专利名称：改性nomex蜂窝用酚醛树脂的制备方法
技术领域：
本发明属于树脂领域，具体涉及ー种改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法。
背景技术：
众所周知，酚醛树脂 的合成，几乎都是采用苯酚和甲醛为原料，在碱性条件下制备，而使用的碱类有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化钙以及有机胺类，通过以上条件合成的酚醛树脂其分子是成网状结构排列，经过干燥固化后聚合物分子同样是成网状结构，使得固化物表现为很强的脆性，然而酚醛树脂尤为突出使用是浸溃纸张，树脂浸溃NOMEX纸蜂窝后，经过干燥，固化定性，得到蜂窝芯材，而芳纶纸张经过120 180°C固化后，纸张的撕裂度成为蜂窝芯材柔韧性的关键指标。由以上方法制得的酚醛树脂浸溃NOMEX纸后，撕裂度呈现出严重下降趋势。
发明内容
本发明的目的是提供一种改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，以此方法合成的酚醛树脂具有长链的分子结构，有利于柔韧性提高，可用于解决现有的方法制备的酚醛树脂浸溃NOMEX纸后，撕裂度呈现出严重下降趋势的问题。并在使用时减少对人体、环境危害。本发明的技术方案为改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，包括如下步骤
(1)、将酚类単体、醛类单体按混合，加入醋酸金属盐调节溶液的PH为3 7，N2保护下在40 85°C下进行羟甲基化反应，反应时间保持为O. 5 2. 5小时；
(2)、将胺类単体投入步骤(I)的反应体系中，加入醋酸金属盐维持pH在3 7，N2保护下在60 95°C下保温搅拌继续进行缩聚反应2. 5 4. O小时，保持回流温度在48 80°C下脱出体系水分后，加入有机溶剂溶解得到有机胺类含氮改性的具有阻燃的线性酚醛树脂。进ー步地，步骤(I)中，酚类单体与醛类单体摩尔比为I : 0.5 1.0，步骤(2)中胺类单体与步骤(I)中醛类单体摩尔比为I : I. 5 4。优选地，酚类单体醛类单体胺类单体的摩尔比为I : O. 8 : 0.25。进ー步地，步骤(I)中，酚类单体为苯酚、对甲酚、对辛基酚、对任基酚中的ー种或任意两种的混合。进ー步地，步骤(I)中，酚类单体为苯酚、对甲酚、对辛基酚、对任基酚中的任意两种按摩尔比I : I混合。进ー步地，步骤(I)中，醛类单体为甲醛、こ醛、苯甲醛中的任ー种。进ー步地，步骤(I)中，羟甲基化反应的温度优选为50 80°C，反应时间优选为
O.5 2小时。进ー步地，步骤(2)中，有机溶剂是甲醇、こ醇、甲苯、ニ甲基こ酰胺、ニ甲基亚砜、丙酮中的ー种或多种的混合。
进ー步地，步骤(2)中，缩聚反应的温度为70 95°C，时间为2. 5 3. 5小时。进ー步地，所述的醋酸金属盐为醋酸锌、醋酸镁、醋酸钙中的任ー种。上述酚醛树脂合成方法中，所述的在醋酸金属盐条件下，酚类单体与醛类单体发生的是羟甲基化反应，反应式如下
权利要求
1.改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤 (1)、将酚类単体、醛类单体按混合，加入醋酸金属盐调节溶液的PH为3 7，N2保护下在40 85°C下进行羟甲基化反应，反应时间保持为O. 5 2. 5小时； (2)、将胺类単体投入步骤(I)的反应体系中，加入醋酸金属盐维持pH在3 7，N2保护下在60 95°C下保温搅拌继续进行缩聚反应2. 5 4. O小时，保持回流温度在48 80°C下脱出体系水分后，加入有机溶剂溶解得到有机胺类含氮改性的具有阻燃的线性酚醛树脂。
2.根据权利要求I所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在干，步骤(I)中，酚类单体与醛类单体摩尔比为I : O. 5 1.0，步骤(2)中胺类单体与步骤(I)中醛类单体摩尔比为I : I. 5 4。
3.根据权利要求I所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在于，酚类单体醛类单体胺类单体的摩尔比为I : O. 8 O. 25。
4.根据权利要求I所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在干，步骤Cl)中，酚类单体为苯酚、对甲酚、对辛基酚、对任基酚中的ー种或任意两种的混合。
5.根据权利要求3所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在干，步骤(I)中，酚类单体为苯酚、对甲酚、对辛基酚、对任基酚中的任意两种按摩尔比I : I混合。
6.根据权利要求I所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在干，步骤Cl)中，醛类单体为甲醛、こ醛、苯甲醛中的任ー种。
7.根据权利要求I所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在干，步骤(1)中，羟甲基化反应的温度优选为50 80°C，反应时间优选为O.5 2小吋。
8.根据权利要求I所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在干，步骤(2)中，有机溶剂是甲醇、こ醇、甲苯、ニ甲基こ酰胺、ニ甲基亚砜、丙酮中的一种或多种的混
9.根据权利要求I所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在干，步骤(2)中，缩聚反应的温度为70 95°C，时间为2. 5 3. 5小吋。
10.根据权利要求I 9任一项所述的改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，其特征在于，所述的醋酸金属盐为醋酸锌、醋酸镁、醋酸钙中的任ー种。
全文摘要
本发明公开了一种改性NOMEX蜂窝用酚醛树脂的制备方法，属于树脂领域，包括如下步骤(1)、将酚类单体、醛类单体混合，加入醋酸金属盐调节溶液的pH为3～7，N-2-保护下在40～85℃下进行羟甲基化反应，反应时间保持为0.5～2.5小时；(2)、将胺类单体投入步骤(1)的反应体系中，加入醋酸金属盐维持pH在3～7，N2保护下在60～95℃下保温搅拌继续进行缩聚反应2.5～4.0小时，保持回流温度在48～80℃下脱出体系水分后，加入有机溶剂溶解得到有机胺类含氮改性的具有阻燃的线性酚醛树脂。主要用于制备NOMEX蜂窝使用。
文档编号C08G8/28GK102690402SQ20121017077
公开日2012年9月26日 申请日期2012年5月29日 优先权日2012年5月29日
发明者刘晓东, 王传良 申请人:四川力通复合材料科技有限公司