一种食品级海藻酸钙的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于制备海藻酸钙的技术领域，特别涉及一种食品级海藻酸钙的制备方法。
【背景技术】
[0002]海藻酸盐是从海带、马尾藻、巨藻、泡叶藻等褐藻中提取的一种天然多糖，常用海藻酸盐是海藻酸钠、海藻酸钾等水溶性的海藻胶，而海藻酸钙是一种水不溶性的海藻酸盐，具有良好食用安全性，可作为凝胶增稠剂、补钙剂等，其在日本、俄罗斯、欧盟、美国等国家已被列入食品添加剂，2016年起国内将允许海藻酸钙作为食品添加剂应用。利用海藻酸钙遇水分散、加碱或盐溶解的特性广泛用于医药、食品、化工等行业，发挥水溶性胶体的助悬、增稠稳定、乳化、成膜、缓释等功能。
[0003]目前国内以钙化法工艺的中间产物作为海藻酸钙产品，产品重金属、无机盐残留高，只能用于工业;国外以日本FMC为代表的藻酸盐生产企业采用酸化法工艺中海藻酸制备海藻酸钙，产品纯度高，但工艺较繁琐且产生酸水等废液。
[0004]陈宏等人在专利(CN 103333271 A)中公开了一种高品质海藻酸钙的生产方法。该生产方法为“将褐藻制备的海藻酸钠经酸化产生海藻酸;海藻酸采用乙醇、丙醇、乙酸乙酯和水组成的复合清洗剂清洗2-4次;清洗后的海藻酸以水为介质与钙源发生中和反应制成海藻酸钙”。该制备方法与国外采用的酸化法相似，在反应中引入其他有机溶剂，使终产品达到食品质量要求，但工艺繁琐，成本高。
[0005]刘俊霞等人在专利(CN102977224 A)中公开了一种海藻酸钙的制备方法。该制备方法为“褐藻浸洗、加纯碱消化、加入钙制剂钙化、酸化后提取海藻酸;洗涤并脱水;造粒;冷冻粉碎;加入钙制剂钙化;脱水;干燥;粉碎” ο该方法在将从褐藻中提取的海藻酸钠，加入钙制剂钙化后酸化提取海藻酸，然后造粒、冷冻粉碎后再次加入钙制剂钙化、脱水、干燥，工艺更加复杂、成本更高。
【发明内容】
[0006]本发明通过在气浮分离后的海藻酸钠溶液中加入硅藻土吸附助滤，去除色素、重金属等有害物质;在海藻酸钠和氯化钙溶液混合过程中通入一定量氯气，不仅工艺简单，生产成本低，同时可有效抑制海藻酸钙分子交联结构滋生微生物及改善产品色泽，达到食品安全的要求。
[0007]为实现上述发明目的，本发明采用下述技术方案予以实现:一种食品级海藻酸钙的制备方法，其特征在于，步骤为:I)海藻酸钠制备:褐藻浸洗、加碳酸钠进行消化反应、加水稀释、过滤得到澄清海藻酸钠溶液;2)海藻酸钠纯化:在海藻酸钠溶液中加入硅藻土吸附助滤;3)过滤:将海藻酸钠和硅藻土的混合液精过滤得到澄清胶液;4)胶液漂白:通入氯气，漂白胶液;5)海藻酸钙制备:在上述澄清胶液中加入氯化钙溶液，使水溶性的海藻酸钠转变为水不溶性的海藻酸钙凝胶而浓缩析出；6)后期处理:洗涤、脱水、干燥、粉碎，得到食品级海藻酸钙。
[0008]进一步的，所述步骤I)中的褐藻为海带、巨藻、泡叶藻、马尾藻中的一种或几种。
[0009]进一步的，所述步骤I)中消化反应温度为40_60°C，反应时间4_8h。
[0010]进一步的，所述步骤I)中碳酸钠加入量为褐藻质量20-30%。
[0011 ]进一步的，所述步骤2)中硅藻土的加入质量为海藻酸钠溶液质量的1-5%。。
[0012]进一步的，所述步骤3)中精过滤采用压滤或真空抽滤的过滤方式。
[0013]进一步的，所述步骤4)中通入的氯气量为l-4m3/h。
[0014]进一步的，所述步骤5)中氯化钙溶液的质量浓度为10-15%，加入氯化钙溶液的量为胶液体积的2-4%。
[0015]进一步的，所述步骤6)中，脱水至含水量S70%，干燥至含水量S15%。
[0016]与现有技术相比，本发明的优点和积极效果是:
[0017]1、本发明通过加入硅藻土，吸附了海藻酸盐溶液中的色素、重金属等杂质，提高终产品海藻酸钙的质量品质。经硅藻土纯化后的海藻酸钠，可以直接采用钙化法工艺，转化为海藻酸钙，缩短了工艺流程，降低生产成本，减少废液的排放。
[0018]2、本发明在海藻酸钠溶液中通入氯气，减少海藻酸钙因微生物降解而导致产品形状改变，并保证了终产品中微生物指标符合食品级要求。同时由于氯气的漂白作用，可明显改善终产品的色泽，提高产品品质。
【具体实施方式】
[0019]本发明提供了一种食品级海藻酸钙的制备方法，步骤如下:
[0020]I)制备海藻酸钠:加入相当于干褐藻重量6-10倍的水浸洗褐藻;加入干褐藻质量20-30%的碳酸钠，40-60°C下进行消化反应4-8h，得到海藻酸钠；用相当于干褐藻质量80-120倍的水稀释胶液;气浮分离得到澄清海藻酸钠溶液;其中所述褐藻为海带、巨藻、泡叶藻、马尾藻中的一种或几种。
[0021 ] 2)海藻酸钠纯化:在上述澄清海藻酸钠溶液中加入硅藻土吸附助滤;所述硅藻土的加入质量为海藻酸钠溶液质量的1-5%。，硅藻土目数为50-200目(型号优选为兴辉SY-RS600)。加入硅藻土可以吸附海藻酸盐溶液中的色素、重金属等杂质，提高终产品海藻酸钙的质量品质，符合食品级标准。
[0022]3)过滤:将海藻酸钠和硅藻土的混合液进行精过滤，去除吸附了杂质的硅藻土，得到澄清胶液;采用压滤或真空抽滤等方式进行精过滤。
[0023]4)胶液漂白:在上述澄清胶液中通入l_4m3/h氯气；对胶液进行漂白，用于改善终产品的色泽，减少海藻酸钙因微生物降解而导致产品形状改变，并保证了终产品中微生物指标符合食品级要求。
[0024]5)海藻酸钙制备:在上述漂白后的胶液中加入氯化钙溶液，使水溶性的海藻酸钠转变为水不溶性的海藻酸钙凝胶而浓缩析出，加入氯化钙溶液的量为胶液体积的2-4%，氯化钙溶液的质量浓度为10-15%。
[0025]6)后期处理:加水洗涤海藻酸钙凝胶，脱水至含水量S 70 %，干燥至含水量S15%，粉碎至粒度100%过100目筛，70%过200目筛。得到终产物食品级海藻酸钙。
[0026]本发明的方法中所用的原料和助剂均采用食品级标准。
[0027]本发明制备的终产物海藻酸钙呈乳白色，铅含量<4mg/kg，砷含量< 2mg/kg，氯含量< 0.lmg/kg，微生物总数< 100(^如/^，0&0含量12.0-13.0%，符合食品级标准，可用于医药、食品、日化等尚档广品生广，提尚了广品附加值。
[0028]实施例1
[0029]本发明所述海藻酸钙的制备方法包括以下步骤:
[0030]1、海带浸洗及消化:将海带用水浸洗12h，然后添加干海带质量20%的碳酸钠，40°〇保温消化5h后，用机械搅拌将海带打碎；加入相当于干海带原料重量100倍的水稀释胶液，气浮分离后得到澄清的海藻酸钠溶液；
[0031 ] 2、海藻酸钠纯化:向海藻酸钠溶液