个人护理组合物的制作方法
【专利摘要】个人护理组合物，包括作为增稠剂和助悬剂的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯。
【专利说明】个人护理组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及个人护理组合物并且具体是用于个人护理的水性增稠组合物，其包括增稠剂和助悬剂交联的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的碱性可溶胀聚丙烯酸酯(alkali swellable polyacrylates)。
[0002]在表面活性剂和电解质存在的情况下，交联的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的碱性可溶胀聚丙烯酸酯具有高增稠能力，提供均匀和澄清溶液并且有出色的悬浮性质表现。
【背景技术】
[0003]已知在去污剂和化妆品工业中经常遇到的一个技术问题是得到含有表面活性剂、电解质和可能的分散固体颗粒的稳定黏稠均匀的制剂。
[0004]使用的增稠剂应该开发其增稠的能力而不负面地改变制剂的其他性质。
[0005]通常，增稠剂也被要求控制组合物的整体流变，包括屈服应力值。
[0006]在个人护理黏稠水性组合物的领域中，增稠剂通常选自交联的聚丙烯酸和交联的丙烯酸共聚物(属于交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯)、瓜耳胶及其衍生物、淀粉及其衍生物、交联的聚氧乙烯、羧甲基纤维素、部分水解的交联的水可溶胀聚合物如部分水解的聚丙烯酰胺、缔合性聚氨酯。
[0007]通常优选部分中和为钠盐的交联的聚丙烯酸和交联的丙烯酸共聚物。
[0008]在专门的文献 中，报道了很多方法来调节不同制剂的流变性质，包括在中性和碱性PH下用作增稠剂的交联的丙烯酸共聚物的使用。
[0009]作为示例，我们引用:
[0010]GB870, 994，其揭示了在水性乳液中甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物；
[0011]EP13836，其描述了基于(甲基)丙烯酸X1-Cj甲基)丙烯酸酯、包括聚氧乙烯单元的选择的(甲基)丙烯酸酯、和任选的多烯键式不饱和单体的增稠剂，据称该增稠剂对电解质的敏感性低于不使用选择的(甲基)丙烯酸酯制备的现有技术的合成增稠剂。
[0012]US4, 529，773和US4，138，381，其描述了包括缔合性单体的碱溶性乳液丙烯酸类聚合物及其使用方法；
[0013]US6，140，438，其描述了在特定交联剂存在下，通过丙烯酸类单体聚合得到的具有高增稠性和悬浮性质的交联的丙烯酸类聚合物。
[0014]EP1272159，其描述了一般不含(即含有低于约I重量％ )的缔合性单体的交联的丙烯酸酯共聚物的使用。
【发明内容】
[0015]按照本发明制备的个人护理组合物包括:
[0016]i)0.2-10重量％，优选0.5-8重量％的增稠剂，其是通过以下聚合得到的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯:[0017]a) 20-70重量％，优选20_50重量％的含有羧基的单烯键式不饱和单体；
[0018]b) 20-70重量％，优选40-70重量％的(甲基)丙烯酸酯；
[0019]c) 0.05-3重量％，优选0.1-2重量％的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体；
[0020]d)0.01-3重量％，优选0.02-1重量％的多烯键式不饱和单体；
[0021]e)0-10重量％的非离子型丙烯酸类缔合性单体；
[0022]ii)0.1-60重量％，优选0.5-20重量％，更优选5-20重量％的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子型表面活性剂及其混合物。
[0023]在个人护理组合物中，表面活性剂可用作去污剂、乳化剂、辅助乳化剂、湿润剂、增稠剂、起泡剂、分散剂或增溶剂。
[0024]上述交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯已证明在电解质和表面活性剂存在下有效发挥增稠剂的作用并且与现有技术中交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯相比具有改进的悬浮和增稠性质。
[0025]发明详述
[0026]“个人护理组合物”表示通常在个人洗护中使用的产品(如:通用香波、并且尤其是2合I香波、婴儿香波、护发香波、保湿香波、暂时染发香波、3合I香波、去头屑香波、染发保持香波、酸性或中性香波、水杨酸香波；通用皮肤和身体清洁剂，并且尤其是淋浴凝胶、洗浴泡沫、面部清洁剂、紧密清洁剂、保湿沐浴液、抗菌沐浴液；沐浴露；手部肥皂；条皂；身体磨砂膏；泡沫浴；面部磨砂膏；足部磨砂膏)，头发护理组合物(如染发剂、护发剂、洗发乳和头发定型剂)，皮肤护理组合物(如润肤乳、通用香油和乳液，并且尤其是α-羟基酸洗剂和乳液、羟基酸乳液和洗剂、皮肤美自剂、自身鞣制洗剂、防晒洗剂、阻隔洗剂、保湿剂、维生素C乳液、抗菌洗剂和其他保湿洗剂和乳液，液体滑石产品、皮肤胶，例如面膜、体膜、水醇胶、体胶、防晒胶、化妆粉底、防晒制剂、止汗剂)以及实现多于一种上述功能的个人护理产品。
[0027]制备本发明的增稠剂的关键点是在碱性可溶胀交联聚丙烯酸酯的单体之间存在含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体。
[0028]乙酰乙酰基和氰基乙酰基分别有化学式-CO-CH2-COCH3和-C0_CH2-CN。
[0029]有用的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体的示例是(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯、不饱和乙酰乙酰胺、氰基乙酸烯丙基酯(alIylcyanoacetate)。
[0030]优选的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体是含有一个或多个乙酰乙酰基的不饱和单体。
[0031]更优选地，含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体是含有一个或多个乙酰乙酰基的不饱和单体。
[0032]更优选的含有一个或多个乙酰乙酰基的不饱和单体是(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯，具体是化学式为CH2=CR-CO-O-R1-O-CO-CH2-CO-CHd (甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯，其中R是H或CH3并且R1是C2-C4的直链或支链亚烷基。
[0033]最优选地，含有一个或多个乙酰乙酰基的不饱和单体是甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯，即化学式为CH2=CR-CO-O-R1-O-CO-CH2-CO-CHd^ (甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯，其中R是CH3并且R1是乙烯基。
[0034]甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯有一个反应活性的亚甲基基团，其在聚合物合成后可用于交联和改性聚合物。
[0035]反应活性的亚甲基基团已知与三聚氰胺、异氰酸酯、迈克尔反应性双键(Michaelreactive double bond)、醒反应。
[0036]除了反应活性的亚甲基基团之外，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯含有一个反应活性的羰基，其也经历对于树脂交联或修饰有用的反应。
[0037]乙酰乙酰基聚合物的羰基处于烯醇和酮之间的平衡形式:烯醇化使得乙酰乙酰基聚合物与多价金属阳离子螯合，如锌、锡、铝、铜、锆，以及与胺和二胺的反应。
[0038]由于这个特殊的化学性质，发现甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯可用作制备用于涂料、塑料和粘合应用的反应后可交联的聚合物的丙烯酸类单体。
[0039]如示例，US5, 516，453描述了含有活性亚甲基功能组分和活性亚甲基反应组分的稳定的环境固化单填充组合物，其可用作涂料、粘合和浸溃剂并且能在多种基材上使用，如木材、水泥 和混凝土、织物、金属、陶瓷、塑料。
[0040]除了含有反应性亚甲基的不饱和单体，本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯通过一个或多个含有羧基的单烯键式不饱和单体、一个或多个(甲基)丙烯酸酯、一个或多个多烯键式不饱和单体以及，可能的，一个或多个非离子型丙烯酸类缔合性单体的共聚合获得。
[0041]丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及其混合物是所述含有羧基的单烯键式不饱和单体的示例，其可用于制备本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯。
[0042]甲基丙烯酸是优选的含有羧基的单烯键式不饱和单体。
[0043]有用的(甲基)丙烯酸酯是C1-C4cX甲基)丙烯酸烷基酯(C1-C4ci(Iiieth)acrylicacid alkyl ester),如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及其混合物。
[0044]优选的(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸乙酯。
[0045]多烯键式不饱和单体的添加，用作聚合物交联剂，是制备本发明增稠剂的另一个关键点。
[0046]多烯键式不饱和单体能够是任意已知的多官能衍生物，其已知与(甲基)丙烯酸单体发生自由基聚合。
[0047]在有用的多烯键式不饱和单体中，我们引用马来酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、N-亚甲基双丙烯酰胺、季戍四醇醚聚丙烯酸酯(pentaerithritolether polyacrylates)、氰尿酸三烯丙酯(triallyl cianurate)。
[0048]非离子型丙烯酸类缔合性单体可以选自C8-C3tl烷基、烷基芳基或聚乙二醇的多环烃基单醚芳基的(甲基)丙烯酸酯，其中所述聚乙二醇具有至少2个氧乙烯单元，优选具有10-40个氧乙烯单元，以及具有多至70个氧乙烯单元，该酯具有通式H2C=C (R)-CO-O (CH2CH2O)n-R'其中R是H或CH3,优选后者，η至少为2，并且优选具有至少10的平均值，多至40-60或甚至多至70等等，并且R’是疏水性基团，例如烷基、烷基芳基、或具有8-30个碳原子，优选16-18个碳原子，或更优选平均具有12-18个碳原子的多环烷基。
[0049]除了 a)-e)以外的其他可用于聚合的不饱和单体，是例如，其他非离子型丙烯酸类单体、单烯键式不饱和单体(可能含有一个磺酸基)、阳离子型丙烯酸类单体。
[0050]其他可用的不饱和单体的非限制性的示例是乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N，N，- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔丁基_(甲基)丙烯酰胺、乙烯基磺酸钠、2-丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸。
[0051]但是，通过仅仅在聚合中使用a)_e)的单体，就得到了交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯在水性去污剂组合物中出色的增稠和悬浮表现。
[0052]本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯也能够通过如下方式间接获得:在含有羟基的不饱和单体存在下，单体a)、b)、d)和可能的e)的反应，以及得到的聚合物和市售的乙酰乙酸叔丁酯的合成后反应。
[0053]交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯具有在水中pH7.5下高的Brookfield?:粘度，即Brookfield? 粘度(轴 6，RVT,20rpm, 1.0 重量％和 20°C下)为至少 500mPa*s。
[0054]按照本发明的一个实施方式，本发明的个人护理组合物的表面活性剂是阴离子表面活性剂或阴离子型表面活性剂的混合物。
[0055]阴离子型表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单硫酸盐(monoglycerides sulfates)、α -烯烃磺酸盐、石腊磺酸盐、烷基和烷基芳基磷酸盐、烷基醚和烷基芳基醚磷酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰氨基磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基羧酸盐、脂肪酸盐(肥皂)、脂肪酰基乳酸盐(fatty acyllactylates)、烷基醚羧酸盐、烷基聚糖苷的阴离子型衍生物,如烷基聚糖苷的柠檬酸酯、酒石酸酯或磺基琥珀酸酯。
[0056]能够在本发明的组合物中使用的两性或两性离子表面活性剂是广泛描述为含有一个阴离子增溶水基团，例如羧酸基团、磺酸基团、硫酸基团、磷酸基团、膦酸基团的脂族胺或季铵化合物的衍生物。
[0057]两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的示例包括椰油酰两性羧基丙酸酯(cocoamphocarboxypropionate)、月桂基两性二乙酸二钠(disodiumlauroamphodiacetate)、辛酸基两性二乙酸二钠(di sodium caprylamphodiacetate)、椰油酰两性二丙酸二钠(disodium cocoamphodipropionate)、月桂基两性二丙酸二钠(disodium lauroamphodipropionate)、辛酸基两性二丙酸二钠(disodiumcaprylamphodipropionate)、椰油酉先两性羧基丙酸(cocoamphocarboxy propionic acid)、椰油酸两性乙酸钠(sodium cocoamphoacetate)、椰油酸两性二乙酸二钠(disodiumcocoamphodiacetate)、月桂基两性乙酸钠(sodium lauroamphoacetate)、月桂基两性二丙酸(lauroamphodipropionic acid)、椰油酸两性二丙酸(cocoamphodipropionic acid)、(C8-C20)烷基甜菜碱和(C8-C2tl)烷基酰氨基(C6-C8)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱烷基甘氨酸盐和烷基羧基甘氨酸盐。
[0058]在本发明的组合物中有用的阳离子型表面活性剂含有氨基或季铵部分，其溶于本发明的水性组合物中时带正电。阳离子型表面活性剂的示例是长链烷基三甲基氯化铵、长链烷基节基二甲基氯化铵、盐酸烷基胺(alkylamine hydrochlorides)、乙酸烷基胺和二(长链烷基)二甲基溴化铵。
[0059]在阴离子型、阳离子型或两性表面活性剂的情况下，抗衡离子能够是单原子或多原子，无机或有机的。抗衡离子的示例是:碱金属、碱土金属、过渡金属、氯离子(Cr)、溴离子(BrO、碘离子0-)、铵、卩比唳鐵、三乙醇铵(triethanolaminium)、硫酸甲酯。
[0060]非离子型表面活性剂能够广泛定义为含有一个疏水部分和一个非离子亲水部分的化合物。疏水部分的示例能够是烷基、烷基芳族和芳基芳族。亲水部分的示例是聚氧化烯、胺氧化物、羟基和烷醇酰胺。非离子型表面活性剂的示例是脂族醇、烷氧基化脂族醇、烷氧基化脂肪酸、甘油烷基酯(glycerol alkyl esters)、烷氧基化二苯乙烯基苯酹和烷氧基化三苯乙烯基苯酹(alkoxylated d1-and tr1-stiryl phenols)、多羟基脂肪酸酰胺、糖酯和聚酯、烷氧基化糖酯、去水山梨糖醇和烷氧基化去水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物。其他非离子型乳化剂的示例包括烷基聚糖苷，如椰油酰基聚葡萄糖苷(coco polyglucosides)。
[0061]令人惊讶的是，含有反应活性亚甲基基团的本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯在存在表面活性剂的情况下，在水中显示出增强的Brookfield?粘度。大范围的表面活性剂和用量是有效的。
[0062]虽然现有技术已知，在存在表面活性剂的情况下，在交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯中引入特定缔合性单体可能增强增稠表现，但是在向含有本发明的增稠剂的水性体系中加入表面活性剂之后所观察到的增稠的显著增强与聚合物中的非离子型丙烯酸类缔合性单体无关。该现象在同样方式的现有技术的类似的不含乙酰乙酰基或氰基乙酰基的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯中没有观察到。不仅如此，已发现甚至很小量的含有反应活性亚甲基的单体显著改善了水性去污剂组合物的悬浮性质。
[0063]按照本发明的一个优选实施方式，为 了增强增稠剂的悬浮性质，在聚合中使用0.1-0.5重量％的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体，总共0.1-2%,更优选1.0-2.0重量％的非离子型丙烯酸类缔合性单体。较佳地，本发明的水性液态去污剂组合物中增稠剂的反应活性亚甲基基团在存在几种常规去污剂组合物添加剂，如防腐剂(具体是甲醛或甲醛供体)和多价金属阳离子的情况下，可以向聚合物提供可调的增粘性质。在聚合物和添加剂中反应活性亚甲基的量和种类可用于调节最终水性液体组合物的粘度，这可由本领域技术人员通过少量实验容易地确定。
[0064]本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯可以任意常规方式制备，例如，通过沉淀聚合、悬浮液和溶液聚合、乳液聚合。通常本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯通过乳液聚合制备。
[0065]乳液聚合技术是本领域众所周知的，例如参见美国专利第4，325，856号；第4，654，397号；以及第4，814，373号。在乳液聚合中可以使用常规的表面活性剂，例如阴离子型和/或非离子型乳化剂，如碱金属或铵的烷基硫酸盐、烷基磺酸、脂肪酸，以及乙氧基化的烷基苯酚。以全部单体的重量计，表面活性剂的用量通常为0.1-6重量％。可以使用热引发法或氧化还原引发法。可以采用常规自由基引发剂，例如过氧化氢、叔丁基过氧化氢或叔戊基过氧化氢、碱金属或铵的过硫酸盐、和偶氮引发剂如4，4'-偶氮二(4-氰基戊酸)，和2，2'-偶氮二异丁腈("AIBN")，以全部单体的重量为基准计，所述自由基引发剂的含量通常为0.01-3.0重量％。使用相同引发剂和合适还原剂(例如甲醛合次硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、异抗环血酸、硫酸羟胺和亚硫酸氢钠)的组合的氧化还原体系可以类似的含量使用，任选地与金属离子如铁和铜组合，任选地还包含金属的络合剂。可以使用硫醇之类的链转移剂，以降低聚合物的分子量。单体混合物可以以纯的形式加入，或者以水乳液的形式加入。所述单体混合物可以一次性加入或多次加入，或在反应过程中使用均匀或变化的组成连续加入。乳液聚合过程可使用预先形成的晶种乳液聚合物，例如，通过向反应釜加入5% (以全部单体重量计)的单体混合物并使其如前反应。可以使用减少自由基单体的技术，例如，使反应混合物经蒸汽汽提，保持时间、和另外的自由基源。
[0066]本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯通常以酸形式、乳液形式或固态形式提供；由于其含有酸性基团，它们需要被中和成盐的形式以在个人护理组合物中产生最佳的粘度增加。
[0067]在很多情况下，个人护理组合物具有中性pH值并且本发明的组合物可通过简单稀释交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯的酸性乳液或通过在接近中性的水性溶液中溶解固态的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯，同时伴随者加入表面活性剂和任意可任选的成分来制备。
[0068]表面活性剂，其为个人护理组合物中的必需成分，能够在交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯之后或之前加入，但是优选在交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯之后加入；如果需要，为了中和交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯，使用高扩散的碱性物质，如氢氧化钠或氢氧化钾、乙
醇胺、氨等。
[0069]然后，在合适的时间或方`式下，在对粘度水平没有显著损害的情况下，通常可用弱有机酸，如柠檬酸、水杨酸等使得得到的增稠的组合物的PH下降。
[0070]本发明的个人护理组合物的另外成分为本领域所知，例如，可以选自硅酮和不溶于水的油性化合物、阳离子聚合物、美容学上可接受的介质、其他天然或合成的增稠剂、皮肤和头发护理活性组分、颗粒物质、香料、芳香剂、精油、染料、珠光剂、遮光剂、擦洗剂、酶、防腐剂、消毒剂、抗微生物添加剂、起泡剂、消泡剂、湿润剂、保湿剂、螯合剂、软化剂、调节剂、美白剂、溶剂和PH缓冲手段。
[0071]按照本发明的一个实施方式，个人护理组合物还包括至少一种硅酮和/或不溶于水的油(油性化合物)。
[0072]硅酮和油性化合物通常包括在个人护理组合物中，调节特别是头发和皮肤，并且改善或赋予光亮度、光泽度、防水性或润滑性。这些物质也可发挥保湿屏障或保护剂的作用。
[0073]按照本发明使用的硅酮能够是不溶或可溶于水的。
[0074]合适的不溶于水的、非挥发性的硅酮包括氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)、氨端聚二甲基娃氧烧大乳液或微乳液(amodimethiconemacroemulsions or microemulsions)、聚烷基娃氧烧、聚芳基娃氧烧、聚烷基芳基娃氧烧、聚娃氧烧胶、和聚醚娃氧烧共聚物(polyethersiloxane copolymers) 0优选是高分子量的聚二甲基娃氧烧和其他娃酮物质如聚二甲基娃氧烧醇(dimethiconol)、苯基二甲基娃氧烷、聚甲基苯基聚硅氧烷、机聚硅氧烷、烷氧基硅酮、聚二有机硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚物，和聚氨基官能娃酮(polyaminofunctional silicone)。水溶娃酮也可考虑为油性调节剂。[0075]另外的不溶的，可用的硅酮包括挥发性硅酮，例如环甲硅油，或低粘度的聚二甲基
硅氧烷。
[0076]合适的水溶硅酮包括聚醚/聚硅氧烷嵌段共聚物，如二甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚醇，及其衍生物。
[0077]作为油性调节剂使用的最优选的硅酮是聚二甲基硅氧烷，其具有二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及其乳液的CTFA名称。
[0078]其他用于本发明个人护理组合物的合适的油性化合物包括，但不限于:矿物油和饱和或不饱和植物油如大豆油、巴巴苏油(babassu oil)、蓖麻油、棉花籽油、中国牛油、海甘蓝油、紫苏子油、丹麦油菜(Danish rapeseed)、米糠油、棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、亚麻籽油、椰子油、葵花子油、红花油、花生油、玉米油、芝麻油、和鳄梨油，以及凡士林；d-柠檬烯、和酯如棕榈酸异丙基酯、辛酸鲸腊酯(cetearyl octanoate)、C12-15烷基苯甲酸酯(C12-15alkylbenzoate)、硬脂酸辛酯、和其他物质如PPG-2肉豆蘧基醚丙酸酯(myristyletherpropionate) 等。
[0079]硅酮或油性化合物，或其组合物，在组合物中以约0.1-约20重量％的浓度存在，更优选地约0.3-约7重量％，最优选地约0.5-约5重量％。
[0080]按照本发明的一个实施方式，个人护理组合物还包括至少一种阳离子聚合物，用于改善皮肤或头发的美容性质。
[0081]如本文所揭示，术语“阳离子聚合物”是任意包括至少一个可被离子化为阳离子基团的基团的聚合物。
[0082]在可能提及的阳离子聚合物中，它们是例如，多胺、多氨基酰胺和聚季铵型的聚合物。
[0083]在聚合物中，示例性地由以下组成:
[0084]丙烯酸共聚物和均聚物；
[0085]包含季铵基团的纤维素醚衍生物；
[0086]阳离子瓜尔胶衍生物；
[0087]烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的聚合物；
[0088]季铵聚合物；
[0089]乙烯基卩比咯烧酮(vinylpirrolidone)和乙烯基咪唑的四聚体。
[0090]已知的合适的阳离子聚合物的示例的INCI名称:聚季铵-5、聚季铵-7、聚季铵-47、聚季铵-57、聚季铵-10、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(GuarHydroxypropyltrimonium Chloride)、轻丙基瓜尔胶轻丙基三甲基氯化铵聚季铵-39、聚季铵-22、聚季铵-6、聚季铵-2、聚季铵-76、聚季铵-74、聚季铵_11、聚季铵_16、聚季铵-44、聚季铵-68、十六烧三甲基氯化铵、山箭基三甲基氯化铵(BehentrimoniumChloride)、硬脂基三甲基氯化铵(Steartrimonium Chloride)、丙烯酰氨丙基三甲基氯化铵(Acrylamidopropyl Trimonium Chloride) / 丙烯酸胺共聚物。
[0091]至少一种阳离子聚合物可以在本文所述的组合物中以相对于组合物总重0.01-5重量％范围的总量存在。
[0092]本发明的个人护理组合物还可包括美容学上可接受的介质。
[0093]“美容学上可接受的介质”指的是选自C1-CJ?，如乙醇、异丙醇、叔丁醇和正丁醇的美容学上可接受的溶剂；多元醇如甘油、丙二醇和聚乙二醇。
[0094]本文所述的组合物的pH可以在3-11的范围内，如5-10并且优选7-10。
[0095]本文所述的组合物除了本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯以外也可包括一种或多种天然或合成的增稠剂。
[0096]除了交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯的增稠剂可选自合成增稠剂，如交联的丙烯酸和丙烯酰氨丙磺酸均聚物，例如卡波姆(Carbomer)、阴离子、阳离子和两性缔合性聚合物，如以名称 PEMULEN(R)TR1 或 TR2、SALCARE(R)SC90、ACULYN(R)22，28，33，44 或 46，以及ELFACOS(R)T210和T212销售的聚合物。
[0097]也能使用缔合性疏水改性的聚氨酯增稠剂。
[0098]天然或改性的天然聚合物的示例包括但不限于胶(例如，黄原胶)、改性的纤维素、淀粉或多糖以及多糖衍生物。
[0099]本发明的组合物还可包括至少一种皮肤和头发护理活性成分(“活性成分”)。
[0100]合适的活性成分的类别包括但不限于遮光剂、维生素、肽及肽衍生物、糖胺、控油剂、类黄酮化合物、抗氧化剂、防腐剂、植物固醇、蛋`白酶抑制剂、酪氨酸酶抑制剂、消炎剂及其混合物。
[0101]这里“遮光剂”理解为包括遮光剂活性成分和UV光吸收剂。遮光剂可以是有机或无机的，并且可以是水溶的、油溶的、既不溶于油相也不溶于水相的颗粒物质，或其混合物。在一个实施方式中，本发明的组合物包括一种水溶的遮光剂和一种油溶的遮光剂。
[0102]已知的特定的合适的遮光剂活性成分有下述的INCI名称:苯甲酮-3、苯甲酮-4、二-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(ButilMethoxydibenzoylmethane)、二乙基氛基羟基苯甲酸基己基苯甲酸(HydroxybenzoilHexyl benzoate)、苯基二苯并咪唑四横酸二钠(Disodium Phenyl DibenzimidazoleTetrasulfonate)、甲酌.曲唑三娃氧烧(Drometrizole Trisiloxane)、亚甲基二苯并三唑基四甲基丁基苯酌.(Methylene Bis-benzotriazolyl Tetaramethylbutylphenol)、对苯二亚甲基二樟脑横酸(Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid)、氧化锋、4_ 甲基亚节基樟脑(4-Methylbenzylidene Camphor)、多晶娃-15、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(Diethylhexyl Butamido Triazone)、乙基己基二甲基 PABA (Ethylhexyl Dimethyl P ΑΒΑ) >乙基己酯甲氧基肉桂酸酯(Ethylhexyl Methoxycinnamate)、水杨酸乙基己酯(EthylhexylSalycilate)、乙基己基三嗪酮(Ethylhexyl Triazone)、水杨酸三甲环己酯(HomomenthylSalicylate)、对甲氧基肉桂酸异戍酯(Isoamyl p-Methoxycinnamate)、氰双苯丙烯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸(Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid)、二氧化钛及其混合物。
[0103]这里“维生素”是维生素、前维生素(pro-vitamins)，及其盐、异构体和衍生物。维生素可包括水溶性维生素，例如，维生素B化合物(包括如烟酰胺的B3化合物；烟酸，C1-C18烟酸酯，和烟醇；如比哆醇的B6化合物；如泛醇的B5化合物，或“前B5”)；以及维生素C化合物，包括脂肪酸的抗坏血酸酯，以及抗坏血酸衍生物，及其混合物。维生素也可包括在水中显示有限溶解度的维生素，如维生素A化合物，和所有维生素A的天然和/或合成类似物，包括类视黄醇、类胡萝卜素和其他具有维生素A生物活性的化合物；维生素D化合物；维生素E化合物，或生育酚，包括生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、其他生育酚的酯；维生素K化合物；及其混合物。在一个实施方式中，本发明的组合物可包括约0.0001重量％ -约重量10%的维生素。
[0104]本发明的组合物也可包括一种或多种肽，用于例如，辅助修复皮肤、辅助剥离，并且向皮肤递送其他有益成分。
[0105]这里“肽”指的是含有十个或更少的氨基酸的肽，其衍生物、异构体，以及与其他物质如金属离子(例如，铜、锌、锰和镁)的复合物。在文中，肽指天然存在的肽和合成的肽。在一个实施方式中，肽是二肽、三肽、四肽、五肽和六肽，其盐，异构体、衍生物，及其混合物。
[0106]本发明的组合物可包括糖胺，也称为氨基糖，及其盐、异构体、互变异构体和衍生物。糖胺能够是合成或天然来源并且能够用作纯化合物或化合物的混合物(例如，天然来源或合成物质混合物的提取物)。
[0107]本发明的组合物可包括一种或多种用于调节皮肤油脂、皮脂生成并且改善油性皮肤的外观的化合物。
[0108]合适的控油剂的 示例包括水杨酸、脱氢乙酸、过氧化苯酰、维生素B3化合物(例如烟酰胺)，其异构体、酯、盐和衍生物，及其混合物。
[0109]本发明的组合物可包括类黄酮，例如，以提供抗氧化的益处。类黄酮能够是合成物质或从天然来源的提取物得到，其也可以是衍生的。
[0110]本发明的组合物可包括非维生素抗氧化剂、防腐剂、植物固醇和/或植物激素、蛋白酶抑制剂、酪氨酸酶抑制剂、消炎剂和N-酰基氨基酸化合物。
[0111]本发明的组合物可包括颗粒物质。
[0112]在一个实施方式中，组合物可包括约0.5% -约10%的颗粒物质，或者约1% -约5%的颗粒物质。
[0113]合适的颗粒物质包括但不限于扁桃仁粉(almond meal)、氧化铝、杏仁粉末、氯氧化铋、氮化硼、纤维素和纤维素衍生物、粘土、氧化钙、无机盐，例如碳酸盐和氯化物盐、氧化铁、加州希蒙得木子粉(ioioba seed powder)、云母、桃核粉、山核桃壳粉、聚乙烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙、聚四氟乙烯、多卤化烯烃、浮石、米糠、絹云母、丝绸、合成锂蒙脱石、二氧化钛、磷酸三钙及其混合物。同样有用的是混合的聚合物制备的颗粒(例如，共聚物、三元共聚物)。
[0114]聚合颗粒和混合的聚合颗粒也能够可任选地与多种共同常规交联剂交联。
[0115]有用的颗粒的其他例子包括蜡和树脂，例如石蜡、巴西棕榈蜡、地蜡(ozokeritewax)、小烛树腊(candellila wax)、和脲甲醒树脂。
[0116]当这些蜡和树脂在文中使用时，这些物质在常温和皮肤温度下是固体，这点是重要的。
[0117]其他在本发明中有用的颗粒物质包括着色或未着色的颜料、干涉颜料(interference pigment)、除上述以外的无机粉末和有机粉末、复合粉末、光学增亮剂颗粒，及其混合物。这些颗粒的平均粒度通常可小于前面提到的颗粒物质，例如从约0.1微米-约100微米并且能够作为粉末或预分散体(pre-dispersion)加入本发明的组合物。
实施例
[0118]实施例1-8的组合物是包括水、本发明的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯或比较例的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯和表面活性剂的模型组合物。[0119]实施例1-6
[0120]实施例1-6的增稠的液体水性洗涤剂组合物按照下面的步骤制备。
[0121]如下制备交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯乳液:通过乳液聚合并且在去离子水中以
2.7重量％ a.m.分散。然后加入去污剂成分(10.7重量％ a.m.)并且在搅拌后通过加入NaOH 调节 pH 至 6.6-6.8。
[0122]溶液通过搅拌约30分钟进一步混合，并且在测量粘度之前静置过夜。
[0123]表Ia描述了在实施例1-6中使用的表面活性剂的名字和化学组成,而表Ib描述两种测试的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯的单体组成(PAC1和PAC2);单体的量以重量份数(pbw)计。
[0124]实施例1和4-6的表面活性剂购自Zschimmer & Schwarz公司，而实施例2和3的表面活性剂购自Lamberti SpA公司。
[0125]这些得到的增稠的液体水性去污剂组合物在25°C下用Brookfield?Model LVT粘度计在说明的轴速下测量，结果如表2和表3 (BV)所示。
[0126]表Ia-表面活性剂
[0127]
【权利要求】
1.个人护理组合物，所述组合物包括: 1)0.2-10重量％的增稠剂，所述增稠剂是交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯，其通过下面物质聚合得到: a)20-70重量％的含有羧基的单烯键式不饱和单体； b)20-70重量％的(甲基)丙烯酸酯； c)0.05-3重量％的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体； d)0.01-3重量％的多烯键式不饱和单体； e)0-10重量％的非离子型丙烯酸类缔合性单体； ?)0.1-60重量％的选自阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂及其混合物的表面活性剂。
2.如权利要求1所述的个人护理组合物，其特征在于，所述组合物包括:0.5-20重量％的表面活性剂。
3.如权利要求2所述的个人护理组合物，其特征在于，所述组合物包括:5-20重量％的表面活性剂。
4.如权利要求1所述的个人护理组合物，其特征在于，所述含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体是化学式为(I)的(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯
Ch2=CR-CO-O-R1-O-CO-CH2-CO-CH3
(I) 其中R是H或CH3而R1是C2-C4直链或支链亚烷基。
5.如权利要求4所述的个人护理组合物，其特征在于，化学式(I)中R是CH3而R1是乙稀基。
6.如权利要求1所述的个人护理组合物，其特征在于，所述含有羧基的单烯键式不饱和单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或其混合物并且所述(甲基)丙烯酸酯是C1-C4J甲基)丙稀酸烷基酷。
7.如权利要求6所述的个人护理组合物，其特征在于，所述含有羧基的单烯键式不饱和单体是甲基丙烯酸并且所述(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸乙酯。
8.如权利要求1所述的个人护理组合物，其特征在于，所述的交联的碱性可溶胀聚丙烯酸酯通过下面物质聚合得到: a)20-70重量％的含有羧基的单烯键式不饱和单体； b)20-70重量％的(甲基)丙烯酸酯； c)0.1-0.5重量％的含有一个或多个乙酰乙酰基或氰基乙酰基的不饱和单体； d)0.01-3重量％的多烯键式不饱和单体； e)1.0-2.0重量％的非离子型丙烯酸类缔合性单体。
9.如权利要求1-8中任一项所述的个人护理组合物，其特征在于，所述组合物是香波或皮肤和身体清洁剂。
10.如权利要求9所述的个人护理组合物，其特征在于，所述组合物是选自2合I香波、婴儿香波、护发香波、洗发香波、保湿香波、暂时染发香波、3合I香波、去头屑香波、染发保持香波、酸性或中性香波、水杨酸香波的香波，或选自淋浴凝胶、洗浴泡沫、面部清洁剂、紧密清洁剂、保湿沐浴液、抗菌沐浴液、沐浴露、手部肥皂、条皂、身体磨砂膏、泡沫浴、面部磨砂膏、足部磨砂膏的皮肤和身体清洁剂。
11.如权利要求1-8中任一项所述的个人护理组合物，其特征在于，所述组合物是头发或皮肤护理组合物。
12.如权利要求11所述的个人护理组合物，其特征在于，所述组合物是选自染发剂、护发剂、洗发乳和头发定型剂的头发护理组合物，或选自皮肤洗剂、香油和乳液、α-羟基酸洗剂和乳液、β -羟基酸乳液和洗剂、皮肤美白剂、自身鞣制洗剂、防晒洗剂、阻隔洗剂、保湿剂、维生素C乳液、抗菌洗剂和其他保湿洗剂和乳液、液体滑石产品、皮肤胶、面膜、体膜、水醇胶、体胶、防晒胶、化妆粉底、防晒粉底、止汗剂的皮肤护理组合物。
13.如权利要求1-12中任一项所述的个人护理组合物，其特征在于，所述组合物还包含选自硅酮和不溶于水的油性化合物、阳离子聚合物、美容学上可接受的介质、其他天然或合成的增稠剂、皮肤和头发护理活性组分、颗粒物质、香料、芳香剂、精油、染料、珠光剂、遮光剂、擦洗剂、酶、防腐剂、消毒剂、抗微生物添加剂、起泡剂、消泡剂、湿润剂、保湿剂、螯合剂、软化剂、调节剂、美白剂、溶剂和 pH缓冲手段的一种或多种添加剂。
【文档编号】C08L33/14GK103459580SQ201280014672
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年3月16日 优先权日:2011年3月25日
【发明者】C·富马加利, E·巴尔达罗, G·弗罗瑞迪, G·利巴锡 申请人:蓝宝迪有限公司