流变改性剂聚合物的制作方法

流变改性剂，也称为增稠剂或增粘剂，普遍存在于含有表面活性剂的个人护理清洁配制品中。经常通过加入增稠剂来修改流变特性(例如，粘度和流动特性、发泡性、可铺展性、以及类似特性)，美观特性(例如，透明度、感觉效应、以及类似特性)、温和性(皮肤和眼部刺激减轻)，以及使可溶性和不溶性组分在基于表面活性剂的配制品中悬浮并且稳定化的能力。在有助于水性体系的流变学行为的产品中，特别是在个人护理领域中，可以列举多糖和基于丙烯酸的聚合物(又称为“卡波姆(Carbomer)”)或基于丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物。因此，众所周知多糖，如黄原胶、角叉菜胶、琥珀酰聚糖胶等在宽范围的pH(包括酸性pH条件)内提供与良好的悬浮特性组合的高增稠效率。然而，它们不提供对于常见表面活性剂体系和“胶状物”的广泛的耐受性，用此类生物聚合物获得的不希望的质地限制其在清洁产品中的使用。此外，多糖胶在水中的分散和水合对于配制者而言是一项繁琐的任务。呈粉末形式的其他聚合物增稠剂是基于丙烯酸的交联聚合物或基于丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物。可以提及例如由Noveon公司以商标名CarbopolTM和PemulenTM销售的聚合物。经常地，将这些增稠剂以固体形式引入表面活性剂配制品中并且在对于将该增稠剂溶解于该液体表面活性剂组合物中有效的条件下混合以便产生粘度增强，时常地，该混合必须在高温下进行(热加工)以促进该固体增稠剂的溶解并且获得所需的粘度改进。此外，已知固体增稠剂在与水性基体系的表面接触时抵抗“浸透(wet-out)”。因此，所述固体增稠剂以精细分散的粉末被提供和/或必须过筛以降低粒径，这通过增加颗粒的相对表面积而有助于溶解。在加工期间，所述粉末可能变得带静电，因为它们被转移到容器之内和之外，并且趋向于粘附到带相反电荷的表面(包括空气粉尘)上，迫使需要专门的除尘设备。这意味着水性分散体的制备是麻烦且耗时的，除非使用特殊预防措施以及昂贵的设备。含有增稠的表面活性剂成分的组合物的配制者希望得到在环境温度下配制其产品(冷加工)的能力。因此，配制者希望得到能够以液体形式而不是作为固体被引入液体表面活性剂组合物中的增稠剂。这为配制者提供了在将增稠剂引入到液体表面活性剂组合物中的更大的精度，允许在环境温度下配制产品(冷加工)的能力，并且更好地促进自动化加工而无需特殊的安全和处理设备。常用来增稠含有表面活性剂的水性基配制品的液体流变改性剂的一个重要的替代种类是碱可溶胀或碱溶性乳液(ASE)聚合物和疏水改性的碱可溶胀或疏水改性的碱溶性乳液(HASE)聚合物。ASE聚合物是由(甲基)丙烯酸和丙烯酸烷基酯合成的直链或交联的共聚物。本发明更特别地关注的HASE聚合物是由(甲基)丙烯酸、丙烯酸烷基酯和至少一种所谓的“缔合型”单体合成的直链或交联的共聚物。尽管这些增稠剂通常在含有表面活性剂的配制品中在接近中性(pH～6.0)的pH值下赋予令人满意的粘度、悬浮和透明度特性，当含表面活性剂的配制品展现出酸性pH时(即，pH低于6)，这些增稠剂未能同时保持所有这些益处。然而，现今在酸性pH范围中存在日益增长的兴趣，尤其是对于个人护理产品。实际上，为何酸性条件是特别令人感兴趣的原因之一在于有机酸(例如，山梨酸、柠檬酸和苯甲酸)，如在食品工业中用作防腐剂的那些，已经越来越多地出于安全原因在含表面活性剂的配制品中被看作传统防腐剂体系的理想替代品。实际上常用的防腐剂，如甲醛供体、卤化化合物和对羟基苯甲酸酯可能对健康具有不利的影响。然而，有机酸的抗微生物活性连接到酸分子的缔合的或质子化的物种。随着含有有机酸的配制品的pH增加，质子的解离发生，形成酸式盐。有机酸的解离形式(酸式盐)在单独使用时，没有抗微生物活性，有效地限制了对于低于6的pH值的有机基酸的使用。文献还已经表明，在自然pH范围(在约3-5之间)中的配制产品通过增强防腐剂效力降低在产品中所需要的防腐剂的量，稳定化并且增加许多化妆品活性成分的有效性，对于皮肤屏障组织的修复和维护是有益的，并且支持天然皮肤菌群排斥有害微生物的过度繁殖(US2013/0115185)。专利申请US2013/183361、US2013/0115185和WO2012/006402披露了多级的基于丙烯酸的核壳聚合物，这些核壳聚合物包含直链的核芯聚合物以及至少一种包含基于丙烯酸的交联聚合物级的其他壳。据说这些核壳聚合物在含有表面活性剂的水性组合物中、特别地在低pH下提供希望的流变学、透明度和美观特性。然而，这种技术看起来对于pH条件是颇为过度敏感的，因为取决于pH报告屈服值(与悬浮特性有关)、粘度和透明度的大幅变化。因而，因为工业希望得到在酸性pH范围内配制的新型基于表面活性剂的增稠的产品，所以对于尤其在与表面活性剂体系组合使用时在酸性pH条件下提供高透明度配制品和/或具有透明视觉外观的配制品同时维持良好的粘度/流变学特性曲线、悬浮(屈服值)、和增强的美观性的流变改性剂存在发展需求。现在已经发现了一种用于制造流变改性剂、具体地HASE共聚物乳液的新的方法，这些流变改性剂可以在宽的pH范围内(包括酸性pH条件)满足上述需求。完全出人意料地并且有利地，根据本发明的共聚物的新的直接乳液，如通过实例所说明的，在其中使用这些乳液的、甚至在酸性pH范围内配制的水性配制品中赋予良好的透明度特性，同时保持该配制品的所希望的流变学特性。因此，本发明根据其第一方面涉及一种用于制造共聚物在水中的直接乳液的方法，其特征在于该方法包括以每种单体基于这些单体的总重量的重量百分比表示的至少以下各项的聚合：a)按重量计10％至80％的甲基丙烯酸和任选地丙烯酸；b)按重量计15％至80％的至少一种非离子乙烯基单体；c)按重量计0.05％至9.5％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸或其盐；d)按重量计0.5％至30％的含有至少一个疏水基团的至少一种单体；以及e)按重量计0.01％至5％的至少一种交联单体；所述聚合在至少一种表面活性剂的存在下进行。如在此所使用的，表述“共聚物在水中的直接乳液”表示在水中稳定并且均匀分散聚合物颗粒。如在此使用的，术语“流变学”是指流动和变形行为材料的研究，并且如在此使用的关于材料或组合物的术语“流变学特性”是指此种材料或组合物的流动和变形特性，包括粘度、响应于剪切应力或时间的在粘度上的增加或降低、流动特性、凝胶特性(例如刚度、弹性、可流动性)、泡沫特性(例如泡沫稳定性、泡沫密度)、保持峰的能力、和气溶胶特性(例如当由基于推进剂的或机械泵型的气溶胶喷罐分配时，形成气溶胶液滴的能力)。如在此使用的关于材料或组合物的术语“美观特性”是指此种材料或组合物的视觉和触觉心理性感觉特性，如颜色、透明度、光滑度、粘性、润滑性、质地。如在此使用的，关于有机基团的术语“(Cx-Cy)”，其中x和y各自为整数，指示该基团每个基团可以含有从x个碳原子至y个碳原子。根据其另一个方面，本发明涉及共聚物在水中的一种直接乳液，其中该共聚物由包含以每种单体基于单体的总重量的重量百分比表示的至少以下各项的单体混合物聚合：(a)按重量计10％至80％的甲基丙烯酸和任选地丙烯酸；(b)按重量计15％至80％的至少一种非离子乙烯基单体；(c)按重量计0.05％至9.5％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸或其盐；(d)按重量计0.5％至30％的含有至少一个疏水基团的至少一种单体；以及(e)按重量计0.01％至5％的至少一种交联单体；其中所述乳液含有至少一种表面活性剂。在延续部分中，根据本发明的共聚物在水中的所述直接乳液通过“本发明的共聚物乳液”或更简单地“共聚物乳液”表示。在本文的其余部分中，缩写“MA”是指甲基丙烯酸，“AA”是指丙烯酸并且“AMPS”是指2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。根据本发明的另一个方面，本发明涉及一种用于增稠水性组合物的方法，该水性组合物包含根据本发明的共聚物乳液，该方法包括向所述水性组合物中加入选自酸性材料、碱性材料以及其混合物的pH调节剂。本发明根据其还另一个方面还涉及一种水性组合物，该水性组合物包含根据本发明的共聚物乳液。本发明更具体地包括一种具有等于或低于6、特别地等于或低于5.5、更特别地范围从2至5、特别地范围从3至5的pH值的组合物。本发明的共聚物乳液因此可以对于增稠有利地配制成低pH的各种各样的水性组合物、特别是含有表面活性剂的配制品是有用的，这些水性组合物是如个人护理、健康护理、家庭护理、和机构和工业护理组合物。如在此使用的术语“个人护理组合物”是指以下组合物，包括但不局限于：施用于人类和动物的身体(包括皮肤、毛发、头皮、和指甲)的化妆品、洗漱用品、药用化妆品、美容助剂、个人卫生和清洁组合物。如在此使用的术语“健康护理组合物”是指以下组合物，包括但不限于：从外部施用于人类和动物的身体(包括皮肤、头皮、指甲、和黏膜)从而改善健康相关的或医疗的条件或者从而通常保持卫生或健康的药物、药物化妆品、口腔(口和牙齿)护理组合物(如口服悬浮液、漱口液、牙膏、和类似物)、和非处方组合物。如在此使用的术语“家庭护理组合物”是指以下组合物，包括但不限于：用于表面清洁或保持卫生条件的在家庭住户中(例如在厨房和浴室中)使用的组合物，以及用于织物护理和清洁的洗衣用品，和类似物。如在此使用的术语“机构和工业护理组合物”是指以下组合物，包括但不限于：清洁组合物，在机构和工业环境中用于表面清洁或卫生条件保持，以及用于处理纺织品的组合物。在阅读以下说明和实例时根据本发明的共聚物乳液的其他特征、优点和施用模式将更清楚地显现。在本文的剩余部分中，除非另外提及，表述“在…与…之间”“范围从…至…”和“从…至…变化”是等效的，并且应理解为是指包括这些极限值。本发明的共聚物乳液如之前指出的，根据本发明的共聚物乳液是通过聚合由以每种单体基于这些单体的总重量的重量百分比表示的至少以下各项制备的：a)按重量计10％至80％的MA和任选地AA；b)按重量计15％至80％的至少一种非离子乙烯基单体；c)按重量计0.05％至9.5％的AMPS或其盐；d)按重量计0.5％至30％的含有至少一个疏水基团的至少一种单体；以及e)按重量计0.01％至5％的至少一种交联单体；所述聚合在至少一种表面活性剂的存在下进行。根据一个特别优选的实施例，该共聚物不含有任何其他单体单元。换言之，a)、b)、c)、d)和e)的重量含量的总和优选等于100％。本发明的共聚物乳液可以方便地由上述单体通过已知的水性乳液聚合技术制备。在一个实施例中，聚合是在选自过氧化合物的一种或多种产自由基的引发剂存在下进行的。有用的过氧化合物包括无机过硫酸盐化合物如过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠；过氧化物如过氧化氢；有机氢过氧化物例如枯烯氢过氧化物和叔丁基氢过氧化物；有机过氧化物例如过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、过氧化月桂酰、过乙酸和过苯甲酸(有时由水溶性还原剂如亚铁化合物或亚硫酸氢钠活化)；以及其他的产自由基的材料或技术如2,2'-偶氮二异丁腈和高能辐射源。乳液聚合可以任选地在高达每100份可聚合单体约10份的量的一种或多种链转移剂存在下进行。代表性的链转移剂是四氯化碳、溴仿、溴三氯甲烷、以及长链烷基硫醇及硫酯，如正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、辛基硫醇、十四烷基硫醇、十六烷基硫醇、巯基乙醇酸丁酯、巯基乙醇酸异辛酯、和巯基乙醇酸十二烷基酯。任选地，乳液聚合领域中众所周知的其他成分可以包括，如螯合剂、缓冲剂、无机盐以及pH调节剂。在一个实施例中，聚合在从约20℃至100℃、更典型地从约50℃至约90℃或在约60℃与约90℃、并且甚至更典型地从约60℃至约80℃的温度下进行，但是可以使用更高或更低的温度。聚合可以按常规方式分批、分段或伴随分批连续地和/或连续添加单体进行。这些单体可以按这种比例共聚，并且所得聚合物可以物理地掺混，以提供具有特定应用所需的特性平衡的产物。根据本发明通过酸性pH下的乳液聚合而制备的聚合产物是处于稳定的水性胶态分散体的形式，该分散体含有作为离散颗粒分散的聚合物，这些离散颗粒所具有的平均粒径为约400至约并且优选地约500至约如通过光散射所测得的。含有小于约的聚合物颗粒的分散体难以稳定化，而大于约的颗粒降低在待增稠的水性产物中分散的容易性。在一个实施例中，本发明的聚合物组合物是处于水性聚合物分散体的形式，该水性聚合物分散体典型地具有基于聚合物分散体的总重量计高达约60wt％、并且更典型地约20wt％至约50wt％的包括该聚合物和一种或多种表面活性剂的固体含量。可替代地，根据本发明的聚合物可以使用已知的溶液聚合技术来制备，其中将反应物单体和引发剂溶解在适当溶剂中，如甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其混合物。聚合可以在给定的反应温度下在必需的时间内完成，例如从约60℃至约80℃持续约2至约24小时。聚合物产物可以通过标准的分离技术(包括溶剂汽提)来分离。MA(和任选地AA)单体根据一个具体实施例，该共聚物是通过聚合至少按重量计10.5％至80％的MA和AA两者而制备的。根据一个具体的实施例，甲基丙烯酸和任选地丙烯酸的总重量的量、例如甲基丙烯酸和丙烯酸的总重量的量的范围是从20％至50％、特别地从25％至40％，基于形成该共聚物的单体的总重量。根据一个实施例变体，当所述共聚物是由AA和MA单元两者聚合的，MA与AA的重量比可以范围是从0.1至50、特别是从0.2至30并且更特别是从1至20。非离子乙烯基单体更具体地，适合用于本发明中的非离子乙烯基单体是在本领域中众所周知的可共聚的、非离子的、烯键式不饱和单体。优选的非离子乙烯基单体是具有下式(I)或(II)的化合物：(I)CH2＝C(X)Z，(II)CH2＝CH-OC(O)R；其中，在式(I)和(II)中的每一个中，X是H或甲基；并且Z是-C(O)OR1、-C(O)NH2、-C(O)NHR1、-C(O)N(R1)2、-C6H4R1、-C6H4OR1、-C6H4Cl、-CN、-NHC(O)CH3、-NHC(O)H、N-(2-吡咯烷酮基)、N-己内酰胺基、-C(O)NHC(CH3)3、-C(O)NHCH2CH2-N-亚乙基脲、-SiR3、-C(O)O(CH2)xSiR3、-C(O)NH(CH2)xSiR3、或-(CH2)xSiR3；x是在1至6范围内的整数；每个R独立地为C1-C18烷基；每个R1独立地为C1-C30烷基、羟基取代的C2-C30烷基、或卤素取代的C1-C30烷基。合适的不溶于水的非离子乙烯基单体的非限制性实例包括(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯；C1-C30烷基(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯；取代的苯乙烯，如乙烯基甲苯(例如，2-甲基苯乙烯)、丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯、对-氯苯乙烯、和类似物；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、和类似物；不饱和腈，如甲基丙烯腈、丙烯腈、和类似物；以及不饱和硅烷，如三甲基乙烯基硅烷、二甲基乙基乙烯基硅烷、烯丙基二甲基苯基硅烷、烯丙基三甲基硅烷、3-丙烯酰胺丙基三甲基硅烷、3-三甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、以及类似物。合适的水溶性非离子乙烯基单体的非限制性实例是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯；单(甲基)丙烯酸甘油酯；三(羟甲基)乙烷单(甲基)丙烯酸酯；单(甲基)丙烯酸季戊四醇酯；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺；2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺；3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基己内酰胺；N-乙烯基吡咯烷酮；甲基丙烯酰胺基乙基-N-亚乙基脲(例如，CH2＝C(CH3)C(O)NHCH2CH2-N-亚乙基脲)、C1-C4烷氧基取代的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺，如甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、和类似物；以及其组合。特别优选的非离子乙烯基单体包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(也记作“(甲基)丙烯酸的酯)、甲基丙烯酰胺基乙基-N-亚乙基脲、以及其组合。在一个特别优选的实施例中，该非离子乙烯基单体是(甲基)丙烯酸的酯，例如选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯，特别是选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯。优选地，该非离子乙烯基单体是丙烯酸乙酯。在一个具体的实施例中，一种或多种非离子乙烯基单体的重量的量是大于或等于30％，例如范围从30％至80％，例如大于或等于40％，例如大于或等于50％，例如范围从50％至75％，基于形成该共聚物的单体的总重量。AMPS单体更具体地，基于形成该共聚物的单体的总重量，该2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单体(AMPS)或其盐代表从0.1％至7％、具体地从0.5％至5％并且更具体地从1％至3％。合适的盐包括碱金属盐，如钠、钾和锂的盐；碱土金属盐，如钙和镁盐；铵盐；以及烷基取代的铵盐，如2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和三乙醇胺的盐。优选的AMPS的盐是AMPS的钠和铵盐。含有至少一个疏水基团的单体更具体地，含有至少一个疏水基团的该一个或多个单体(以下称为“缔合型单体“)选自具有通用结构(III)的单体：其中：-m、n、p和q是整数并且m、n、p低于150，q高于0并且来自m、n和p中的至少一个整数是非零的，-Ra具有可聚合的乙烯官能团；-R1和R2是相同或不同的并且表示氢原子或烷基，-R’b是含有从6至最多36个碳原子的疏水基团。在一个具体实施例中，该缔合型单体可以选自具有通用结构(IV)的单体：其中：R11是双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基，其中d是2、3、或4，e是1或2，f是0或1，并且d+e+f之和＝5，并且该双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基可以任选地在一个或多个环碳原子上被一个或多个(C1-C6)烷基取代，并且b是从1至6的整数，g和h独立地是从2至5，更典型地是2或3的整数，每个i独立地是从1至80、更典型地从1至约50的整数，每个j独立地是从0至约80，更典型地从1至约50的整数，并且k是从1至50的整数，条件是整数k乘以i+j之和获得的乘积是从2至100。根据一个实施例，该缔合型单体可以选自具有通用结构(IV)的单体，其中R19是H或甲基，b是从1到6的整数，g＝2，h＝3，i是从1至50、更典型地10至40、并且甚至更典型地从15至约30的整数，j是从1至30、更典型地从2至20、并且甚至更典型地约2至约10的整数，并且k＝1。优选地，该缔合型单体可以包含根据结构(IV’)的一种或多种化合物：其中i、j和R19各自如上所述，并且更典型地，i是从10至40、并且甚至更典型地从15至约30、并且仍更典型地从20至30的整数，并且j是从1至20、并且甚至更典型地从约2至约10、并且仍更典型地从3至8的整数。在另一个具体实施例中，该缔合型单体可以选自具有通用结构(V)的单体：其中：R21是直链或支链(C5-C50)烷基、羟烷基、烷氧基烷基、芳基、或芳烷基，R25是甲基或乙基，p和q独立地是从2至5的整数，每个r独立地是从1至80的整数，每个s独立地是从0至80的整数，并且t是从1至50的整数，条件是整数t乘以r+s之和获得的乘积是从2至100。在一个实施例中，该缔合型单体可以选自具有通用结构(V)的单体，其中R21是直链(C16-C22)烷基。在一个实施例中，该缔合型单体可以选自具有通用结构(V)的单体，其中p＝2，s＝0，并且t＝1。在一个实施例中，该缔合型单体可以选自具有通用结构(V)的单体，其中R21是直链(C16-C22)烷基，R25是甲基或乙基，p＝2，s＝0并且t＝1。根据一个实施例，本发明的共聚物由具有通用结构(IV)、优选如以上指出的结构(IV’)的至少一种第一缔合型单体以及由具有通用结构(V)的至少一种第二缔合型单体、特别地如以上指出的具有式(V)的缔合型单体的混合物聚合。根据这一具体实施例，一种或多种第一缔合型单体与一种或多种第二缔合型单体的重量比优选范围为从0.05至10、特别是从0.1至5并且更特别是从0.2至1.0。根据一个具体实施例，基于形成本发明的共聚物的单体的总重量，缔合型单体代表按重量计从1％至25％、优选按重量计从5％至20％。交联单体合适的交联单体是在所使用的聚合反应条件下与混合物的其他单体的反应性官能团可共聚的、每分子具有多于一个反应性官能团(例如像，多于一个不饱和位点，典型地烯键式不饱和位点)的化合物。合适的多不饱和交联剂在本领域内是熟知的。还可以利用进一步包含能够引起形成的共聚物在聚合反应已经发生之前、期间、或之后交联的第二反应性官能团的单不饱和化合物。其他有用的交联单体包括含有多个反应性基团的多官能单体，如环氧基团、异氰酸酯基团、和可水解的硅烷基团。可以利用各种多不饱和的化合物产生部分或充分交联的三维网络。合适的多不饱和的交联单体包括，例如，多不饱和的芳香族单体，如二乙烯基苯、二乙烯基萘、和三乙烯基苯；多不饱和的脂环族单体，如1,2,4-三乙烯基环己烷；邻苯二甲酸的二官能酯，如邻苯二甲酸二烯丙基酯；多不饱和的脂肪族单体，如二烯、三烯、和四烯，包括异戊二烯、丁二烯、1,5-己二烯、1,5,9-癸三烯、1,9-癸二烯、1,5-庚二烯；聚亚烷基醚，如三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、二烯丙基蔗糖、八烯丙基蔗糖、以及三羟甲基丙烷二烯丙基醚；多元醇或多元酸的多不饱和酯，如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基三(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚(亚烷氧基)二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；亚烷基双丙烯酰胺，如亚甲双丙烯酰胺和亚丙基双丙烯酰胺；亚甲基双丙烯酰胺的羟基和羧基衍生物，如Ν,Ν'-双羟甲基亚甲基双丙烯酰胺；聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；多不饱和的硅烷，如二甲基二乙烯基硅烷、甲基三乙烯基硅烷、烯丙基二甲基乙烯基硅烷、二烯丙基二甲基硅烷和四乙烯基硅烷；多不饱和的锡烷，如四烯丙基锡、二烯丙基二甲基锡。在一个实施例中，本发明的共聚物包含衍生自每分子具有多于一个(甲基)丙烯酸基团的一种或多种交联单体的交联剂，例如像甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二烯丙基季戊四醇、亚甲双丙烯酰胺、季戊四醇二-、三-和四-丙烯酸酯、二乙烯基苯、聚(亚烷氧基)二醇二(甲基)丙烯酸酯，如聚乙二醇二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-二甲基丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚苯基二丙烯酸酯，或其混合物。根据一个具体实施例，这种或这些交联单体以下列量使用：范围为相对于这些单体的总重量按重量计从0.01％至5％、特别地低于3％，更特别地范围为相对于这些单体的总重量按重量计从0.05％至1％。表面活性剂根据本发明的另一个必要特征，该聚合在至少一种表面活性剂的存在下进行。用于乳液聚合的表面活性剂包括阴离子、非离子、两性、和阳离子表面活性剂、以及其混合物。最常见地，可以利用阴离子和非离子表面活性剂以及其混合物。合适的用于乳液聚合的阴离子表面活性剂在本领域中是众所周知的，并且包括但不局限于月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、(C6-C16)烷基苯氧基苯磺酸钠、(C6-C16)烷基苯氧基苯磺酸二钠、(C6-C16)二烷基苯氧基苯磺酸二钠、月桂基醚-3磺基琥珀酸二钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二仲丁基萘磺酸钠、十二烷基二苯醚磺酸二钠、正十八烷基磺基琥珀酸二钠、支链的醇乙氧基化物的磷酸酯、硫酸化的(C6-C16)醇乙氧基化物的钠或铵盐和类似物。适合于乳液聚合的非离子表面活性剂在聚合物领域中是众所周知的，并且包括但不限于直链的或支链的C8-C30脂肪醇乙氧基化物，如癸酰基醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆蔻醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、甾醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物和山嵛醇乙氧基化物；烷基酚烷氧基化物，如辛酚乙氧基化物；和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、和类似物。以下描述了适合作为非离子表面活性剂的另外的脂肪醇乙氧基化物。其他有用的非离子表面活性剂包括聚氧乙二醇的C8-C22脂肪酸酯、乙氧基化的单和二甘油酯、山梨糖醇酯和乙氧基化的山梨糖醇酐酯、C8-C22脂肪酸二醇酯、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、以及其组合。在每一种前述乙氧基化物中的环氧乙烷单元数可以范围是在一方面从2及以上、并且在另一方面从2至150。在一个特别优选的实施例中，该表面活性剂是选自阴离子表面活性剂，这些阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基丁基萘磺酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基二苯醚二磺酸二钠、正十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠、硫酸化的(C6-C16)醇乙氧基化物的钠盐或铵盐和二辛基磺基琥珀酸钠，并且选自非离子表面活性剂，这些非离子表面活性剂特别是选自脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、和烷基多葡糖苷。这种或这些表面活性剂以相对于单体的总活性重量的按重量计大于0.1％、相对于这些单体的总活性重量特别地范围为从0.2％至5％并且更特别地范围为按重量计从0.3％至3％的活性含量使用。在一个具体实施例中，本发明的最终共聚物展现出按重量计在20,000与1,000,000g/mol之间的平均摩尔质量。根据一个具体实施例，本发明的共聚物乳液具有按共聚物的干重(相对于其总重量)计在10％与50％之间、尤其在15％与40％之间的固体含量。组合物和应用水性组合物如以上提及的，本发明的共聚物乳液对于增稠各种各样的水性组合物、特别是含有表面活性剂的组合物是特别有用的，这些水性组合物是如个人护理、家庭护理、健康护理和机构和工业护理组合物。根据本发明的方面之一，本发明因此包括一种用于增稠包含根据本发明的共聚物乳液的水性组合物的方法，该方法包括向所述水性组合物中加入选自酸性材料、碱性材料以及其混合物的pH调节剂。本发明的共聚物乳液通常以其酸性形式提供。由于HASE型聚合物是众所周知的，这些共聚物乳液通过用碱性材料中和在该聚合物上的羧基来修改配制品的流变学。有利地，包含本发明的共聚物乳液的组合物可以在中和之后酸化以达到希望的低pH值，而不影响其流变学和透明度特性。因此，根据一个具体实施例，首先用碱性pH调节剂将包含本发明的共聚物乳液的组合物的pH调节至该组合物的初始pH以上0.5至4个的pH单位，并且随后通过足以获得等于或低于6的最终pH值的量加入酸性pH调节剂来降低经碱性调节的pH。特别地，可以加入并且混合该碱性pH调节剂以增加其中配制了本发明的共聚物乳液的水性组合物的pH，以便将该组合物的pH提高至严格大于6、特别地大于或等于6.5。能够增加该组合物的pH的任何材料是合适的。例如，用来中和该共聚物所结合的碱性pH调节剂可以选自氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、或另一种常用于所述应用中的脂肪酸胺中和剂。在用碱性材料的pH调节之后，加入酸性材料以降低该组合物的pH至该组合物所希望的目标pH。例如，该酸性pH调节剂可以选自有机酸和无机酸，例如，乙酸、柠檬酸、酒石酸、α-羟基酸、β-羟基酸、水杨酸、乳酸、乙醇酸、以及天然水果酸，或无机酸，例如，盐酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸、以及其组合。这些pH调节剂可以在该组合物的制备的任何阶段中加入。在一个实施例中，包含本发明的共聚物乳液的组合物的pH可以直接用碱性pH调节试剂在等于或低于6的值处调节。可替代地，包含本发明的共聚物乳液的组合物的pH可以直接用碱性pH调节试剂在大于6的值下调节。在本发明的一个方面中，该组合物的目标最终pH是等于或低于5.5、更特别地范围从2至5、特别地范围从3至5。在一个特别优选的实施例中，本发明的共聚物乳液使用的量的范围是相对于该水性组合物的总重量按共聚物的干重计从0.5％至10％、特别地从1％至5％。该聚合物可以典型地在制备组合物的任何阶段或多个阶段中加入，例如，通过在加入其他成分之前加入到水中，通过在其他加入的成分之间加入到该组合物中，或通过在加入任何其他成分后加入，作为在一系列添加中的最后成分和/或作为至该组合物的后添加，例如像，作为后添加以调节该组合物的流变学特性。表面活性剂根据一个具体实施例，其中使用本发明的共聚物乳液的水性组合物可以进一步包括不同于在该共聚物的所述乳液中含有的表面活性剂的至少一种表面活性剂。该表面活性剂可以选自阴离子、两性离子或两性的、阳离子或非离子表面活性剂、以及其组合。该阴离子表面活性剂可以是已知的或之前在水性表面活性剂组合物的领域中使用的任何阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括但不限于烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃-磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基单甘油基醚硫酸盐、烷基甘油单酯硫酸盐、烷基甘油单酯磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸酯、烷基酰胺基醚羧酸盐、N-烷基氨基酸、N-酰基氨基酸、烷基肽、N-酰基牛磺酸盐、烷基羟乙基磺酸盐、羧酸盐，其中酰基衍生自脂肪酸；以及碱金属、碱土金属、铵、胺、以及其三乙醇胺盐。在一个方面中，上述盐的阳离子部分是选自钠，钾，镁，铵，单-、二-和三乙醇胺盐，以及单-、二-和三-异丙胺盐。合适的阴离子表面活性剂的实例包括用1、2、和3摩尔的环氧乙烷乙氧基化的月桂基醚硫酸酯、十三烷醇聚醚硫酸酯、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯、C12-C13链烷醇聚醚(pareth)硫酸酯、C12-C14链烷醇聚醚硫酸酯、和C12-C15链烷醇聚醚硫酸酯的钠、钾、锂、镁、和铵盐；钠、钾、锂、镁、铵、和三乙醇胺月桂基硫酸盐、椰油基硫酸盐、十三烷基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、鲸蜡硬脂基硫酸盐、硬脂基硫酸盐、油烯基硫酸盐、和牛脂基硫酸盐、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基醚磺基琥珀酸二钠、椰油酰基羟乙磺酸钠、C12-C16烯烃磺酸钠、月桂基醚-6羧酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、椰油酰基甘氨酸钠、月桂酰基甘氨酸钠、肉豆蔻基肌氨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、椰油酰基谷氨酸钠、肉豆蔻酰基谷氨酸钾、三乙醇胺单月桂基磷酸盐、和脂肪酸肥皂，包括含有从约8个至约22个碳原子的饱和以及不饱和脂肪酸的钠、钾、铵和三乙醇胺盐。阳离子表面活性剂通常是已知的并且包括例如根据式(XXV)的单阳离子表面活性剂：其中：R51、R52、R53、和R54各自独立地是H或有机基团，其条件是R51、R52、R53、和R54中的至少一个不是氢，并且X-是阴离子，更多地，氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乳酸根、糖精酸根、乙酸根、或磷酸根阴离子。如果具有结构(XXV)的化合物的R51、R52、R53、和R54中的一个至三个各自是H，则根据结构(XXV)的化合物是胺盐。合适的胺盐型阳离子表面活性剂包括聚乙氧基化(2)油烯基/硬脂基胺、乙氧基化牛油胺、椰油烷基胺、油胺、以及牛油烷基胺。如果具有结构XXV的化合物的R51、R52、R53、和R54各自独立地是有机基团，则具有结构XXV的化合物是季铵化合物。在一个实施例中，R51、R52、R53、和R54各自是可以包含另外的官能团的独立的(C8-C24)支链或直链烃基，这些官能团是例如像，脂肪酸或其衍生物，包括脂肪酸的酯和具有烷氧基化的基团的脂肪酸，烷基酰胺基团，芳环，杂环，磷酸基，环氧基，和羟基。氮原子也可以是杂环或芳环体系的一部分，例如鲸蜡基乙基(cataphyll)吗啉鎓乙基硫酸盐或吡啶鎓氯化物。合适的季铵化合物的具体实例包括鲸蜡基三甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、油烯基二甲基苄基氯化铵、月桂基/肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐、鲸蜡基二甲基(2)羟乙基磷酸二氢铵)、椰油基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基辛基二甲基铵甲基硫酸盐、异硬脂酰胺丙基苄基二甲基氯化铵、二羟丙基PEG-5亚麻基氯化铵、PEG-2硬脂基甲基氯化铵、季铵盐18、季铵盐32、季铵盐80、季铵盐82、季铵盐84、山嵛基三甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、牛油基三甲基氯化铵、山嵛酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、二硬脂基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、硬脂基辛基二甲基铵甲基硫酸盐、二氢化的棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二油酰基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、羟丙基双硬脂基二甲基氯化铵、异硬脂基苄基咪唑鎓氯化物、椰油酰基苄基羟乙基咪唑啉鎓氯化物、椰油酰基羟乙基咪唑啉鎓PG-氯化物磷酸盐、硬脂基羟乙基咪唑啉鎓氯化物、及其混合物。两性表面活性剂通常是已知的。合适的两性表面活性剂包括以下各项的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐：烷基两性二丙酸酯、烷基两性乙酸酯、烷基两性二乙酸酯、烷基两性甘氨酸酯、以及烷基两性丙酸酯，连同烷基亚氨基丙酸酯、烷基亚氨基二丙酸酯、和烷基两性丙基磺酸酯，例如像椰油酰两性乙酸酯、椰油酰两性丙酸酯、椰油酰两性二乙酸酯、月桂酰两性乙酸酯、月桂酰两性二乙酸酯、月桂酰两性二丙酸酯、月桂酰两性二乙酸酯、椰油酰两性丙基磺酸酯、己酰两性二乙酸酯、己酰两性乙酸酯、己酰两性二丙酸酯、以及硬脂酰两性乙酸酯、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、及其混合物。合适的两性表面活性剂的具体实例包括月桂酰两性乙酸钠、月桂酰两性丙酸钠、月桂酰两性二乙酸二钠、椰油酰两性乙酸钠、椰油酰两性二乙酸二钠、或其混合物。两性离子表面活性剂通常是已知的并且包括甜菜碱表面活性剂和磺基甜菜碱表面活性剂，例如像癸基二甲基甜菜碱、十一烷基二甲基甜菜碱、十二烷基二甲基甜菜碱、十三烷二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、椰油基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、十七烷基二甲基甜菜碱、十八烷基二甲基甜菜碱、十二烷基酰胺丙基二甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基二甲基甜菜碱、油烯基酰胺丙基甜菜碱、月桂基二羟丙基甘氨酸盐、月桂基二(羟基-聚(乙氧基))甘氨酸盐、月桂基双-(2-羟基-乙基)羧基甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟基-丙基)羧甲基甜菜碱、椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基-乙基)磺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱以及其混合物。非离子表面活性剂通常是已知的并且包括，例如，可以任选地烷氧基化的链烷醇酰胺、氧化胺、可以任选地烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化的烷基酚、脂肪酸酯、以及烷基葡糖苷，例如椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、PEG-5椰油酰胺MEA、月桂酰胺DEA、月桂胺氧化物、椰油胺氧化物、硬脂胺氧化物、硬脂酰胺丙基胺氧化物、棕榈酰胺丙基胺氧化物，癸胺氧化物、硬脂醇、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚山梨醇酯、乙氧基化月桂醇、聚乙二醇二硬脂酸酯、癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、十二烷基葡糖苷、十八烷基多葡糖苷、以及其混合物。典型地其中使用本发明的共聚物乳液的水性组合物可以包含相对于该水性组合物的总重量按重量计至少5％的表面活性剂(以活性物质表示)。本发明的共聚物乳液可以与常规聚合增稠剂(例如天然胶质、树脂、多糖、合成的聚合增稠剂、以及类似物)组合使用，在本领域中通常按以下这种方式使用：该水性体系的透明度的预期效果不受这种组合影响。当然，本发明的这些组合物可以含有其他添加剂，取决于所希望的最终用途应用。例如，这些组合物可以包含在本领域中已知的适用于希望的个人护理、家庭护理、健康护理、机构或工业护理产品的任选的添加剂、辅助剂和有益试剂的任何组合。所使用的每种任选组分的选择和量将随最终产品的目的和特性而改变，并且可以容易地通过在配制领域的技术人员并且从文献中确定。任选的添加剂和辅助剂包括但不限于不溶性材料、药品和药用化妆品活性剂、螯合剂、调理剂、稀释剂、溶剂、香料、保湿剂、润滑剂、增溶剂、润肤剂、遮光剂、着色剂、去头屑剂、防腐剂、扩散助剂、乳化剂、防晒剂、固定剂聚合物、植物性药材、和类似物，以及用于增强和保持所期望的个人护理、家庭护理、健康护理以及和机构和工业护理组合物的特性的许多其他任选的组分。在一个实施例中，该添加剂可以是包含阳离子聚合物和/或两性聚合物的有益试剂。合适的阳离子聚合物包括包含衍生自一种或多种胺-和/或季铵取代的单体的单体单元的合成聚合物以及已经被衍生化从而保护含胺和/或含季铵的侧基的天然聚合物，各自典型地具有从约0.1至4meq/g的阳离子性电荷密度。合适的阳离子聚合物包括，例如1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐的共聚物(例如聚季铵盐-16)，1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(如聚季铵盐-11)，含二烯丙基季铵的阳离子聚合物，其包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(如聚季铵盐6和聚季铵盐7)，阳离子聚丙烯酰胺，阳离子多糖聚合物，例如像阳离子纤维素衍生物，阳离子淀粉衍生物，以及阳离子瓜尔胶衍生物，例如与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐(例如聚季铵盐10)、与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐(例如聚季铵盐24)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，以及阳离子蛋白质衍生物，例如椰油基二甲基铵羟丙基水解的小麦蛋白。合适的两性聚合物是在同一聚合物分子上同时含有阴离子基团如磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根或羧酸基团以及阳离子基团如叔氨基或季铵基的聚合物。合适的两性聚合物包括例如两性丙烯酸共聚物，例如辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，以及通过阳离子侧基例如二甲基二烯丙基氯化铵基团到阴离子多糖例如羧甲基纤维素钠的主链上的接枝和聚合获得的两性多糖化合物。含有本发明的聚合物、一种或多种表面活性剂和/或非表面活性剂盐、以及阳离子聚合物和/或两性聚合物的水性组合物展现出与缺少阳离子聚合物和/或两性聚合物的类似组合物相比增强的增稠效率。特性如以上提及的，本发明的共聚物乳液可以在水性配制品中同时赋予可接受的粘度、悬浮液和透明度特性，尤其是在酸性pH值下。特别地，本发明的共聚物乳液可以提供增稠并且赋予非零的屈服强度。在一个实施例中，包含本发明的共聚物的水性组合物表现出非牛顿“剪切稀化”粘度，即，在给定的剪切应力范围内，随着剪切应力增加而降低的粘度。在一个实施例中，包含本发明的共聚物的水性组合物表现出“屈服强度”，即，引发组合物的流动所需的最小剪切应力，并且在高于以下屈服强度的剪切应力的某一范围内表现出剪切稀化行为，例如像，大于0Pa、更典型地从0.1Pa并且甚至更典型地从1Pa至10Pa、更典型地至6Pa、并且甚至更典型地至2Pa的屈服强度。有利地，本发明的水性组合物，例如一种个人护理组合物，因此包含对于赋予该组合物大于0Pa、特别地大于0.5Pa并且更特别地大于1Pa的屈服强度有效的共聚物量。非零屈服强度对于使不溶于水的颗粒悬浮在根据本发明的组合物中是有利的。此类不溶于水的颗粒取决于包含本发明的共聚物乳液的组合物的目的和特性可以包括研磨剂、颜料、油滴、油珠、脂质体、胶囊、气泡等。因此，在一个具体的实施例中，本发明的水性组合物包含对于赋予所述组合物大于1Pa的屈服强度有效的共聚物量，并且该组合物进一步包含不溶于或仅部分地溶于该组合物中的一种或多种固体、液体或气体的悬浮颗粒。有利地，本发明的组合物是稳定的，并且这些颗粒在环境温度下，并且在加速老化条件下(例如，在45℃储存超过三个月)，保持悬浮在该组合物中持续延长的时间段，例如像大于6个月、更典型地大于一年。包括本发明的共聚物乳液的组合物的另一有利特征是它们甚至在酸性pH范围内呈现出清晰的、透明的视觉外观。因此，甚至在酸性pH条件下，本发明的共聚物乳液向该组合物提供增稠特性并赋予非零屈服强度而不赋予视觉上混浊的外观，因此允许具有非零屈服强度的视觉上澄清的、粘性组合物的配制。在一个具体实施例中，本发明涉及包含液体介质以及一种或多种本发明的共聚物的多种组合物，特别涉及进一步包含一种或多种表面活性剂的个人护理组合物，其中所述组合物表现出澄清、透明的视觉外观，例如呈现出在600nm大于85％、优选大于88％并且更优选大于90％的透光率值。应用本发明的共聚物乳液在以下各项中是特别有用的：例如，个人护理应用，例如像，化妆品配制品、个人护理产品、洗发剂、沐浴液、洗手皂、洗液、乳霜、调理剂、剃须产品、洗面奶、中性洗发剂、个人擦拭物，健康护理产品、和皮肤治疗，以及家庭护理或机构或工业护理应用，例如像，液体洗涤剂、衣物洗涤剂、硬表面清洁剂、餐具洗涤液、抽水马桶清洁剂，以及其他应用，例如油田、纸张涂料领域、漆领域，在制造矿物材料的水性悬浮液或含有水硬性粘合剂的配制品中，以及农业化学品或化学加工应用例如像，流变改性剂、成膜剂、增稠剂、乳化剂、稳定剂、增溶剂、悬浮剂、以及颜料研磨添加剂。根据一个具体实施例变体，本发明是针对包含本发明的共聚物乳液的个人或局部健康护理组合物。合适的个人护理组合物(如化妆品，洗漱用品、健康和美容助剂、药用化妆品)和局部健康护理组合物包括但不限于，护发产品，例如洗发剂(包括组合洗发剂，例如“二合一”调理洗发剂)、护发素、洗发后漂洗剂、头发着色剂、定型、造型、和样式维持剂，包括定型助剂(如凝胶和喷雾)、梳理助剂(如润发油、调理剂、烫发剂、松散剂、头发理顺产品等)；皮肤护理产品(面部、身体、手、头皮和脚)，如乳霜、洗剂、调理剂，和清洁产品，如洗面奶和沐浴液、祛痘产品；抗衰老产品(剥离素、角质溶解剂、消脂肪剂、抗皱品等)；皮肤防护剂，如防晒剂、防晒霜、隔离霜、油、硅酮等；皮肤颜色产品(美白剂、增亮剂、免晒美黑促进剂等)；头发着色剂(染发剂、头发颜色漂洗剂、荧光笔、漂白剂等)；有色皮肤着色剂(面部和身体化妆品、粉底霜、睫毛油、胭脂、唇用产品等)；沐浴和淋浴产品(身体清洁剂、沐浴露、淋浴凝胶、液体皂、皂条、合成洗涤剂条、调节液浴油、泡沫浴、浴粉等)；指甲护理产品(抛光剂、除光液、增强剂、接长剂、硬化剂、去指皮水、软化剂等)；口腔护理产品，如牙膏和口部护理产品。用于个人护理和局部健康护理的组合物可以处于以下的形式，但不限于此：液体，如漂洗剂、凝胶、喷雾、乳液(例如洗剂和乳霜)、洗发剂、润发油、泡沫、软膏、片剂、棒状物(例如唇部护理产品)、化妆品、和栓剂、以及类似的产品，这些被施加到皮肤和毛发上，并且保持与其接触直到如通过用水冲洗或用洗发剂或肥皂洗涤除去。凝胶可以是柔软、坚硬或可压缩的。乳液可以是水包油、油包水、或多相的。喷雾可以是由手动泵送手指驱动的喷雾器递送的非加压的气溶胶或者可以是加压的气溶胶。本发明的共聚物可以被配制到气溶胶组合物中，例如到喷雾、摩丝、或泡沫形成配制品中，其中需要化学或气态推进剂。生理学和环境上可容许的推进剂，如压缩气体、氟化烃和液体挥发性烃，以及有待使用的量和合适的组合在化妆品和药物领域和文献中是众所周知的。根据另一个实施例变体，本发明针对一种家庭护理组合物或机构或工业清洁组合物，如液体洗涤剂、衣物洗涤剂、硬表面清洁剂、餐具洗涤液、或抽水马桶清洁剂，该组合物包含水、一种或多种表面活性剂以及本发明的共聚物乳液。合适的家庭护理组合物或机构或工业清洁组合物包括用于厨房和浴室台面、铺瓷砖的表面以及公用设施(包括在其中使用或位于其中的器具)的表面清洁剂，马桶清洁剂，包括抽水马桶边缘凝胶，地板清洁剂，墙壁清洁剂，抛光剂，空气清新剂凝胶，洗涤剂，用于餐具和衣物的处理和清洁剂，诸如，织物柔软剂、斑点还原剂、以及织物处理。如之前所指出的，本发明的液体组合物可以包含对于赋予该组合物大于1Pa的屈服强度有效的本发明的聚合物的量，并且该组合物进一步包含不溶于或仅部分溶于该组合物的一种或多种固体、液体或气体的悬浮颗粒，例如像，研磨剂、颜料、油滴、油珠、脂质体、胶囊、或气泡。需要稳定化和/或悬浮的材料或化合物通常是部分可溶或不溶于水。此类化合物包括但不限于不可溶的硅酮、硅酮胶和树脂、易挥发性和非易挥发性硅油、天然及合成蜡以及油和脂肪酸、遮光或珠光材料、药物和药用化妆品活性剂(例如维生素、皮肤和毛发滋养或保护化合物、皮肤增亮剂等)、微粒、颜料、去角质剂、去头屑剂、植物材料提取物、香料。适用于本发明的组合物的其他一般不溶性成分包括粘土、可溶胀的粘土、锂皂石、气泡、脂质体、微海绵、化妆品珠粒、胶囊和薄片，这些成分出于美观可以被包括在组合物中或者可以充当微观-和宏观-密封剂用于将有益试剂递送到皮肤和毛发上。现在将使用以下非限制性实例对本发明进行更详细的说明。实例在以下实例中，根据以下方案制备结合了不同共聚物乳液的水性表面活性剂配制品。这些量以相对于该组合物的总重量的活性物质的重量百分比(wt％活性物)表示。将共聚物乳液、月桂基醚-2EO硫酸钠(“SLES”，作为RhodapexES-2K)和椰油酰胺基丙基甜菜碱(“CAPB”，作为MirataineBETC-30)在适度搅拌下加入到大部分的去离子水中。将氢氧化钠(15％)的溶液缓慢加入到该混合物中，以便达到约6.5的溶液pH。如果需要的话加入氯化钠。然后，将配制品pH用柠檬酸(15％)的溶液调节至pH4.7-5.0。在适度搅拌下加入0.5wt％的苯甲酸钠(防腐剂)。将最终pH用氢氧化钠(15％)或柠檬酸(15％)的溶液调节至[4.9-5.1]，并且将剩余的可供使用的去离子水加入直到100。离心这些配制品以去除任何夹入的气泡。将含有离心的配制品的样品罐加盖，并且持续24小时，此后进行以下表征。表征根据以下描述的测试程序方案对每种组合物进行测试并且评价其透明度、悬浮和增稠特性。屈服应力(也称为屈服强度)在高级流变仪(TA仪器AR2000流变仪)上使用以下具体方案进行流动曲线和屈服应力测量：在25℃使用具有53μm间隙的60-mm2°-圆锥体/板几何结构进行测量。在2min的稳定化步骤后，用从10-3s-1至1s-1的斜坡剪切速率(rampshearrate)(在10min内每十进位20个点)施加阶梯式流动。然后从1s-1至1000s-1(在3min内20个点/十进位)施加连续斜坡。将静态屈服应力确定为超出其该剪切应力粘度开始下降的所施加的剪切应力的值。通常认识到悬浮液特性将在屈服应力增加时增加。大于或等于0.5、优选大于或等于1的屈服应力值适合于所希望的配制品，以便获得颜料、颗粒、珠粒、胶囊、气泡等的合适的悬浮液特性。布氏粘度这些组合物的布氏粘度使用布氏粘度计型号RVDVD-I或DVII+(布氏工程实验室公司(BrookfieldEngineeringLaboratories))用转子4或5在10转/分钟(RPM)下测量。在19℃与23℃之间的温度下进行测量。用于希望的增稠的配制品的布氏粘度(10rpm)的典型的数量级是2,500-40,000mPa.s、优选2,500-25,000mPa.s。透光度使用UV/VIS光谱仪LambdaBio40通过在600nm在2.5ml的聚苯乙烯池(10x10mm)内的透光率(％T)测量指示透明度。在以下实例的情况下，认为具有88％或更多、优选大于90％的透光率的组合物是基本上澄清的。悬浮液在45℃储存三个月后，通过检查聚乙烯珠粒(Metapearls-1STDBlue)均匀分散到所考虑的配制品中的悬浮液(0.1克的珠粒在50克的配制品中)对最终配制品的悬浮特性进行视觉评估。实例1共聚物乳液的制备所使用的成分汇总于以下表1中。实例E1-E6的聚合物，各自含有：-任选地衍生自丙烯酸(“AA”)的第一单体单元，-衍生自甲基丙烯酸(“MA”)的第二单体单元，-衍生自丙烯酸乙酯(“EA”)的第三单体单元，-任选地衍生自丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的钠盐的第四单体单元，-衍生自根据以上结构(IV)的单体化合物的第五单体单元，其中R19＝甲基，i＝25，并且j＝5(“NOPOL聚醚单体”)，-根据结构(V)，衍生自每分子具有平均25个环氧乙烷单元的聚乙氧基化的甲基丙烯酸(C16-C22)烷基酯的混合物的第六单体单元，其中R25是甲基，R21是直链C16烷基、直链C18烷基、和直链C22烷基的混合物，p＝2，r＝25，s＝0，并且t＝1(“(C16-C22)烷基-聚醚单体”)。以水溶液(“NOPOL”聚醚单体溶液)的形式引入NOPOL聚醚单体，该水溶液基于该溶液的100wt％活性物含有约50wt％活性物NOPOL聚醚单体和约25wt％活性MA。以水溶液(“(C16-C22)烷基-聚醚溶液”)的形式引入(C16-C22)烷基-聚醚单体，该水溶液基于该溶液的100wt％活性物含有约50wt％活性物该(C16-C22)烷基-聚醚单体和约25wt％活性MA。在1L夹套式反应器中，加入水(300.20克)和表面活性剂月桂基醚硫酸铵(RhodapexAB20-硫酸化的醇乙氧基化物的铵盐，在水中29wt％活性物质)(10.34克)。将反应器内含物加热至78℃并且用N2吹扫。一旦温度是稳定的，加入6.54g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的钠盐(在水中51wt％)、0.449g的溶解在5g水中的过硫酸钠以及0.05g的溶解在5g水中的焦亚硫酸钠。然后连续加入90.1g的丙烯酸乙酯、39.8g的丙烯酸和0.152g的三羟甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE，90％活性物质)的混合物的25％。在加入25％的单体混合物后，加入与12.09g的照原样的NOPOL聚醚单体溶液以及25.06g的照原样的(C16-C22)烷基-聚醚溶液混合的剩余75％。在78℃将该胶乳老化持续30分钟。半连续地加入溶解于25g水中的0.050g过硫酸钠。将反应内含物冷却并且将反应容器排空。标注为E2、E3、E4、E5和E6的共聚物乳液使用相同的工艺用在以下表1所示出的不同的wt％单体组成合成。用于每一种合成的共聚物乳液的单体的量被表示为活性物质基于总单体活性重量含量的重量百分比(wt％活性物)。用于每一种合成的共聚物乳液的表面活性剂的量被表示为活性物质基于总单体活性重量含量的重量百分比(wt％活性物)。表1结果水性表面活性剂配制品F1至F6是根据上述方案用合成的共聚物乳液E1至E6用以下比例制备的：在含有9.0wt％活性物SLES和2.0wt％活性物CAPB的水性组合物中的2.5wt％活性共聚物乳液。在6.5中和后，将该水性组合物的pH调节至[4.9-5.1]。然后将这些水性表面活性剂配制品根据以上描述的测试程序方案进行测试。结果记录在以下表2中。表2所有配制品具有足够的粘度和悬浮特性。本发明的共聚物乳液E1至E5证明了与不一致的共聚物乳液E6相比更好的透光率，指示更好的透明度。实例2共聚物乳液的制备所使用的成分汇总于以下表3中。实例E7-E11的聚合物，各自含有：-任选地衍生自丙烯酸(“AA”)的第一单体单元，-衍生自甲基丙烯酸(“MA”)的第二单体单元，-衍生自丙烯酸乙酯(“EA”)的第三单体单元，-任选地衍生自丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的钠盐的第四单体单元，-衍生自根据以上结构(IV’)的单体化合物的第五单体单元，其中R19＝甲基，i＝25，并且j＝5(“NOPOL聚醚单体”)，根据结构(V)，衍生自每分子具有平均25个环氧乙烷单元的聚乙氧基化的甲基丙烯酸(C16-C22)烷基酯的混合物的第六单体单元，其中R25是甲基，R21是直链C16烷基、直链C18烷基、和直链C22烷基的混合物，p＝2，r＝25，s＝0，并且t＝1(“(C16-C22)烷基-聚醚单体”)。以水溶液(“NOPOL”聚醚单体溶液)的形式引入NOPOL聚醚单体，该水溶液基于该溶液的100wt％活性物含有约50wt％活性物NOPOL聚醚单体和约25wt％活性MA。以水溶液(“(C16-C22)烷基-聚醚溶液”)的形式引入(C16-C22)烷基-聚醚单体，该水溶液基于该溶液的100wt％活性物含有约50wt％活性物该(C16-C22)烷基-聚醚单体和约25wt％活性MA。根据以下方法制备标注为E7的共聚物乳液。在1L夹套式反应器中，加入水(300.20g)和10.34g的表面活性剂月桂基醚硫酸铵(RhodapexAB20-硫酸化的醇乙氧基化物的铵盐，在水中29wt％的活性物质)。将反应器内含物加热至78℃并且用N2吹扫。一旦温度是稳定的，加入6.0g的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的钠盐(AMPS-在水中51wt％)、0.449g的溶解在5g水中的过硫酸钠以及0.05g的溶解在5g水中的焦亚硫酸钠。然后连续加入88.3g的丙烯酸乙酯、3.0g的丙烯酸和35.4g的甲基丙烯酸的混合物的25％。加入与8g的照原样的NOPOL聚醚单体溶液以及16g的照原样的(C16-C22)烷基-聚醚溶液混合的这种单体混合物的50％。然后加入与4g的照原样的NOPOL聚醚单体溶液、8.1g的照原样的(C16-C22)烷基-聚醚溶液、以及0.144g的三羟甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE，90％活性物质)混合的这种单体混合物的最后25％。该反应器温度在30分钟内升高到87℃。一旦温度已经稳定在87℃，以注射方式(shot-wise)加入0.23g的叔丁基氢过氧化物TBHP(75％活性物)，随后连续加入溶解于10g的水中的0.16g的异抗坏血酸(30分钟)。在87℃将该胶乳老化持续30分钟。在持续30分钟后，以注射方式加入0.23g的叔丁基氢过氧化物TBHP(75％活性物)，随后连续加入溶解于10g的水中的0.16g的异抗坏血酸。将反应内含物冷却并且将反应容器排空。标注为E8、E9和E10的共聚物乳液使用相同的工艺用在以下表3中所示出的不同的wt％单体组成合成。标注为E11的共聚物乳液使用相同方法但用月桂基硫酸钠(RhodaponLS-92RN)代替RhodapexAB20作为表面活性剂合成，其中以下表3中示出wt％单体组成。用于每一种合成的共聚物乳液的单体的量被表示为活性物质基于总单体活性重量含量的重量百分比(wt％活性物)。用于每一种合成的共聚物乳液的表面活性剂的量被表示为活性物质基于总单体活性重量含量的重量百分比(wt％活性物)。表3结果水性表面活性剂配制品F7至F11是根据上述方案用合成的共聚物乳液E7至E11用以下比例制备的：在含有9.0wt％活性物SLES和2.0wt％活性物CAPB的水性组合物中的2.5wt％活性共聚物乳液。在6.5中和后，将该水性组合物的pH调节至[4.9-5.1]。然后将这些水性表面活性剂配制品根据以上描述的测试程序方案进行测试。结果记录在以下表4中。表4所有配制品具有足够的粘度和悬浮特性。具有根据本发明的共聚物乳液的配制品F7、F8、F9和F11具有优异的透明度、粘度和悬浮特性的组合。然而，不含表面活性剂的共聚物乳液提供了降低的透光率。该配制品是浑浊的。实例3在不同pH下的冲洗型配制品中与基准流变改性剂的比较在不同酸性pH下的水性配制品中，将共聚物乳液E7(根据实例2制备的)的使用与来自Lubrizol的CarbopolAquaSF-2和来自Seppic的Eliclear4U基准流变改性剂的使用进行比较。水性表面活性剂配制品是根据上述方案用以下比例制备的：在含有9.0wt％活性物SLES和2.0wt％活性物CAPB的水性组合物中的2.5wt％活性共聚物乳液。在6.5中和后，将该水性组合物的pH调节至5.0、4.5或4.0。然后将这些水性表面活性剂配制品根据以上描述的测试程序方案进行测试。结果记录在以下表5中。表5在pH5.0、4.5或4.0，在所考虑的冲洗型配制品中，Eliclear4U显示出低于88％的透光率，这对应于浑浊的配制品。在pH5.0、4.5或4.0，共聚物乳液E7和商业的CarbopolAquaSF-2显示出高于90％的透光率，这对应于澄清的配制品。在pH5.0、4.5或4.0，共聚物乳液E7显示出比CarbopolAquaSF-2更高的屈服应力，即更好的悬浮能力。总之，本发明的共聚物乳液E7具有更好的组合的屈服值和透明度特性。实例4根据上述方案用在以下表6中示出的比例制备水性表面活性剂配制品F14和F15。在6.5中和后，将这些水性配制品的pH调节至约5。配制品组成(wt％活性含量)F14F15E72.502.50SLES9.09.0CAPB2.02.0氯化钠0.01.01苯甲酸钠0.520.53表6然后将这些配制品根据以上描述的测试程序方案进行测试。结果记录在以下表7中。表征F14F15pH5.015.06布氏粘度(mPa.s)988013860透光率％94.192.2屈服应力(Pa)2.22.9悬浮珠粒(3个月，45℃)是是表7含活性氯化钠的配制品也显示出高粘度、优于90％的高透光率、高屈服应力以及高悬浮能力。这证明本发明的这些共聚物对于含盐量并不过度敏感，特别是在低于6的pH。含有本发明的共聚物的配制品典型地不响应于盐量的相对小的改变而经受不希望的变化。实例5根据上述方案用在以下表8中示出的比例制备水性表面活性剂配制品F16和F17。在6.5中和后，将这些水性配制品的pH调节至约5。配制品组成(wt％活性含量)F14F16F17E72.502.522.50SLES9.07.806.62CAPB2.03.164.47氯化钠0.00.00.0苯甲酸钠0.520.510.53表8然后将这些配制品根据以上描述的测试程序方案进行测试。结果记录在以下表9中。表征F14F16F17pH5.015.075.02布氏粘度(mPa.s)98801232017560透光率％94.193.690.5屈服应力(Pa)2.22.73.2悬浮珠粒(3个月，45℃)是是是表9所有的配制品显示出高粘度、优于90％的高透光率、高屈服应力以及高悬浮能力。这证明含有本发明的共聚物的配制品典型地不响应于表面活性剂体系中的改变而经受不希望的变化。实例6液体洗手皂配制品将共聚物乳液E7(根据实例2制备的)、月桂基醚-2EO硫酸钠(“SLES”，作为RhodapexES-2K)和椰油两性乙酸钠(“CAMA”，作为MiranolUltraC-32)在适度搅拌下加入到大部分的去离子水中。将氢氧化钠(15％)的溶液缓慢加入到该混合物中，以便达到约6.5的溶液pH。将配制品pH用柠檬酸(15％)的溶液调节至pH4.7-5.0。在适度搅拌下加入0.5wt％的苯甲酸钠(防腐剂)。将最终pH用氢氧化钠(15％)或柠檬酸(15％)的溶液调节至5.0，并且将剩余的可供使用的去离子水加入直到100。洗手皂配制品的组成汇总于以下表10中。配制品组成wt％活性含量E72.48SLES9.73CAMA2.28苯甲酸钠0.50表10然后将该配制品根据以上描述的测试程序方案进行测试。结果记录在以下表11中。表征PH5.0布氏粘度(mPa.s)13900透光率％93.4屈服应力(Pa)2.7悬浮珠粒(3个月，45℃)是表11液体洗手皂配制品显示出高粘度、优于90％的高透光率、高屈服应力以及高悬浮能力。实例7洗发剂在适度搅拌下将月桂基硫酸铵(“ALS”，作为RhodaponALSAB)和椰油酰胺单乙醇胺(“椰油酰胺MEA”，作为MackamideCMA)加入到一半的可供使用的量的去离子水中。将该混合物于60℃下加热直至均匀。在适度搅拌下加入椰油酰胺丙基甜菜碱(“CAPB”，作为MirataineBETC-30)，接着是共聚物乳液E7。将氢氧化钠(15％)的溶液缓慢加入到该混合物中，以便达到约6.5的溶液pH。将配制品pH用柠檬酸(15％)的溶液调节至pH5.0-5.3。在适度搅拌下加入0.5wt％的苯甲酸钠(防腐剂)。将最终pH用氢氧化钠(15％)或柠檬酸(15％)的溶液调节至5.3，并且将剩余的可供使用的去离子水加入直到100。洗发剂的组成汇总于以下表12中。配制品组成wt％活性含量E72.06ALS10.51CAPB2.11CMEA1.00苯甲酸钠0.52表12然后将该配制品根据以上描述的测试程序方案进行测试。结果记录在以下表13中。表征PH5.3布氏粘度(mPa.s)13460透光率％96.0屈服应力(Pa)1.2悬浮珠粒(3个月，45℃)是表13该洗发剂配制品显示出高粘度、优于90％的高透光率、高屈服应力以及高悬浮能力。实例8调理洗发剂将共聚物乳液E8加入去离子水中，接着在适度的搅拌下加入月桂基硫酸铵(“ALS”，作为RhodaponALSAB)。在分开的容器中，在60℃下加热制备6.67wt％活性物椰油酰胺单乙醇胺(“椰油酰胺MEA”，作为MackamideCMA)在去离子水中的溶液。一旦均匀，将椰油酰胺MEA的溶液冷却至环境温度，并且然后在适度的搅拌下加入到该混合物中。将氢氧化钠(15％)的溶液缓慢加入到该混合物中，以便达到约6.5的溶液pH。然后加入椰油酰胺丙基甜菜碱(“CAPB”，作为MirataineBETC-30)。在高速搅拌(在10分钟期间1000RPM)下加入羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(“HP瓜尔胶HPTC”，作为JaguarC-162)，随后加入0.5wt％的苯甲酸钠(防腐剂)。将配制品pH用柠檬酸(15％)的溶液调节至pH5.3，并且将剩余的可供使用的去离子水加入直到100。调理洗发剂的组成汇总于以下表13中。配制品组成wt％活性含量E82.0ALS12.7CAPB2.6CMEA1.0HP瓜尔胶HPTC0.3苯甲酸钠0.5表13然后将该配制品根据以上描述的测试程序方案进行测试。结果记录在以下表14中。表征PH5.3布氏粘度(mPa.s)35560透光率％95.2屈服应力(Pa)1.9悬浮珠粒(3个月，45℃)是表14调理洗发剂配制品显示出高粘度、优于90％的高透光率、高屈服应力以及高悬浮能力。实例9洗发剂和/或沐浴露组合物本发明的共聚物E8可以用于以下配制品中。表15实例10洗发剂和/或沐浴露组合物本发明的共聚物E8可以用于以下配制品中。当前第1页1 2 3