专利名称：一种可完全生物降解热收缩膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种热收缩膜，特别涉及一种可完全生物降解热收缩膜及其制备方法。
背景技术：
热收缩膜主要用于产品的销售和运输过程中对产品进行包装，热收缩膜具有良好的耐刺穿性和收缩应力，其主要作用是可以较好的稳定和保护产品。热收缩膜包装相比其他包装工艺，其主要特点在于外形美观，紧贴商品，适宜各种不同形状的商品包装；防潮防水性好；透明性好；保护性好；保洁性好，尤其适合精密仪器、高精尖的电子元器件包装；多种物品可以用一个大的收缩膜包装在一起，经济性好且可以避免丢失；稳定性好，商品在包装膜中不会东倒西歪，避免损坏。鉴于热收缩膜具有上述良好功能，近年在包装行业中发展迅速。但是热收缩膜多是利用传统塑料材料制成，如聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚酯(PET)、聚烯烃(PO)等。上述传统塑料材料不具有生物降解性能，而且因为热收缩膜为薄膜材料，使用中非常容易损坏，失去重复利用价值，大量丢弃后会对环境造成了严重污染，急需能够替代传统热收缩膜的产品出现。
发明内容
为克服上述技术缺陷，本发明公开了一种可完全生物降解的热收缩膜。本发明公开的可完全生物降解热收缩膜，其基体树脂材料为聚羟基烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸、聚己内酯、聚酯酰胺、聚碳酸亚丙酯中任意一种或几种混合材料。所述热收缩膜的基体树脂材料中优选至少含有聚羟基烷酸酯，其制备的热收缩膜性能更加优异。特别的，所述热收缩膜的基体树脂材料中更优选含有聚羟基烷酸酯和聚乳酸。所述基体树脂材料中聚羟基烷酸酯含量为60% -100%。在可完全生物降解热收缩膜中还含有增塑剂、润滑剂、抗氧剂。按质量计，所述基体树脂材料为100份，所述增塑剂为O. 05-10份，所述润滑剂为O. 05-10份，所述抗氧剂为
O.05-10 份。进一步地，按质量计，所述基体树脂材料为100份，所述增塑剂为O. 5-5份，所述润滑剂为O. 5-5份，所述抗氧剂为O. 05-5份。本发明还公开了上述可完全生物降解热收缩膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤(I)混料造粒将各组分进行混合，造粒；(2) 一次吹膜将步骤(I)的粒料进行吹膜或挤出片材，冷却定型；(3)辐射交联对步骤(2)冷却定型的膜或片材进行辐射交联，辐射交联计量优选为为5-30千戈瑞；
(4) 二次吹膜对步骤(3)辐射交联后的膜或片材预热，进行二次吹涨定型，预热温度优选为100-200°C ；(5)收卷入库。为解决现有热收缩膜存在的问题，本发明利用可完全生物降解材料作为基体树脂材料成功制备了热收缩膜，不但能够代替传统热收缩膜使用，还具有生物降解功能。特别是利用聚羟基烷酸酯(PHA)作为主体材料，其热收缩膜的性能具有较好的热封性和透气性，同时也具备非常优异的物理机械性能如具有优异的热收缩率、撕裂强度、抗穿刺能力等。本项发明产品可以成功实现了替代传统热收缩膜，在达到产品使用要求的同时能够实现生物降解，不对环境造成污染。
具体实施例方式下面将通过具体实施例对本发明进行详细说明。 实施例I :称取聚3-羟基丁酸酯-4-羟基丁酸酯P3HB4HB100份，柠檬酸酯I. 5份，石蜡I. O份，抗氧剂2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚O. 5份放入高混机中混匀取出，然后经过造粒、水冷切条，造出用于制备热收缩膜的粒料；然后将粒料加到吹膜机中，吹出壁厚为100 μ m的膜，经过冷却定型，然后进行辐照交联，其中辐照交联计量为5千戈瑞；辐照之后将膜材进行牵弓丨预热，其预热温度为150摄氏度，经过二次吹胀定型，可以吹出壁厚为8-30 μ m薄膜，经过展平，检测合格后，将产品收卷入库。实施例2:称取聚羟基丁酸戊酸酯PHBV80份，聚乳酸20份，柠檬酸酯3份，石蜡2份，抗氧剂2-特丁基-6-(3-特丁基-2-羟基-5甲基苄基)-4甲基苯基丙烯酸酯I. 5份放入高混机中混匀取出，然后经过造粒、水冷切条，造出用于制备热收缩膜的粒料；然后将粒料加到吹膜机中，吹出壁厚为ΙΟΟμπι的膜，经过冷却定型、牵引、展平、收卷；然后将挤出的膜材进行辐照交联，其中辐照交联计量为10千戈瑞；辐照之后将膜材材进行牵引，预热，其温度问170摄氏度，经过二次吹胀定型，经检测合格后，将产品收卷入库。实施例3 称取聚-3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯ΡΗΒΗ70份，聚己内酯30份，柠檬酸酯5份，石蜡I. O份，抗氧剂2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚2份放入高混机中混匀取出，然后经过造粒、水冷切条，造出用于制备热收缩I吴的粒料；然后将粒料加到流延机中，挤出片材其壁厚为200 μ m，经过冷却定型、上盘；然后将挤出的片材进行辐照交联，其中辐照交联计量为12千戈瑞；辐照之后将片材进行牵引预热，其温度为120摄氏度，经过纵向拉伸，横向拉伸，冷却定型，经检测合格后，将产品收卷入库。实施例4 称取聚乳酸100份，山梨醇8份，硬脂酸6份，抗氧剂2，6- 二叔丁基_4_甲基苯酚8份放入高混机中混匀取出，然后经过造粒、水冷切条，造出用于制备热收缩膜的粒料；然后将粒料加到吹膜机中，吹出壁厚为100 μ m的膜，经过冷却定型，然后进行辐照交联，其中辐照交联计量为5千戈瑞；辐照之后将膜材进行牵引预热，其预热温度为150摄氏度，经过二次吹胀定型，可以吹出壁厚为8-30 μ m薄膜，经过展平，检测合格后，将产品收卷入库。
实施例5 称取聚丁二酸丁二酯80份，聚乳酸20份，柠檬酸酯2. 5份，石蜡I. O份，抗氧剂2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚I. 5份放入高混机中混匀取出，然后经过造粒、水冷切条，造出用于制备热收缩膜的粒料；然后将粒料加到吹膜机中，吹出壁厚为100 μ m的膜，经过冷却定型、牵引、展平、收卷；然后将挤出的膜材进行辐照交联，其中辐照交联计量为10千戈瑞；辐照之后将膜材材进行牵引，预热，其温度问170摄氏度，经过二次吹胀定型，经检测合格后，将产品收卷入库。实施例6 称取聚酯酰胺30份，聚碳酸亚丙酯50份，聚己内酯20份，柠檬酸酯3. 5份，石蜡I. O份，抗氧剂2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚O. 5份放入高混机中混匀取出，然后经过造粒、水冷切条，造出用于制备热收缩膜的粒料；然后将粒料加到流延机中，挤出片材其壁厚为200 μ m，经过冷却定型、上盘；然后将挤出的片材进行辐照交联，其中辐照交联计量为30千戈瑞；辐照之后将片材进行牵引预热，其温度为180摄氏度，经过纵向拉伸，横向拉伸，冷却定型，经检测合格后，将产品收卷入库。上述实施例1-6中制备的热收缩膜，其主要性能指标如下所述(I)拉伸强度(MPa):纵向≤70，横向≤70 ；(2)断裂伸长率(% ):纵向≤15，横向≤15 ；(3)撕裂强度(N/mm):纵向≤65,横向≤65 ;(4)热收缩率(％ ):纵向≤ 100，横向≤100。·由上可见，本发明制备的可完全生物降解热收缩膜，其综合性能优异，可完全替代由传统材料制备的热收缩膜，并且使用外丢弃后可完全生物降解，对环境不会造成污染，具有较大的经济价值和社会价值。综上所述，尽管本发明的具体实施方式
对本发明进行了详细描述，但本领域一般技术人员应该明白的是，上述实施例仅仅是对本发明的优选实施例的描述，而非对本发明保护范围的限制，本领域一般技术人员在本发明所揭露的技术范围内，可轻易想到的变化，均在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种可完全生物降解热收缩膜，其特征在于所述热收缩膜的基体树脂材料为聚羟基烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸、聚己内酯、聚酯酰胺、聚碳酸亚丙酯中任意一种或几种混合材料。
2.如权利要求I所述的可完全生物降解热收缩膜，其特征在于所述热收缩膜的基体树脂材料中含有聚羟基烷酸酯。
3.如权利要求2所述的可完全生物降解热收缩膜，其特征在于所述热收缩膜的基体树脂材料含有聚羟基烷酸酯和聚乳酸。
4.如权利要求2所述的可完全生物降解热收缩膜，其特征在于所述基体树脂材料中聚羟基烷酸酯含量为60% -100%。
5.如权利要求I所述的可完全生物降解热收缩膜，其特征在于还含有增塑剂、润滑剂、抗氧剂。
6.如权利要求5所述的可完全生物降解热收缩膜，其特征在于按质量计，所述基体树脂材料为100份，所述增塑剂为O. 05-10份，所述润滑剂为O. 05-10份，所述抗氧剂为O.05-10 份。
7.如权利要求6所述的可完全生物降解热收缩膜，其特征在于按质量计，所述基体树脂材料为100份，所述增塑剂为O. 5-5份，所述润滑剂为O. 5-5份，所述抗氧剂为O. 05-5份。
8.如权利要求1-7任意一项所述的可完全生物降解热收缩膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤(1)混料造粒将各组分进行混合，造粒；(2)一次吹膜将步骤(I)的粒料进行吹膜或挤出片材，冷却定型；(3)辐射交联对步骤(2)冷却定型的膜或片材进行辐射交联；(4)二次吹膜对步骤(3)辐射交联后的膜或片材预热，进行二次吹涨定型；(5)收卷入库。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中的辐射交联计量为5-30千戈瑞。
10.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中的预热温度为100-200 O。
全文摘要
本发明公开了一种可完全生物降解热收缩膜，其基体树脂材料为聚羟基烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸、聚己内酯、聚酯酰胺、聚碳酸亚丙酯中任意一种或几种混合材料。本发明利用可完全生物降解材料制备热收缩膜，具备优异的物理机械性能，不但能够代替传统热收缩膜使用，还能够在丢弃后实现完全生物降解，对环境不会造成污染。
文档编号C08J3/28GK102924890SQ20121037964
公开日2013年2月13日 申请日期2012年10月9日 优先权日2012年10月9日
发明者钟路华, 蓝小平, 孙西明 申请人:山东省意可曼科技有限公司