲剂的总添加量为含烯基原料与功能単体总质量的O. I 1%。优选的，步骤5)中，在2 4小时内滴加完剩余的预乳液和引发剂。pH缓冲剂为NaHCO3、磷酸ニ氢钠中的至少ー种。下面结合实施例，进ー步说明本发明。以下实施例中，如无特别说明，pH缓冲剂的添加量以含烯基原料与功能単体总质
量为基准。出于成本和使用的方便性考虑，通过身反应器中通入氮气以排除其中的氧。实施例I
一种鞋中底乳胶，其原料含有如下质量份的变性淀粉O. 5份、纤维素I份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸异辛酯5份、苯こ烯32份、功能单体3份，乳化剂2. 5份和引发剂O. 5份，其中，功能单体为丙烯酰胺，乳化剂为磷酸半酯こ氧基化醇ニ钠，引发剂为过硫酸钾。其制备エ艺如下
1)将变性淀粉、纤维素与适量水加入反应釜，搅拌下逐步升温至75°c，保温40min，之后调整其温度至80°C ；
2)将丙烯酸丁酷、丙烯酸异辛酷、苯こ烯、功能単体混合均匀，得到烯基单体混合物，备
用；
3)在反应釜中继续加入乳化剤、pH缓冲剂O.5%，排除反应釜中的氧，搅拌下缓慢加入烯基单体混合物和引发剂，将反应釜升温至80°C，保温聚合反应完全；
4)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH为7，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶。实施例2一种鞋中底乳胶，其原料含有如下质量份的变性淀粉I份、纤维素O. 8份、丙烯酸丁酯17份、丙烯酸异辛酯4份、苯こ烯34份、功能单体I份，乳化剂3份和引发剂O. 4份，其中，功能单体为苯こ烯，乳化剂为EOlO和磷酸半酯こ氧基化醇ニ钠的等比例混合物，引发剂为过硫酸钾、亚硫酸氢钠和AIBA的等比例混合物。其制备エ艺如下
1)将变性淀粉、纤维素与适量水加入反应釜，搅拌下逐步升温至90°C，保温40min，之后调整其温度至75°C ；
2)将丙烯酸丁酷、丙烯酸异辛酷、苯こ烯、功能単体混合均匀，得到烯基单体混合物，备
用；
3)在反应釜中继续加入乳化剤、pH缓冲剂1.0%，排除反应釜中的氧，搅拌下缓慢加入烯基单体混合物和引发剂，将反应釜升温至75°C，保温聚合反应完全；
4)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH为8，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶。实施例3
一种鞋中底乳胶，其原料含有如下质量份的变性淀粉2份、纤维素O. 5份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸异辛酯6份、苯こ烯28份、功能单体4份、乳化剂2. 5 4份和引发剂O. 2
O.8份，功能单体为甲基丙烯酸，乳化剂为EOlO和改性脂肪醇的こ氧基化合物的等比例混合物，引发剂为过硫酸钾和亚硫酸氢钠的等比例混合物。其制备エ艺，包括如下步骤
1)将适量水、变性淀粉、纤维素与部分乳化剂和部分PH缓冲剂加入反应釜，搅拌均匀；
2)在乳化釜中加入水、剰余的乳化剤，搅拌下继续滴加丙烯酸丁酷、丙烯酸异辛酷、苯こ烯、功能単体，搅拌均匀；
3)在乳化釜中加入剰余的pH缓冲剂，搅拌均匀，得到预乳液；
4)在溶解釜内加入水、引发剂，搅拌均匀排除釜内的氧，加热至60 70°C，得到引发剂
液；
5)排除反应釜中的氧，在加入部分引发剂液，以及预乳液的5 10%，反应15 30min，2 4小时内滴加完剩余的预乳液和引发剂，保温反应完全；
6)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH为6 8，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶；
其中，PH缓冲剂的总添加量为含烯基原料与功能単体总质量的O. I 1%。实施例4
1)将30份水加入反应釜中，开动搅拌，加入I.5份变性淀粉、纤维素O. 5份，升温至90°C，保温 30 min，降温至 70°C ；
2)取水20份放入乳化釜中，加入I.5份十二烷基硫酸钠、I. 5份AFX1080，搅拌lOmin，加入O. 2份NaHCO3，然后加入丙烯酸丁酯16份、丙烯酸异辛酯4份、苯こ烯28份、丙烯酸I份、丙烯酰胺2份，乳化30min得到预乳化液；
3)将过硫酸铵O.2份与4份水混合，得到引发剂的水溶液；
4)将O.5份十二烷基硫酸钠、1.5份AFX1080放入反应釜中搅拌均匀，加入O. I份NaHCO3搅拌15min,通N2排除氧气；5)取1/10的预乳化液加入反应釜，同时加入1/10的引发剂水溶液，升温至75°C保温反应15min，在反应釜中滴加预乳化液与引发剂的水溶液，预乳化液3小时滴加完，引发剂3小时15分滴加完，滴加过程中保持反应釜内的温度为75°C ；
6)预乳化液与引发剂的水溶液滴加完毕后，将反应釜升温至85°C，保温I小吋，降温到40 50°C，用氨水调节物料的pH值至7，得到鞋中底乳胶。实施例5
1)将40份水放入反应釜中，搅拌下加入变性淀粉I.5份、纤维素O. 5份并升温至90°C，保温30 min,降温至70°C ;
2)将丙烯酸丁酯16份、丙烯酸异辛酯4份、苯こ烯28份、丙烯酸I份加入単体滴加罐中，搅拌均匀，得到单体混合液；
3)将过硫酸铵O.2份与4份水混合，得到引发剂的水溶液；
4)将十二烷基硫酸钠2份和AFX1080I. 5放入反应釜中搅拌均匀，加入O. 4份NaHCO3搅拌15min,通N2排除氧气；
5)将单体滴加罐中1/10的单体混合液放入反应釜内，加入1/5的引发剂的水溶液，75°C保温反应15min，在反应釜中滴加预乳化液与引发剂的水溶液，单体混合液3小时滴加完，引发剂3小时15分滴加完；
6)待単体混合液与引发剂的水溶液滴加完毕后，将反应釜升温至85°C，保温I小吋，降温到40 50°C，用氨水调节物料的pH值至7，得到鞋中底乳胶。经检验，使用实施例I 5制备得到的鞋中底乳胶制造得到标准品，检测其性能，并与现有技术中常用的羧基丁苯胶乳、醋ー丙胶乳进行比较，其性能对比如下
权利要求
1.一种鞋中底乳胶，其原料含有如下质量份的变性淀粉0. 5 2. 5份、纤维素0. 2 I份、丙烯酸丁酯5 30份、丙烯酸异辛酯3 7份、苯乙烯20 40份、功能单体0. 5 8份，乳化剂2 5份和适量引发剂，其中，功能单体为丙烯酰胺、二乙烯苯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸和有机硅中的至少一种。
2.根据权利要求I所述的一种鞋中底乳胶，其特征在于其原料含有如下质量份的变性淀粉I 2份、纤维素0. 5 0. 8份、丙烯酸丁酯15 20份、丙烯酸异辛酯4 6份、苯乙烯28 34份、功能单体I 4份、乳化剂2. 5 4份和份。
3.权利要求I或2所述鞋中底乳胶的制备工艺，包括如下步骤 1)将变性淀粉、纤维素与适量水加入反应釜，搅拌下逐步升温至75 90°C，保温20 40 min，之后调整其温度至70 80°C ； 2)将丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、功能单体混合均匀，得到烯基单体混合物，备用； 3)在反应釜中继续加入乳化剂、pH缓冲剂，排除反应釜中的氧，搅拌下缓慢加入烯基单体混合物和引发剂，将反应釜升温至70 80°C，保温聚合反应完全； 4)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH为6 8，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶。
4.权利要求I或2所述鞋中底乳胶的制备工艺，包括如下步骤 1)将适量水、变性淀粉、纤维素与部分乳化剂和部分PH缓冲剂加入反应釜，搅拌均匀； 2)在乳化釜中加入水、剩余的乳化剂，搅拌下继续滴加丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、功能单体，搅拌均匀； 3)在乳化釜中加入剩余的pH缓冲剂，搅拌均匀，得到预乳液； 4)在溶解釜内加入水、引发剂，搅拌均匀排除釜内的氧，加热至60 70°C，得到引发剂液； 5)排除反应釜中的氧，在加入部分引发剂液，以及预乳液的5 10%，反应15 30min，滴加剩余的预乳液和引发剂，保温反应完全； 6)降温至40 50°C，加入pH调节剂，调节釜内物料的pH为6 8，继续降温，出料，得到鞋中底乳胶； PH缓冲剂的总添加量为含烯基原料与功能单体总质量的0. I 1%。
5.根据权利要求4所述的制备工艺，其特征在于步骤5)中，在2 4小时内滴加完剩余的预乳液和引发剂。
6.根据权利要求4所述的制备工艺，其特征在于pH缓冲剂为NaHCO3、磷酸二氢钠中的至少一种。
全文摘要
本发明公开了一种鞋中底乳胶及其制备工艺。鞋中底乳胶原料含有变性淀粉、纤维素、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、功能单体，乳化剂和适量引发剂。本发明鞋中底乳胶制得的鞋中底纸模，废弃之后易于降解。本发明的鞋中底乳胶，与纸纤维的亲和力好，易于均匀分布在纸模上，得到的鞋中底尺寸稳定。同时，使用过的纸模易于回收再利用，废弃之后也易于降解，有利于保护环境。
文档编号C08F2/24GK102675542SQ20121017079
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月29日 优先权日2012年5月29日
发明者张敏盛, 张益盛, 龙占利 申请人:江门市高力依科技实业有限公司