本发明涉及皮革文物保护领域，尤其涉及一种针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂的制备方法。
背景技术：
我国古代很早开始利用动物毛皮将其经过鞣制并制成皮革，因此从古代遗留下大量精美的皮革文物。由于时间久远，加上所处环境变化与外界污染，使皮革文物的保护面临严峻的考验。由于气候及其他原因，特别是在气候干燥地区，皮革文物内部油脂大量丢失，内部胶原纤维大量缠结交联，使皮革文物变得硬化脆弱。传统的皮革柔顺剂虽然能起到一定的保护皮革文物的作用，但由于皮革文物较为脆弱，内部空间异常狭窄，传统的皮革柔顺剂很难渗透入皮革文物内部。因此亟需一种能渗入硬化脆弱的皮革文物内部、使其重新恢复一定弹性与强度的柔顺剂，使皮革文物重新恢复往日光泽与柔顺性。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂的制备方法，本发明方法制备的柔顺剂对脆弱硬化皮革文物的渗透性、填充性好，对皮革文物进行保护处理后，皮革文物能够回复到较高的柔软度和拉伸强度，热稳定性也得到了提高。本发明的具体技术方案为：一种针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂的制备方法，包括以下步骤：(1)、称取1~3重量份的纳米羟基磷灰石，将所述纳米羟基磷灰石溶于100重量份的水中，再将溶液在功率为60W~100W的超声波处理器中处理3~5min，得到溶液A；(2)、分别称取60~100重量份的PEG400和100重量份的乙醇，充分混合均匀后得到溶液B；(3)、称取30~50重量份的蓖麻油，将所述蓖麻油加入所述溶液B中充分搅拌混匀，得到溶液C；(4)、将所述溶液A与所述溶液C混合均匀得到溶液D；(5)、向所述溶液D中先后加入3~5重量份的2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、3~5重量份的戊二醛，1~3重量份的尿素和1~3重量份的氯化钠，充分搅拌混合均匀制得针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂。在本发明制备的柔顺剂中，主要成分是蓖麻油，蓖麻油很容易溶于乙醇和PEG400。乙醇与PEG400充当分散剂、溶剂的作用。蓖麻油、PEG400很容易渗透进入皮革内部，与皮革文物内部胶原蛋白形成氢键，从而改变皮革文物塑形，也增强了皮革的强度。同时，PEG400、蓖麻油作用还相当于填充剂，在进入胶原纤维网络结构的间隙后，将原本紧密缠绕的胶原纤维撑开、从而扩大胶原分子间距离、生物大分子链得以伸展，柔顺性得以变好。同时蓖麻油和PEG400还发挥润滑作用，能够减少大分子链段移动的内应力。由于皮革文物内部结构发生变化、回软后很容易丢失大部分水分。而必要水分对维持皮革性能具有重要作用。此时PEG400又能够起到保湿的作用，能很好的锁住皮革文物内部水分。此外，纳米羟基磷灰石具有很好的生物相容性，加入皮革文物可以明显提升皮革的拉伸强度。作用原理是：粒径小于100nm的纳米羟基磷灰石很容易渗透入皮革中，其中磷酸离子与带正电的蛋白质以离子键结合，多羟基能正好与皮革内部胶原纤维形成氢键从而留在皮革中。由于回软采用浸泡的方法，干硬脆弱的皮革文物接触到液体后很容易变得松散，强度降低，因此加入纳米羟基磷灰石以提高皮革文物的强度。氯化钠和尿素的存在能够使得柔顺剂对皮革文物进行回软处理时，使皮革能够快速吸水，发生溶胀，从而使原先交联的胶原纤维被撑开，使得有效成分能够快速渗透。2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮能够起到抗菌防霉的作用，戊二醛能够使被得原先交联的胶原纤维在被撑开后，并在柔顺剂有效成分填充进入后，再次使胶原纤维发生交联，增强皮革强度。作为优选，在步骤（1）中所述纳米羟基磷灰石的用量为2重量份，超声波处理器的功率为80W，处理时间为4min；在步骤（2）中所述PEG400的用量为60重量份；在步骤（3）中所述蓖麻油的用量为40重量份；在步骤（5）中所述2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮的用量为4重量份，所述戊二醛的用量为4重量份，所述尿素的用量为2重量份，所述氯化钠的用量为2重量份。作为优选，所述纳米羟基磷灰石的粒径小于100纳米。作为优选，所述纳米羟基磷灰石经过改性处理，具体方法如下：将10重量份的纳米羟基磷灰石添加到100重量份的浓度为10-15mol/L的硅烷偶联剂乙醇溶液中，得到悬浊液，将所述悬浊液在35-45℃的温度下进行超声波处理2-3小时，最后对悬浊液先后进行减压蒸发浓缩、离心、洗净、干燥得到经过改性的纳米羟基磷灰石。经过改性处理的纳米羟基磷灰石，能够与胶原纤维具有更好的相容性和亲和性。与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明方法制备的柔顺剂对脆弱硬化皮革文物的渗透性、填充性好，对皮革文物进行保护处理后，皮革文物能够回复到较高的柔软度和拉伸强度，热稳定性也得到了提高。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步的描述。实施例1一种针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂的制备方法，包括以下步骤：(1)、称取2重量份的粒径为40-80纳米的纳米羟基磷灰石，将所述纳米羟基磷灰石溶于100重量份的水中，再将溶液在功率为80W的超声波处理器中处理4min，得到溶液A。(2)、分别称取80重量份的PEG400和100重量份的乙醇，充分混合均匀后得到溶液B。(3)、称取40重量份的蓖麻油，将所述蓖麻油加入所述溶液B中充分搅拌混匀，得到溶液C。(4)、将所述溶液A与所述溶液C混合均匀得到溶液D。(5)、向所述溶液D中先后加入4重量份的2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4重量份的戊二醛，2重量份的尿素和2重量份的氯化钠，充分搅拌混合均匀制得针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂。实施例2一种针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂的制备方法，包括以下步骤：(1)、称取2重量份的粒径为40-80纳米的纳米羟基磷灰石，将所述纳米羟基磷灰石溶于100重量份的水中，再将溶液在功率为80W的超声波处理器中处理4min，得到溶液A。(2)、分别称取80重量份的PEG400和100重量份的乙醇，充分混合均匀后得到溶液B。(3)、称取40重量份的蓖麻油，将所述蓖麻油加入所述溶液B中充分搅拌混匀，得到溶液C。(4)、将所述溶液A与所述溶液C混合均匀得到溶液D。(5)、向所述溶液D中先后加入4重量份的2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4重量份的戊二醛，2重量份的尿素和2重量份的氯化钠，充分搅拌混合均匀制得针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂。在本实施例中，所述纳米羟基磷灰石经过改性处理，具体方法如下：将10重量份的纳米羟基磷灰石添加到100重量份的浓度为12.5mol/L的KH550硅烷偶联剂乙醇溶液中，得到悬浊液，将所述悬浊液在40℃的温度下进行超声波处理2.5小时，最后对悬浊液先后进行减压蒸发浓缩、离心、洗净、干燥得到经过改性的纳米羟基磷灰石。实施例3一种针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂的制备方法，包括以下步骤：(1)、称取1重量份的粒径为20-60纳米的纳米羟基磷灰石，将所述纳米羟基磷灰石溶于100重量份的水中，再将溶液在功率为60W的超声波处理器中处理3min，得到溶液A。(2)、分别称取60重量份的PEG400和100重量份的乙醇，充分混合均匀后得到溶液B。(3)、称取30重量份的蓖麻油，将所述蓖麻油加入所述溶液B中充分搅拌混匀，得到溶液C。(4)、将所述溶液A与所述溶液C混合均匀得到溶液D。(5)、向所述溶液D中先后加入3重量份的2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、3重量份的戊二醛，1重量份的尿素和1重量份的氯化钠，充分搅拌混合均匀制得针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂。在本实施例中，所述纳米羟基磷灰石经过改性处理，具体方法如下：将10重量份的纳米羟基磷灰石添加到100重量份的浓度为10mol/L的KH560硅烷偶联剂乙醇溶液中，得到悬浊液，将所述悬浊液在35℃的温度下进行超声波处理2小时，最后对悬浊液先后进行减压蒸发浓缩、离心、洗净、干燥得到经过改性的纳米羟基磷灰石。实施例4一种针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂的制备方法，包括以下步骤：(1)、称取3重量份的粒径为60-99纳米的纳米羟基磷灰石，将所述纳米羟基磷灰石溶于100重量份的水中，再将溶液在功率为100W的超声波处理器中处理5min，得到溶液A。(2)、分别称取00重量份的PEG400和100重量份的乙醇，充分混合均匀后得到溶液B。(3)、称取50重量份的蓖麻油，将所述蓖麻油加入所述溶液B中充分搅拌混匀，得到溶液C。(4)、将所述溶液A与所述溶液C混合均匀得到溶液D。(5)、向所述溶液D中先后加入5重量份的2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5重量份的戊二醛，3重量份的尿素和3重量份的氯化钠，充分搅拌混合均匀制得针对于脆弱硬化皮革文物柔顺剂。在本实施例中，所述纳米羟基磷灰石经过改性处理，具体方法如下：将10重量份的纳米羟基磷灰石添加到100重量份的浓度为15mol/L的KH570硅烷偶联剂乙醇溶液中，得到悬浊液，将所述悬浊液在45℃的温度下进行超声波处理3小时，最后对悬浊液先后进行减压蒸发浓缩、离心、洗净、干燥得到经过改性的纳米羟基磷灰石。本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。经测试，经过本发明制备的柔顺剂回软处理的皮革文物，相比与未处理前，其硬挺度能够降低50-68%，硬挺度为皮革挺括性、悬垂性、柔软性等项性质的重要物理参量，硬挺度越低，表示皮革柔软性越好。皮革文物经过处理后，拉伸强度能够增强220-250%左右，断裂伸长率能够提高30-40%，且热稳定性能也得到了一定的提高。以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。