不饱和聚酯树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及不饱和聚酯树脂组合物，其包含（a）不饱和聚酯，（b）作为反应性稀释剂的含乙烯基的有机化合物和（c）过渡金属化合物，其中所述树脂组合物包含（d）根据式（1）的化合物作为反应性稀释剂，其中n=0-3；R1和R2均各自代表H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基或C7-C20芳基烷基；X=O、S或NR3，其中R3＝H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、作为聚合物链的一部分或连接到聚合物链，并且所述组合物包含至少一种选自由Co、Cu、Mn和Fe化合物组成的组的过渡金属化合物（c）；并且所述树脂组合物包含作为含乙烯基的有机化合物（b）的苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基醚、乙烯基胺、乙烯基酰胺或这些化合物中的至少两种的混合物。
【专利说明】不饱和聚酯树脂组合物
[0001]本发明涉及不饱和聚酯树脂组合物，其包含(a)不饱和聚酯，(b)作为反应性稀释剂的含乙烯基的有机化合物和(C)过渡金属化合物，该过渡金属化合物作为用于组合物的过氧化物-引发的自由基固化的加速剂。
[0002]这种不饱和聚酯树脂组合物在现有技术中是已知的。例如，包含在作为反应性稀释剂的苯乙烯中稀释的并用过渡金属如钴预加速过的不饱和聚酯的组合物可以有效地与过氧化物自由基共聚(固化)。苯乙烯通常用作反应性稀释剂。尽管由于苯乙烯具有高的共聚能力和良好的切削功率(当使用苯乙烯作为共聚单体时，可以有效地降低组合物的粘度)，苯乙烯是非常有效的反应性稀释剂，然而，苯乙烯具有难闻的气味，由于苯乙烯具有挥发性，这甚至更阻碍了它的使用。鉴于此，需要用具有良好的反应活性和良好的切削功率且具有较少气味和/或不易挥发(即具有较高的沸点)的其他反应性稀释剂来至少部分地替代苯乙烯。标准的替代是使用高沸点的含有甲基丙烯酸酯的化合物。然而，它们通常具有降低的切削功率，而且它们通常导致严重的氧抑制，即在空气下固化时，表面仍然发粘或甚至是湿的(未固化的)。
[0003]本发明的目的是提供在不饱和聚酯树脂组合物中具有较少气味和/或不易挥发并且具有良好的切削功率的反应性稀释剂。
[0004]已经令人惊奇地实现该目的，其中树脂组合物包含(d)根据式(I)的化合物作为
反应性稀释剂，
[0005]
【权利要求】
1.不饱和聚酯树脂组合物，其包含(a)不饱和聚酯，(b)作为反应性稀释剂的含乙烯基的有机化合物和(c)过渡金属化合物，其特征在于所述树脂组合物包含(d)根据式(I)的化合物作为反应性稀释剂，
2.如权利要求1所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于化合物(d)是根据式(2)
3.如权利要求1或2所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于所述树脂组合物包含苯乙烯作为含乙烯基的有机化合物(b )。
4.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，相对于化合物(a)、( b )和(d)的总量，不饱和聚酯(化合物(a))的量为20-80重量％，其中化合物(b )的量为苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基醚、乙烯基胺和乙烯基酰胺的总量。
5.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，相对于化合物(a)、(b)和(d)的总量，化合物(b)的量为10-50重量％，其中化合物(b)的量为苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基醚、乙烯基胺和乙烯基酰胺的总量。
6.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，相对于化合物(a)、(b)和(d)的总量，化合物(d)的量为5-60重量％。
7.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，化合物(b)的量与化合物(d)的量的摩尔比为0.1-10。
8.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物包含选自由Co、Cu、Mn化合物以及其任意混合物组成的组的过渡金属化合物(C)。
9.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，所述Co化合物、所述Cu化合物、所述Fe化合物和所述Mn化合物是盐和/或络合物。
10.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，Co、Cu、Mn和Fe化合物(相对于化合物(a)、(b)和⑷的总量(以千克计))的总量(以mmol计)为0.01-30。
11.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包含共加速剂。
12.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，所述不饱和聚酯包含富马酸结构单元。
13.如前面权利要求中任意一项所述的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于，所述不饱和聚酯包含富马酸结构单元，并且相对于所述不饱和聚酯中二元酸结构单元的总摩尔量，所述不饱和聚酯中富马酸结构单元的摩尔量为25%-75%。
14.自由基固化如权利要求1-13中任意一项所述的树脂组合物的方法，其特征在于，所述固化是在过氧化物的存在下实现的，所述过氧化物选自由氢过氧化物、过缩酮、过酸酯、过碳酸酯及其混合物组成的组。
15.固化物品，其通过用过氧化物固化如权利要求1-13中任意一项所述的树脂组合物来获得或者通过如权利要求14所述的方法来获得，所述过氧化物选自由氢过氧化物、过缩酮、过酸酯、过碳酸酯及其混合物组成的组。
16.如权利要求15所述的固化物品在汽车、船、化学锚接、屋面材料、建筑材料、容器、换衬、管、桶、地板材料 或风车扇叶中的用途。
【文档编号】C08F283/01GK103582658SQ201280025915
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2012年3月29日 优先权日:2011年3月30日
【发明者】艾瑞斯·海克, 约翰·弗朗兹·格拉图斯·安东尼厄斯·詹森, 纳尼·乔格·阿福斯坦 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司