专利名称：一种植物炭塑料复合材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及高分子领域，尤其涉及一种植物炭塑料复合材料。
背景技术：
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是指相对分子量在150万以上的聚乙烯，是一种在目 前的工程塑料中综合性能最佳的新型工程塑料。超高分子量聚乙烯分子结构排列与普通聚乙烯完全相同，但是，由于它具有非常高的相对分子量，因此，它具有了许多普通聚乙烯材料所不具备的优异性能。例如它具有①不易粘附异物；②耐化学腐蚀；③无毒，可循环回收等。尽管超高分子量聚乙烯具有上述优点，可它也有不足之处，如耐温性差(热变形温度为80°C )、尺寸稳定性差、硬度低(洛氏硬度40-50HRM)、刚度低、拉伸强度低(34MPa)、不抗静电(表面电阻为1015Ω)以及无流动性(熔体流动速率为O)等，给加工成型带来极大的困难，一般只能依赖于模压成型或柱塞挤出成型的方法进行加工，限制了超高分子量聚乙烯树脂的应用。聚丙烯(PP)自1957年工业化以来发展极为迅速，是一种应用很广泛的塑料。聚丙烯的耐热性优于聚乙烯，其熔点达164°C，可在100-120°C下长期使用。聚丙烯还具有优良的耐腐蚀性、电绝缘性，它的力学性能，包括拉伸强度、压缩强度、硬度等也很好，其刚性和耐折叠性十分突出。但是，聚丙烯也有其亟待克服的缺点，象耐磨性、韧性不足等。中国专利CN02110452公开了一种聚丙烯/超高分子量聚乙烯原位成纤共结晶复合材料，然而该材料的力学性能及阻燃性和抗静电性均有待改进。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有优异韧性、又具备较高的刚性和硬度以及阻燃性的植物炭塑料复合材料。本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的
一种植物炭塑料复合材料，其重量和组成为分子量为400-700万的超高分子量聚乙烯100份，分子量为100-140万的高密度聚丙烯30-35份，超低密度聚丙烯8_10份，阻燃剂3-12份，增韧剂5-10份，偶联剂2-5份，抗氧剂O. 5-1份，植物炭15-20份。作为优选，所述植物炭经过以下方法制得
(O原料前处理将植物原料送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-O. 02MPa -O. OOlMPa，再进行微波处理，微波频率为300MHz 950MHz，微波处理时间为I 3min ；
(2)植物炭制备将经过前处理所得的植物原料依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷却，控制燃烧以5-15°C /min的速率升温至700_750°C或900-1000°C并保温40_80min，然后再以5-15°C /min的速率升温至1000-1500°C或1600-1800°C并保温2_8h得到植物炭。
作为优选，所述植物原料为玉米芯、竹子或松树。更优选地，对于玉米芯或竹子，控制燃烧以5-15°C /min的速率升温至700_750°C并保温40-80min，然后再以5_15°C /min的速率升温至1000-1500°C并保温2_8h，得到植物炭。更优选地，对于松树，控制燃烧以5_15°C /min的速率升温至900-1000°C并保温40-80min，然后再以5_15°C /min的速率升温至1600-1800°C并保温2_8h，得到植物炭。
作为优选，所述阻燃剂按重量份数计由以下组分组成低聚磷酸铵20 50份、磷酸铵10 25份、焦磷酸铵6 12份、硫酸铵5 20份、硼酸5 10份、水10 25份。本发明所用阻燃剂，对环境无污染，也保证了生产过程中工人的身体安全，并且可以循环使用。作为优选，所述增韧剂为三元乙丙橡胶EPDM或乙丙胶。作为优选，所述偶联剂为硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂或铝钛复合偶联剂。作为优选，所述抗氧剂为亚磷酸酯或抗氧剂168。
一种植物炭塑料复合材料的生产方法，其依次包括以下步骤
(O原料前处理将植物原料送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-O. 02MPa -O. OOlMPa，再进行微波处理，微波频率为300MHz 950MHz，微波处理时间为I 3min ；
(2)植物炭制备将经过前处理所得的植物原料依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷却，控制燃烧以5-15°C /min的速率升温至700_750°C或900-1000°C并保温40_80min，然后再以5-15°C /min的速率升温至1000-1500°C或1600-1800°C并保温2_8h得到植物炭；
(3)塑料改性米用分子量为400-700万的超闻分子量聚乙烯和分子量为100-140万的高密度聚丙烯为基料共混改性，在加工过程中，添加阻燃剂、增韧剂、偶联剂、抗氧剂和步骤(I)所得植物炭；
其中各组分的重量比为
超闻分子量聚乙烯100份；
高密度聚丙烯30-35份；
超低密度聚丙烯8-10份，
阻燃剂3-12份；
增韧剂5-10份；
偶联剂2-5份；
抗氧剂O. 5-1份；
植物炭15-20份。
本发明通过前处理可以控制植物原料的水分和开孔，有助于后续的植物炭制备，制备的植物炭并且具有良好的导电和去味功能，可以去除塑料的气味；对塑料性能的抗静电性具有促进作用；同时超高分子量聚乙烯和高密度聚丙烯的分子链之间相互缠绕，通过超低密度聚丙烯、增韧剂、偶联剂和抗氧剂调节其相容性和抗氧性，改善了超高分子量的加工性能，使制备所得的植物炭塑料复合材料具有优异韧性、又具备较高的刚性和硬度以及阻燃性。
作为优选，所述步骤(3)先将所述阻燃剂、增韧剂、偶联剂、抗氧剂和步骤(I)所得植物炭在密炼机中于90-100°C下捏合40-50min，然后再添加到所述基料中。本发明先将先将阻燃剂、增韧剂、偶联剂、抗氧剂和步骤(I)所得植物炭在密炼机中加压捏合有助于植物炭与阻燃剂、增韧剂、偶联剂、抗氧剂的充分混合，防止阻燃剂、抗氧剂的迁移。
图I是本发明植物炭炭化立式移动床的温度控制系统示意 图中，A-干燥区；B-预炭化区；C-炭化区；D-煅烧区；E-冷却区；F-带CPU的温度感应装置；dl/d2/d3-助燃物导入孔；tl/t2/t3-测温点。·
具体实施例方式如图I所示，植物炭制备使用的立式移动床分为干燥区A、预炭化区B、炭化区C、煅烧区D和冷却区E。煅烧区D —侧分布有许多可以调节开启或闭合的助燃物导入孔，如dl、d2、d3等，另一侧对应有各个小孔处的测温点如tl、t2、t3等，各小孔处温度通过与该测温点连接的温度感应装置F显示。实施例一
本实施例采用的植物原料为玉米芯。将植物原料送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-O. 02MPa，再进行微波处理，微波频率为300MHzMHz，微波处理时间为Imin ；
将经过前处理所得的植物原料依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷却，各测温点的温度，干燥区A为150°C，预炭化区B为275°C，炭化区C为450°C，升温时观测图I所示D区即燃烧区不同位置的温度，当燃烧区某处如d2的温度过低时，打开该处的小孔，导入空气就地就近燃烧，使该处温度升高，控制竹子下移过程中经历的燃烧区温度，控制燃烧以50C /min的速率升温至700°C并保温40min，然后再以5°C /min的速率升温至1600°C并保温2h得到植物炭；
塑料改性先将3份阻燃剂、5份三元乙丙橡胶EPDM增韧剂、2份硅烷偶联剂、O. 5份亚磷酸酯和15份植物炭在密炼机中于90°C下捏合40min，然后再添加到100份分子量为400-500万的超高分子量聚乙烯、8份超低密度聚丙烯和30份分子量为100-110万的高密度聚丙烯组成的基料中，高速混合后经双螺杆挤出机挤出造粒，挤出温度为210°C。使用的阻燃剂按重量份数计由以下组分组成低聚磷酸铵20份、磷酸铵10份、焦磷酸铵6份、硫酸铵5份、硼酸5份、水10份。广品性能指标见表I。
实施例二本实施例采用的植物原料为竹片(长约40cm)。将植物原料送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-O. OOlMPa，再进行微波处理，微波频率为950MHz，微波处理时间为3min ；
将经过前处理所得的植物原料依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷却，各测温点的温度，干燥区 为150°C，预炭化区B为275°C，炭化区C为450°C，升温时观测图I所示D区即燃烧区不同位置的温度，当燃烧区某处如d2的温度过低时，打开该处的小孔，导入空气就地就近燃烧，使该处温度升高，控制竹子下移过程中经历的燃烧区温度，控制燃烧以150C /min的速率升温至750°C并保温80min，然后再以15°C /min的速率升温1500°C并保温8h得到植物炭；
塑料改性先将12份阻燃剂、10份乙丙胶增韧剂、2-5份铝酸酯偶联剂、I份抗氧剂168和20份植物炭在密炼机中于100°C下捏合50min，然后再添加到100份分子量为600-700万的超高分子量聚乙烯、10份超低密度聚丙烯和35份分子量为130-140万的高密度聚丙烯组成的基料中，高速混合后经双螺杆挤出机挤出造粒，挤出温度为220°C。使用的阻燃剂按重量份数计由以下组分组成低聚磷酸铵50份、磷酸铵25份、焦磷酸铵12份、硫酸铵20份、硼酸10份、水25份。
实施例三
本实施例采用的植物原料为松树，将松树去除表皮杂质后进行初切，长度控制不超过15cm0将植物原料送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-O. OlMPa，再进行微波处理，微波频率为550MHz，微波处理时间为2min ；
将经过前处理所得的植物原料依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷却，各测温点的温度，干燥区A为180°C，预炭化区B为325°C，炭化区C为530°C，升温时观测图I所示D区即燃烧区不同位置的温度，当燃烧区某处如d2的温度过低时，打开该处的小孔，导入空气就地就近燃烧，使该处温度升高，控制竹子下移过程中经历的燃烧区温度，控制燃烧以IO0C /min的速率升温至900°C并保温50min，然后再以10°C /min的速率升温至1600°C并保温5h得到植物炭；
塑料改性先将8份阻燃剂、6份三元乙丙橡胶EPDM增韧剂、4份铝钛复合偶联剂、O. 7份亚磷酸酯和18份植物炭在密炼机中于95°C下捏合45min，然后再添加到100份分子量为500-600万的超高分子量聚乙烯、9份超低密度聚丙烯和33份分子量为120-130万的高密度聚丙烯组成的基料中，高速混合后经双螺杆挤出机挤出造粒，挤出温度为230°C。使用的阻燃剂按重量份数计由以下组分组成低聚磷酸铵30份、磷酸铵15份、焦磷酸铵8份、硫酸铵15份、硼酸8份、水15份。
实施例四
同实施例三，不同的是使用的原料为山毛榉；控制燃烧以10°c /min的速率升温至1000°C并保温50min，然后再以10°C /min的速率升温至1800°C并保温5h得到植物炭。
实施例五同实施例三，不同的是阻燃剂为十溴二苯醚、三氧化二锑和膨胀性阻燃剂多聚磷酸铵APP,三者比例为10:5:1。
对比实施例一
同实施例一，不同的是植物原料未经过微波真空前处理，而是直接制备成植物炭后进行塑料改性。
对比实施例二
同实施例二，不同的是将植物原料送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-O. 4MPa，再进行微波处理，微波频率为1200MHz，微波处理时间为5min，在塑料改性时添加的植物炭重量为5份。
对比实施例三
同实施例三，不同的是在塑料改性时未添加阻燃剂。
表I各实施例及对比实施例的产品性能指标
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从表i中可以看出，
(1)本发明实施例一-实施例三产品的拉伸强度和拉伸模量大，说明其抗冲击，弹性和硬度大；熔融指数高，说明其流动性好；悬臂梁缺口冲击强度大，说明其韧性大；表面电阻大，说明其抗静电性能强；有焰燃烧时间长和内部燃烧的无焰时间短，说明其阻燃性强；实施例四采用的植物原料为山毛榉，其各方面性能略差；
(2)实施例五采用的阻燃剂不同于实施例一-实施例四，其阻燃性能略差；
(3)对比实施例一的植物原料未经过微波真空前处理，其产品的各方面性能较差；对比实施例二添加的植物炭重量以及微波真空处理方法参数不同，其产品的各方面性能尤其是抗静电性差。本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明 的权利要求范围内都受到专利法的保护。
权利要求
1.一种植物炭塑料复合材料，其特征在于重量和组成为分子量为400-700万的超高分子量聚乙烯100份，分子量为100-140万的高密度聚丙烯30-35份，超低密度聚丙烯8-10份，阻燃剂3-12份，增韧剂5-10份，偶联剂2-5份，抗氧剂0.5-1份，植物炭15-20份。
2.根据权利要求I所述的一种植物炭塑料复合材料，其特征在于所述植物炭经过以下方法制得 (1)原料前处理将植物原料送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-O. 02MPa -O. OOlMPa，再进行微波处理，微波频率为300MHz 950MHz，微波处理时间为I 3min ； (2)植物炭制备将经过前处理所得的植物原料依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷却，控制燃烧以5-15°C /min的速率升温至700_750°C或900-1000°C并保温40_80min，然后再以5-15°C /min的速率升温至1000-1500°C或1600-1800°C并保温2_8h得到植物炭。
3.根据权利要求2所述的一种植物炭塑料复合材料，其特征在于所述植物原料为玉米芯、竹子或松树。
4.根据权利要求3所述的一种植物炭塑料复合材料，其特征在于所述阻燃剂按重量份数计由以下组分组成低聚磷酸铵20 50份、磷酸铵10 25份、焦磷酸铵6 12份、硫酸铵5 20份、硼酸5 10份、水10 25份。
5.根据权利要求4所述的一种植物炭塑料复合材料，其特征在于所述增韧剂为三元乙丙橡胶EPDM或乙丙胶。
6.根据权利要求5所述的一种植物炭塑料复合材料，其特征在于所述偶联剂为硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂或铝钛复合偶联剂。
7.根据权利要求6所述的一种植物炭塑料复合材料，其特征在于所述抗氧剂为亚磷酸酯或抗氧剂168。
8.一种根据权利要求I所述的植物炭塑料复合材料的生产方法，其特征在于依次包括以下步骤 (1)原料前处理将植物原料送入微波真空罐中，抽真空至真空度为-O. 02MPa -O. OOlMPa，再进行微波处理，微波频率为300MHz 950MHz，微波处理时间为I 3min ； (2)植物炭制备将经过前处理所得的植物原料依次经历干燥、预炭化、炭化、煅烧和冷却，控制燃烧以5-15°C /min的速率升温至700_750°C或900-1000°C并保温40_80min，然后再以5-15°C /min的速率升温至1000-1500°C或1600-1800°C并保温2_8h得到植物炭； (3)塑料改性米用分子量为400-700万的超闻分子量聚乙烯和分子量为100-140万的高密度聚丙烯为基料共混改性，在加工过程中，添加阻燃剂、增韧剂、偶联剂、抗氧剂和步骤(I)所得植物炭； 其中各组分的重量比为 超闻分子量聚乙烯100份； 高密度聚丙烯30-35份； 超低密度聚丙烯8-10份， 阻燃剂3-12份；增韧剂5-10份； 偶联剂2-5份； 抗氧剂O. 5-1份； 植物炭15-20份。
9.一种根据权利要求8所述的植物炭塑料复合材料的生产方法，其特征在于所述步骤(3)先将所述阻燃剂、增韧剂、偶联剂、抗氧剂和步骤(I)所得植物炭在密炼机中于90-100°C下捏合40-50min，然后再添加到所述基料中。
10.一种根据权利要求9所述的植物炭塑料复合材料的生产方法,其特征在于对于玉米芯或竹子植物原料，控制燃烧以5-15°C /min的速率升温至700_750°C并保温40_80min，然后再以5-15°C /min的速率升温至1000-1500°C并保温2_8h，得到植物炭。
全文摘要
本发明涉及高分子领域，尤其涉及一种植物炭塑料复合材料，其重量和组成为分子量为400-700万的超高分子量聚乙烯100份，分子量为100-140万的高密度聚丙烯30-35份，超低密度聚丙烯8-10份，阻燃剂3-12份，增韧剂5-10份，偶联剂2-5份，抗氧剂0.5-1份，植物炭15-20份，该植物炭塑料复合材料具有优异韧性、又具备较高的刚性和硬度以及阻燃性。
文档编号C08K3/30GK102888045SQ201210408679
公开日2013年1月23日 申请日期2012年10月24日 优先权日2012年10月24日
发明者丁建中 申请人:浙江建中竹业科技有限公司