专利名称：一种海藻酸钙的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种海藻酸钙的制备方法。
背景技术：
海藻酸盐是从海带、马尾藻、巨藻、泡叶藻等褐藻中提取的一种天然多糖，常用海藻酸盐是海藻酸钠、海藻酸钾等水溶性的海藻胶，广泛应用于食品、医药、纺织、印染、造纸、日用化工等产品，作为增稠剂、乳化剂、稳定剂、粘合剂、上浆剂等。海藻酸钙不溶于水，难溶于乙醇等有机溶剂，缓慢溶于聚磷酸钠、碳酸钠溶液和氯化钠的溶液。利用海藻酸钙遇水分散、加碱或盐溶解的特性广泛用于医药、食品、化工等行业，发挥水溶性胶体的助悬、增稠稳定、乳化、成膜、缓释等功能。传统的海藻酸钙生产过程中，不能有效的去除蛋白、色素等碱溶性物质以及微生物、重金属等，致使传统方法生产的海藻酸钙达不到食品安全要求，只能应用于工业。同时传统方法制备海藻酸钙的过程中由于其自身的絮状形态，致使物料输送、反应、干燥及粉碎都很困难，终产品为絮状，流动性、分散性以及辅料配伍性差，这也使其应用领域受到很大限制。低温粉碎是利用某些材料在低温条件下的冷脆特性进行粉碎，通过冷却介质将其冷却到玻璃化温度以下，进行机械粉碎，可以得到较细的颗粒，在制备海藻酸钙的过程中，先将含水的海藻酸造粒，再冷冻粉碎，这样就将絮体彻底改变为不规则粉体。Takeshi Hom-ma等人在美国专利(US 6, 274, 174 BI )中公开了一种海藻酸钙的制备方法。该制备方法是将海藻酸钠水溶液(或)海藻酸水溶液加入到非水溶剂性溶剂(如多羟基脂肪酸酯)中；加入乳化剂，在均质混合器(转速IOOOOrpm)的作用下使乳液分散，制成W/0型乳液；将氯化钙的水溶液加入到乳液中，同样需要在均质混合器(转数IOOOOrpm)的高速搅拌下，形成海藻酸钙球形微粒。该制备海藻酸钙的方法，以海藻酸钠制品为基础，制备海藻酸钙凝胶颗粒，反应中引入了其他成分，影响产品的纯度与质量，同时该方法制得的凝胶具有很好的保水效果，但是不利于干燥，不适合规模生产。
发明内容
针对现有技术中制备海藻酸钙的方法存在的上述不足，本发明提供了一种海藻酸钙的制备方法，在海藻酸钙制备过程中将海藻酸转化成粒状，使海藻酸具有良好的流动性，便于后续工艺操作，而且还可以清除钙离子与海藻酸单体形成的分子间交联结构包埋的微生物，可以达到食品安全的要求，应用于食品行业。为实现上述发明目的，本发明采用下述技术方案予以实现
一种海藻酸钙的制备方法，所述方法包括下述步骤
(1)褐藻浸洗、加纯碱消化、加水稀释、过滤得到海藻酸钠溶液；
(2)加入氯化钙溶液使水溶性的海藻酸钠转变为水不溶性的海藻酸钙凝胶而浓缩析
出；(3)用稀盐酸与海藻酸钙凝胶反应，转化为海藻酸，海藻酸加水洗涤，脱水，造粒；
(4)冷冻粉碎；
(5)以有机溶剂为介质，向海藻酸中加入钙制剂调至中性进行钙化；
(6)脱水、干燥、粉碎。对上述技术方案的进一步改进所述步骤(3)中海藻酸脱水至水份含量为50-80%ο对上述技术方案的进一步改进所述步骤(4)中的冷冻为液氮冷冻或空气涡轮膨胀机制冷。 对上述技术方案的进一步改进所述步骤(4)中的冷冻粉碎的温度为-50°C到-
I(TC，粉碎粒度20-60目。对上述技术方案的进一步改进所述步骤(5)中钙制剂为碳酸氢钙、碳酸钙、氢氧化钙中的一种或是其中两种的混合物。对上述技术方案的进一步改进所述步骤(5)中有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮中的一种或是几种混合物，其中有机溶剂的浓度为10-40%，与海藻酸的比例为1-2 :1。与现有技术相比，本发明的优点和积极效果是
I、现有技术中利用海藻酸钙的传统工艺制备出的海藻酸钙通常是纤维状的，不利于后续工序的进行；而本发明使用冷冻粉碎设备将制备过程中的絮状体海藻酸转化成不规则粉体状海藻酸，便于后续的进一步加工操作。2、本发明将海藻酸分散于有机溶剂中，再加入钙制剂进行钙化，一方面可以使反应物反应充分，另一方面起到净化的作用，所得的终产品可应用于医药、日化等高档产品的生产。3、在传统的海藻酸钙制备过程中，海藻酸钠与海藻酸钙的转化过程中极易滋生微生物，而本发明所述制备方法是在酸性条件下将海藻酸直接转化为海藻酸钙，在酸性条件下，不利于微生物的生存，此过程可祛除钙离子与海藻酸单体形成的分子间交联结构包埋的微生物，有利于提闻广品的品质。4、本发明制得的海藻酸钙具有很好的稳定性、安全性和良好的流动性，在使用过程中易于分散；尤其本发明采用冷冻粉碎、液相钙化，在提高品质的同时，有利于干燥，适合规模生产。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明的技术方案作进一步详细的说明。实施例I
本发明所述海藻酸钙的制备方法包括以下步骤
I、将海带用水浸洗，然后添加12%纯碱，40°C保温消化5小时后，加水稀释，过滤得到海藻酸钠溶液。2、加入12%钙水溶液进行钙化。3、加入8%盐酸溶液进行脱钙，加水洗涤，并脱水至水份70%。4、造粒后，冷冻至-44°C后进行粉碎，粉碎粒度为30目。5、取冷冻粉碎后的海藻酸30kg，加入18%酒精30kg，加入碳酸钙调pH至中性。
6、离心，干燥并粉碎，得到海藻酸钙产品。所得海藻酸钙产品的实验结果水份10%，细菌总数< lOOOcfu/g，霉菌、酵母菌^ 100cfu/g,铅< 4卩卩111,砷< 2ppm。实施例2
I、将褐藻用水浸洗、加22%纯碱，50°C保温消化7h，加水稀释，过滤得到海藻酸钠溶液。2、加入10%的钙水溶液进行钙化。3、加入9%的盐酸溶液进行脱钙，加水洗涤，并脱水至水份63%。4、造粒后，冷冻至-28°C后进行粉碎，粉碎粒度为40目。
5、取冷冻粉碎后的海藻酸30kg，加入13%异丙醇40kg，加入碳酸氢钙调PH至中性。6、离心，干燥并粉碎，得到海藻酸钙产品。所得海藻酸钙的实验结果水份13%，细菌总数彡1000cfu/g,霉菌、酵母菌^ 100cfu/g,铅< 4卩卩111,砷< 2ppm。以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其进行限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的普通技术人员来说，依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明所要求保护的技术方案的精神和范围。
权利要求
1.一种海藻酸钙的制备方法，其特征在于所述方法包括下述步骤 (1)褐藻浸洗、加纯碱消化、加水稀释、过滤得到海藻酸钠溶液； (2)加入氯化钙溶液使水溶性的海藻酸钠转变为水不溶性的海藻酸钙凝胶而浓缩析出； (3)用稀盐酸与海藻酸钙凝胶反应，转化为海藻酸，海藻酸加水洗涤，脱水，造粒； (4)冷冻粉碎； (5)以有机溶剂为介质，向海藻酸中加入钙制剂调至中性进行钙化； (6)脱水、干燥、粉碎。
2.根据权利要求I所述的一种海藻酸钙的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中海藻酸脱水至水份含量为50-80%。
3.根据权利要求I所述的一种海藻酸钙的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中的冷冻为液氮冷冻或空气涡轮膨胀机制冷。
4.根据权利要求1、2或3所述的一种海藻酸钙的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中的冷冻粉碎的温度为-50°C到-10°C，粉碎粒度20-60目。
5.根据权利要求4所述的一种海藻酸钙的制备方法，其特征在于所述步骤(5)中钙制剂为碳酸氢钙、碳酸钙、氢氧化钙中的一种或是其中两种的混合物。
6.根据权利要求5所述的一种海藻酸钙的制备方法，其特征在于所述步骤(5)中有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮中的一种或是几种混合物，其中有机溶剂的浓度为10-40%，与海藻酸的比例为1-2 :1。
全文摘要
本发明提供了一种海藻酸钙的制备方法，它包括以下步骤褐藻浸洗、加纯碱消化提取海藻酸；洗涤并脱水；造粒；冷冻粉碎；钙化；脱水；干燥、粉碎。本发明将制备过程中的絮状体海藻酸转化成粉体状，便于后续加工工艺，制得的海藻酸钙具有很好的稳定性、安全性和良好的流动性，在使用过程中易于分散；本发明采用冷冻粉碎、液相钙化，在提高品质的同时，有利于干燥，适合规模生产，本发明将海藻酸分散于有机溶剂中，再加入钙制剂进行钙化，在钙化的同时还进行净化处理，终产品可应用于医药、日化等高档产品的生产。
文档编号C08B37/04GK102977224SQ20121056004
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月21日 优先权日2012年12月21日
发明者刘俊霞, 李可昌, 安丰欣, 王超, 王磊, 申胜标 申请人:青岛明月海藻集团有限公司