不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法，向反应器中加入二元醇70～95份、二元酸60～85份、顺丁烯二酸酐18～20份，向反应器中通入氮气并搅拌均匀；逐渐升温使反应器内温度为200～220℃，在该温度下进行缩合反应；待反应体系变得均匀透明后，保温继续反应直至测得反应产物酸值小于20mgKOH/g；所述二元醇为一缩二乙二醇或一缩二丙二醇，所述多元酸为己二酸或葵二酸；将反应得到的产物降温至180℃～190℃，然后向产物中加入对苯二酚5～6份，搅拌均匀后将物料冷却至40℃以下，过滤得到不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂。制得的不饱和聚酯呈现出很好的液态，适合色浆使用，配制成的色浆稳定性好。
【专利说明】不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种树脂的制备方法，具体涉及一种不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法。
【背景技术】
[0002]不饱和聚酯树脂色浆是由颜料和助剂在专有载体中经过分散和研磨而成，可供不饱和聚酯树脂玻璃钢制品着色用；在使用时，按一定比例把色浆与不饱和聚酯树脂均匀混合，成型后就得到了具有所需色彩的制品，具体颜色可按要求配制。
[0003]色浆只有具备良好的着色性才能够极大地发挥颜料的作用，从而相同颜色和色强度时色浆用量最少，遮盖力最强。同时，高性能的色浆在质量上具有完整的质量要求体系，有较高的耐候性，能够适用于调色系统及其颜色管理软件。不饱和聚酯树脂色浆具有色泽鲜艳、耐热、质量稳定和着色力强等特点。
[0004]不饱和聚酯树脂色浆的主要成分包括颜料粉、助剂和载体树脂。不饱和聚酯树脂色浆对载体树脂的要求是贮存性、颜料的分散性以及与不饱和聚酯树脂相容性要好，使用时，不影响不饱和聚酯树脂的加工性能。
[0005]目前，不饱和聚酯树脂色浆使用的载体大多是单体或低反应性不饱和聚酯。单体往往有下列缺点:一是价格偏高；二是配制成的色浆稳定性不好、易分层；三是在使用时，与不饱和聚酯树脂相容性不好，同时影响制品的强度；四是有一定的气味。低反应性不饱和聚酯往往有下列缺点:一是在使用时，影响不饱和聚酯树脂的性能，特别是强度、老化性能；二是由于低反应性，挥发物会比较多，对人体和环境有害；三是柔韧性不够；四是一定程度上影响制品的强度。
[0006]中国专利文献CN 101434692 B (申请号20081024347L X)公开了一种色浆载体树脂的制备方法，将以重量计110-190份的一缩二乙二醇、15-30份的乙二醇与35-65份的顺丁烯二酸酐、55-95份的邻苯二甲酸酐投入反应器中，在160°C~170°C之间进行酯化反应2至3小时；在170°C~180°C之间进行酯化反应2至3小时；在180°C~200°C之间进行酯化反应2至3小时；酯化完毕测定酸值，冷却至120°C以下，过滤包装制得成品。但是按照该法生产的载体树脂中小分子比较多，以致载体树脂的挥发物多，另外，用载体树脂配置成色浆使用时，小分子可能会与不饱和聚酯树脂反应，降低不饱和聚酯树脂的强度。
【发明内容】
[0007]本发明所要解决的技术问题是提供一种反应活性高、分子量高、挥发物少的不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法。
[0008]实现本发明 目的的技术方案是一种不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法，包括以下步骤:
①向反应器中加入二元醇70~95份、多元酸60~85份、顺丁烯二酸酐18~20份，向反应器中通入氮气并搅拌均匀；搅匀后逐渐升温使反应器内温度为200°C~220°C，在该温度下及氮气保护下反应器内进行缩合反应；待反应体系变得均匀透明后，保温继续反应直至测得反应产物酸值小于20mgK0H/g ;所述二元醇为一缩二乙二醇或一缩二丙二醇，所述多元酸为己二酸或葵二酸。
[0009]②将步骤①反应得到的产物降温至180°C~190°C，然后向产物中加入对苯二酚5~6份，搅拌均匀后将物料冷却至40°C以下，过滤得到不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂。
[0010]上述步骤①中逐渐升温时每小时反应物料温度上升5.0~10.(TC。
[0011]上述步骤②向产物中加入对苯二酚并搅拌均匀后将物料冷却时，采用冷热导热油交换的冷却方式，每小时物料温度下降10.(TC~30.(TC。
[0012]本发明具有积极的效果:(I)本发明的高性能色浆用载体树脂是一种较高反应活性、较高分子量的不饱和聚酯；通常前述的不饱和聚酯是固态或者半固态，但是本发明在原材料选择上选用分子结构较长的二元醇、二元酸，这样制得的不饱和聚酯呈现出很好的液态，适合色浆使用，配制成的色浆稳定性好；同时载体树脂又能够与不饱和聚酯树脂较好的相容，参与交联反应，不影响最终树脂制品的强度甚至能提高制品的强度，柔韧性也好；由于较高反应活性、较高分子量，所以挥发物较少，环境友好。
[0013](2)本发明制备载体树脂时，先在高温下完成缩合反应，冷却至190°C以下后，向缩合产物中加入对苯二酚，混匀后冷却至40°C以下得到载体树脂；本发明的载体树脂的活性较高，加入对苯二酚作为阻聚剂，可以使得载体树脂长期保存。
【具体实施方式】
[0014](实施例1)
本实施例的不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法包括以下步骤:
①向反应器中加入一缩二丙二醇930g、己二酸600g、顺丁烯二酸酐185g，向反应器中通入氮气并搅拌均匀；搅匀后逐渐升温使反应器内温度为210°C，在该温度下及氮气保护下反应器内进行缩合反应；待反应体系变得均匀透明后，保持210°C继续反应直至测得反应产物酸值小于20mgK0H/g。
[0015]②将步骤①反应得到的产物降温至180°C~190°C，然后向产物中加入对苯二酚60g,搅拌均匀后将物料冷却至40°C以下，过滤得到不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂。物料冷却时采用冷热导热油交换的冷却方式。
[0016]本实施例制得的载体树脂为浅黄色透明液体，粘度(25°C，mPa.S)为4.85，酸值mgKOH/g 为 16.2。分子量为 2000 ~2500。
[0017]通常前述分子量的不饱和聚酯是固态或者半固态，但是本发明在原材料选择上选用分子结构较长的二元醇、二元酸，这样制得的不饱和聚酯呈现出很好的液态，适合色浆使用。
[0018](实施例2)
本实施例的不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法其余与实施例1相同，不同之处在于:步骤①中向反应器中加入一缩二丙二醇930g、葵二酸830g、顺丁烯二酸酐185g。
[0019]步骤①中反应器内温度升至210°C，在该温度下及氮气保护下反应器内进行缩合反应。
[0020]本实施例制得的载体树脂为浅黄色透明液体，粘度(25°C，mPa.S)为5.10，酸值mgKOH/g 为 15.9。分子量为 2100 ~2600。
[0021](实施例3)
本实施例的不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法其余与实施例1相同，不同之处在于:步骤①中向反应器中加入一缩二乙二醇735g、己二酸600g、顺丁烯二酸酐185g。
[0022]步骤①中反应器内温度升至210°C，在该温度下及氮气保护下反应器内进行缩合反应。
[0023]本实施例制得的载体树脂为浅黄色透明液体，粘度(25°C，mPa.S)为4.60，酸值mgKOH/g 为 16.8。分子量为 1800 ~2300。
[0024](实施例4)
本实施例的不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法其余与实施例1相同，不同之处在于:步骤①中向反应器中加入一缩二乙二醇735g、葵二酸830g、顺丁烯二酸酐185g。
[0025]步骤①中反应器内温度升至215°C，在该温度下及氮气保护下反应器内进行缩合反应。
[0026] 本实施例制得的载体树脂为浅黄色透明液体，粘度(25°C，mPa.S)为4.80，酸值mgKOH/g % 16.00 分子量为 2000 ~2500。
【权利要求】
1.一种不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤: ①向反应器中加入二元醇70~95份、二元酸60~85份、顺丁烯二酸酐18~20份，向反应器中通入氮气并搅拌均匀；搅匀后逐渐升温使反应器内温度为200°C~220°C，在该温度下及氮气保护下反应器内进行缩合反应；待反应体系变得均匀透明后，保温继续反应直至测得反应产物酸值小于20mgK0H/g ;所述二元醇为一缩二乙二醇或一缩二丙二醇，所述二元酸为己二酸或葵二酸； ②将步骤①反应得到的产物降温至180°C~190°C，然后向产物中加入对苯二酚5~6份，搅拌均匀后将物料冷却至40°C以下，过滤得到不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂。
2.根据权利要求1所述的不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法，其特征在于:步骤①中逐渐升温时每小时反应物料温度上升5.0~10.(TC。
3.根据权利要求1所述的不饱和聚酯树脂色浆用载体树脂的制备方法，其特征在于:步骤②向产物中加入对苯二酚并搅拌均匀后将物料冷却时，采用冷热导热油交换的冷却方式，每小时物料温度 下降10.(TC~30.(TC。
【文档编号】C08G63/78GK104031250SQ201410269127
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年6月17日 优先权日:2014年6月17日
【发明者】曹鑫, 宣维栋, 陈泠, 金湘玉, 杨春 申请人:常州天马集团有限公司（原建材二五三厂）