稳定剂组合物以及使用该稳定剂组合物保护有机材料免受UV光和热降解的方法与流程

文档序号:11284794阅读:444来源:国知局
稳定剂组合物以及使用该稳定剂组合物保护有机材料免受UV光和热降解的方法与流程

发明背景

领域.本发明总体上涉及对某些有机材料添加光稳定剂组合物的领域,这些光稳定剂组合物防止延长暴露于uv辐射的有害作用。更特别地,本披露涉及具有某些uv光稳定剂的稳定剂组合物及它们在多种材料如聚合物树脂中以实现改进的服务特性的用途。

2.相关技术说明.已知多种有机材料通过若干种机制经受降解,这些机制包括暴露于电磁辐射如日光和其他来源的紫外(“uv”)辐射和热量。例如,作为延长暴露于太阳的结果,聚合物材料如塑料常常变色、失去光泽和机械特性和/或变脆。因而,针对材料如uv光吸收剂和各种其他稳定剂已经开发出许多技术,这些材料能够抑制在这些材料中的此种降解。

特别地,uv光吸收剂如苯并三唑和二苯甲酮最初用于稳定聚合物材料,并防止此类材料免受暴露于uv光的降解。后来发现,当暴露于uv光时,清除在聚合物材料中形成的自由基的受阻胺光稳定剂(“hals”)比uv光吸收剂(“uva”)更有效。因此,组合地使用hals和uv光吸收剂常规地用于稳定聚合物材料。

针对由于热量和紫外线的直接或间接影响的风化,使用uva自身或与hals组合使用以稳定聚合物(如涂料和塑料)依然是积极的研究领域。例如,美国专利号4,619,956;4,740,542;以及5,760,228披露了通过将芳基三嗪和hals结合到所述聚合物内针对光、湿度或氧的作用稳定聚合物膜、涂料、或模制物品的组合物和/或方法。进一步披露了此类三嗪当与某些hals组合时,展示了由于协同效应增强的稳定程度。

稳定剂组合物的协同组合进一步被美国专利号6,051,164证明,其中披露的是含有某些比率的hals(具有至少500da的分子量)和邻羟基苯基三嗪的聚烯烃提供了超过包含或者单独稳定剂或具有hals和三嗪两者但是它们不是处于协同比率的那些的聚烯烃的优异的性能特性。类似地,美国专利号6,843,939披露了协同的uv稳定添加剂共混物,这些共混物包括邻羟基苯基三嗪、hals和受阻羟基苯甲酸酯,并且提供了超过或者单独稳定剂或仅仅这些稳定剂添加剂中的2种的组合的改进的性能。

此外,虽然大多数稳定剂组合物的意图是减少或防止由热量引起的降解,但是此类稳定剂组合物典型地不产生所希望的结果。频繁地,由于当与吸收紫外线有用的化合物组合时的抗性作用,对于减少或防止由热量引起的降解有用的稳定剂组合物被阻碍或完全放弃。

进一步已知的是,有机材料如聚合物树脂的特定功能可以通过将某些添加剂与这些聚合物树脂共混来实现。例如,在某些情况下,令人希望的是改性聚合物材料的表面界面以产生多种相关的表面效应如改进的滑动或润滑性、减少的结块,或使加工设备润滑。在某些情况下,还可能令人希望的是改性聚合物表面以改进粘合剂的释放并促进其他材料从聚合物组合物表面的脱模或粘附。在其他情况下,具有良好澄清度和光学特性并且抵抗起雾的聚合物膜是希望的。分类为抗结块添加剂、增滑助剂、摩擦系数改性剂、防雾剂、抗静电剂和脱膜助剂的各种现有技术添加剂已经被用于尝试将这些属性提供给不同类型的有机材料。这些不同现有技术添加剂总体上被描述为表面活性化合物(即表面活性剂)。

这些添加剂的较高水平,即显着地减少聚合物物品的表面的疏水性(如通过接触角测量的)的量是实现这些预期功能所要求的。因此,当以足够的浓度(典型地基于聚合物按重量计至少1%-3%或更高)加入时,这些类别添加剂中的某些可以使包含一种或多种这样添加剂的聚合物物品的表面疏水性更小,从而减小在物品表面上水的接触角,并赋予所希望的特征或特性。虽然减少接触角所要求的表面活性添加剂的量可以取决于所使用的一种或多种添加剂和/或聚合物树脂的类型而变化,但是一种或多种此类添加剂的总量需要足够高以将所希望的特性赋予给聚合物物品。以另一种方式阅读,无论所要求的这些类别的添加剂的精确浓度如何,含有一种或多种此类添加剂的制品的表面处的水的接触角需要是足够低的,使得实现所希望的特性(例如,防雾或抗静电的)。由例如shlosman等人,防雾添加剂从用lldpe接枝的马来酸酐增容的lldpe的受控制的迁移(controlledmigrationofantifogadditivesfromlldpecompatibilizedwithlldpegraftedmaleicanhydride),聚合物先进技术(polym.adv.technol.),第25卷,第1484-91页(2014)已经报道了,含有这些类别化合物的制品上的水的接触角应该处于或小于约20°,并且更典型地小于10°,以便实现所希望水平的用于防雾的特性/表面效应。然而,使用这些较高水平的对于实现所希望的表面效应所要求的表面活性化合物导致较高的成本,并且还可经常导致不希望的特性,如起霜和差的可加工性。起霜是由此聚合物物品被较高水平的表面活性化合物变得过饱和,从而导致在物品表面处形成难看的沉淀物的过程。

因此,仍然可以发现稳定剂添加剂的协同组合,即使这些化合物本身也许已知用于具体目的单独使用,或者已知用于具体目的在以前未披露或建议的浓度或比率下一起使用,并且这不导致它们被加入到其中的有机材料的不希望的性能特性如起霜或差的可加工性。

大幅度改进多种经受机械应力,或者作用如氧化、断链、以及不受控制的再组合以及交联反应(通过光氧化以及热量引起的)的有机材料的性能特征的此类协同稳定剂添加剂的发现在本领域中将是有用的发展并且可以在许多要求此类稳定的材料的工业中迅速接受。

发明概述

本发明的前述和附加目的是根据在此描述的本发明的原理取得的,其中诸本发明人详述了以下出人意料的发现,某些类别的化合物(其中一些在本领域中作为在各种浓度下有用的表面活性剂已知,用于将防雾、抗静电或滑动特性提供给包含它们的聚合物树脂)具有对uv吸收剂的稳定特性的协同效应,特别是当与自由基稳定剂如受阻胺光稳定剂组合时,并且对于稳定多种易受通过延长的暴露于热量和/或光(如来自电磁辐射)引起的有害作用影响的有机物材料是有效的。出于描述本发明的目的,贯穿本说明书以及权利要求书,这些某些类别的添加剂化合物被称为“共活性剂”。如贯穿本说明书以及权利要求书使用的,术语“uv稳定剂”应指的是在此描述的紫外(“uv”)线吸收剂(或“uva”)或受阻胺光稳定剂(“hals”)的类别,单独地作为一个类别或者彼此组合。单独提及uva或hals只是指的是化合物的相应单独类别。

含有稳定量的这些在此描述的共活性剂与uv稳定剂的有机材料如聚合物树脂甚至当在较低负载水平下使用时具有增强的性能特征。附加地,当将含有这些共活性剂与uv稳定剂的稳定剂组合物用于制成此类膜或者与此类聚合物共混时,不会遇到其他性能问题,如膜的起霜或聚合物的降低的可加工性。

因此,在第一方面,本发明提供了稳定剂组合物,这些稳定剂组合物具有稳定量的选自下组的紫外线吸收剂,该组由以下各项组成:邻羟基苯基三嗪化合物;邻羟基二苯甲酮化合物;邻羟基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;以及稳定量的共活性剂,其中该共活性剂以基于该稳定剂组合物的总重量从1wt.%至99wt.%存在。

在与第一有关的方面,本发明还提供了稳定剂组合物,这些稳定剂组合物具有稳定量的受阻胺光稳定剂;稳定量的选自下组的紫外线吸收剂,该组由以下各项组成:邻羟基苯基三嗪化合物;邻羟基二苯甲酮化合物;邻羟基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;以及稳定量的共活性剂,其中该共活性剂以基于该稳定剂组合物的总重量从1wt.%至99wt.%存在。

在另一方面,本发明提供了母料浓缩物,这些母料浓缩物具有一种或多种如在此描述的稳定剂组合物以及以及至少一种与有待稳定的有机材料相同或相容的有机材料。

在还另一方面,本发明提供了用于通过以下方式形成稳定的制品的方法:将经受由于光、氧和/或热量(例如来自延长的暴露于电磁辐射)的作用的降解和/或变色的有机材料与一种或多种如在此描述的稳定剂组合物或母料浓缩物组合,并且将该有机材料成形为制品,从而形成稳定的制品。因此,还提供了由有待稳定的有机材料以及稳定量的一种或多种在此描述或要求保护的稳定剂组合物或母料浓缩物制成的制品。

本发明还提供了用于通过以下方式保护有机材料免受由于暴露于uv照射的光和热量的有害作用的方法:将该有机材料与稳定量的一种或多种在此描述或要求保护的稳定剂组合物或母料浓缩物组合。

最后,本发明还提供了试剂盒,这些试剂盒具有在一个或多个容器中的如在此描述或要求保护的一种或多种稳定剂组合物或其组分或者一种或多种母料浓缩物,用于稳定经受由于光和热量的热和/或氧化降解的有机材料。

本发明的这些以及其他目的、特征和优点将从结合附图以及实例进行的本发明的不同方面的以下详细说明变得清楚。

附图简要说明

为使本发明的以上所述特征可以以其更详细地理解的方式,参考实施例可以得到本发明的更具体的描述,这些实施例的一些在附图中说明或获取。然而,应注意这些附图仅代表本发明的某些实施例并且不应被认为限制其范围,因为本发明可以允许其他同样有效的实施例。

图1a-1b与表7a的7-(5)和7-(6)中提供的数据相关联,并且示出了暴露持续800小时的风化的聚丙烯基板的图像。(a)用0.09wt.%的uv-3346(hals)(从新泽西州伍德兰公园的氰特工业公司(cytecindustries,inc.)可获得的)以及0.01wt.%的uv-1164(邻羟基苯基三嗪)(从新泽西州伍德兰公园的氰特工业公司可获得的)稳定的聚丙烯基板示出了在800小时的表面裂纹(即,失效);(b)用0.09wt.%的uv-3346(hals);0.01wt.%的uv-1164三嗪;以及0.10wt.%的s2(二乙二醇十八烷基醚)(从密苏里州圣路易的西格玛-奥德里奇公司(sigmaaldrichcorp.)可获得的)稳定的聚丙烯基板示出了在800小时的光滑表面。每个基板以40x放大倍率示出。

本发明的某些实施方式的详细说明

如以上概述的,本发明基于以下发现:本领域中目前已知的添加剂化合物(在某些浓度下用于将多种性能功能(例如防雾、抗静电、或滑动特性)提供给包含它们的聚合物树脂或制品)具有对uv吸收剂的稳定特性的协同效应,并且对于稳定多种易受通过暴露于uv光、热量和/或氧化引起的有害作用影响的有机物材料是有效的-甚至在低于典型地用于实现在现有技术中示例的其他性能功能的那些的浓度下。

如与现有技术水平稳定剂组合物相比,含有在此描述的稳定剂组合物的材料提供了针对暴露于电磁辐射和热辐射的此类改进的性能特性,结果是完全出人意料且意外的。虽然在此描述了这些添加剂化合物的仅仅某些类别具有与uv稳定剂的稳定特性对有机材料的协同效应,但是本发明包括与这些uv稳定剂协同地起作用来稳定有机材料免受uv光、热量和/或氧化的有害作用的任何添加剂或添加剂的混合物。在一些情况下,这些类别的添加剂化合物影响含有根据本发明的稳定剂组合物的制品上的表面张力,其中该物品的表面处的水的接触角是超过20°。优选地,含有如在此描述的稳定剂组合物的物品的表面处的水的接触角是高于25°。

因此,如贯穿本说明书以及权利要求书使用的,术语“共活性剂”应指的是与uv吸收剂(单独或与受阻胺光稳定剂组合地)协同地起作用来帮助稳定有机材料免受uv光、热量和/或氧化的有害作用的任何此种添加剂化合物、或添加剂化合物(但不一定表面活性剂)的混合物。包含这些共活性剂的稳定剂组合物任选地能够提供大于20°的在含有根据本发明的稳定剂组合物的制品的表面处与水的接触角。

稳定剂组合物.根据本发明的稳定剂组合物适用于稳定各种经受机械应力,变色,或者作用如氧化、断链、以及不受控制的再组合以及交联反应(通过光氧化引起的)的有机材料中,并且可以被结合到此种有机材料内以保护它免受这些有害作用,或者它可以用作uv过滤层或被用于uv过滤层内用于防止uv辐射到达该有机材料或用该有机材料生产的制品。

根据本发明的稳定剂组合物可以通过本领域技术人员已知的任何合适的方法容易地与有待稳定的有机材料组合,或反之亦然。如在此使用的,关于该稳定剂组合物和该有待稳定的有机材料的术语“组合的(combined)”或“组合(combining)”包括本领域技术人员已知的用于混合(intermixing)、掺合、整合、混合(mixing)、或共混两种或更多种物质的所有方式和/或技术。在某些实施例中,可以将这些稳定剂组合物的组分通过至少一种选自挤出、造粒、研磨和模制的技术与该有待稳定的材料组合。在其他实施例中,可以通过熔化、溶剂中的溶解、直接混合和干混合中的至少一种进行组合。

将根据本发明的稳定剂组合物和任选的另外共稳定剂和/或共添加剂结合到该有待稳定的有机材料内可以通过已知方法进行,例如以粉末形式的干共混,或以溶液、分散体或悬浮液(例如在惰性溶剂、水或油中)的形式的湿混合。此类稳定剂组合物优选地是非水性的。将用于该稳定剂组合物的共活性剂和uv稳定剂以及任选的另外共稳定剂和/或共添加剂结合到该有待稳定的有机材料内可以通过本领域技术人员已知的任何合适的方法进行并且包括例如在模制之前或之后,或者还通过将溶解或分散的稳定剂混合物施加到该有待稳定的有机材料中,有或没有随后的蒸发该溶剂或悬浮液/分散剂。它们可以作为干混合物或粉末或作为溶液或分散体或悬浮液或熔体被直接加入到加工装置(例如挤出机、密炼机、捏合机等)中。

例如在相应单体的聚合之前、过程中、或刚刚之后,或者在交联之前的某个时刻,还可以将根据本发明的稳定剂组合物的单独组分和任选的另外共稳定剂和/或共添加剂组合到有机材料如聚合物内。在此上下文中,还可以将根据本发明的稳定剂组合物组合到该有待稳定的有机材料(以纯形式(即,纯净的并且直接地树脂))内或者包封在蜡、油或聚合物中。

还可以将各种添加剂预共混(即,混合在一起)用于简单加入到有待稳定的有机材料中。还可以将稳定剂组合物的单独组分和任选的另外共稳定剂和/或共添加剂喷涂到有待稳定的有机材料上。它们能够稀释其他常规添加剂或其熔体,使得它们还可以与这些添加剂一起被喷涂到有待稳定的材料上。在任何聚合催化剂的失活过程中,通过喷涂的加入可以是特别有利的,因为放出的蒸汽可用于使催化剂失活。在球形地聚合的聚合物的情况下,例如,可能有利的是通过喷涂施加稳定剂组合物的各单独添加剂组分任选地连同其他添加剂。

因此,在一个方面,本发明提供了稳定剂组合物,这些稳定剂组合物具有稳定量的选自下组的紫外线吸收剂(uva),该组由以下各项组成:邻羟基苯基三嗪化合物;邻羟基二苯甲酮化合物;邻羟基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;以及基于该稳定剂组合物的总重量从1wt.%至99wt.%的共活性剂。在某些实施例中,这些稳定剂组合物可进一步包含稳定量的受阻胺光稳定剂(hals)。

对于这一点提及含有该共活性剂和uv稳定剂的作为“纯净的”组合物(即,不用其他物质稀释或不与其他物质混合)的本发明的稳定剂组合物,该稳定剂组合物可以任选地包含另外的uv稳定剂、共稳定剂和/或共添加剂。然而,在另一方面,本发明还包括母料浓缩物,这些母料浓缩物具有如在此在任何实施例中描述的稳定剂组合物以及与有待稳定的有机材料相同或相容的有机材料。在此上下文中,与有待稳定的有机材料相同或相容的有机材料充当在此描述的稳定剂组合物的载体运载物,然后将该有机材料与有待稳定的有机材料掺合。虽然作为总母料浓缩物的一部分存在的稳定剂组合物的量将基于例如有待稳定的材料的类型和/或其最终用途应用而变化,但在一些实施例中,该稳定剂组合物将以基于母料浓缩物的总重量从10wt.%至90wt.%的量存在。在其他实施例中,该稳定剂组合物可以在母料浓缩物的总重量的从30wt.%至80wt.%;或从40wt.%至75wt.%存在。

在本文描述的稳定剂组合物的又另一方面,本发明提供了试剂盒,这些试剂盒具有在一个或多个容器中的如在此描述的至少一种稳定剂组合物或此类稳定剂组合物的共活性剂和uv稳定剂和/或有待稳定的有机材料。该试剂盒可以包括至少一种根据本发明的稳定剂组合物的单一或多种组分、至少一种有待稳定的材料(例如,聚合物组合物如聚烯烃)和任选地至少一种另外共稳定剂和/或共添加剂,每个单独地包装或配制。在其他实施例中,该试剂盒可以具有至少一种根据本发明的稳定剂组合物的单一或多种组分、至少一种有待稳定的材料和任选地至少一种另外共稳定剂和/或共添加剂(组合地包装或配制)。

因此,如在此描述的稳定剂组合物的一种或多种组分(例如共活性剂+uva;共活性剂+hals、或共活性剂+uva+hals)可以存在于第一容器中,并且该试剂盒可任选地包括在第二或另外容器中的该稳定剂组合物的一种或多种组分和/或有待稳定的材料。该一个或多个容器可以被放置在包装内,并且该包装可以任选地包括以包装上的标签或网站地址的形式或以包括在该试剂盒的包装中插入件的形式的实施或混合说明。试剂盒还可以包括用于实施或混合这些组分的附加组分或其他手段,以及用于配制的溶剂或其他手段。

共活性剂.如以上讨论的,共活性剂指的是与uv吸收剂(任选地与hals组合)协同地起作用来有效地稳定有机材料免受uv光、热量和/或氧化的有害作用的任何添加剂或添加剂混合物。在某些实施例中,共活性剂和uv吸收剂(并且任选地与hals组合)的组合不会显着降低该有机材料的表面张力特性,使得由此制成的制品具有大于20°的在此种制品的表面处与水的接触角。虽然在本领域中已知这些共活性剂中的某些(在某些浓度下用于将特定特性提供给其中包含它们的材料),但是迄今未知的是,这些共活性剂提供了对任选地与自由基稳定剂如受阻光胺组合的uv吸收剂的稳定特性的协同效应,并且如首次证明的,证明是对于稳定多种易受通过暴露于热量和/或光(如来自电磁辐射)引起的有害作用影响的有机物材料是有效的。

在某些实施例中,该稳定量的用于在此描述的稳定剂组合物的共活性剂可以选自下组,该组由以下各项组成:c12-c60醇;烷氧基化醇或其单烷基醚;脂肪酸的烷氧基化酯;脱水山梨糖醇酯或其乙氧基化物;具有从1至20个甘油单元的单甘油酯或聚甘油酯或其烷氧基化物;烷氧基化脂肪胺、其酯或其盐;糖酯;烷氧基化脂肪酰胺;烷氧基化天然油;环氧乙烷/环氧丙烷共聚物;以及其混合物。

在一些实施例中,该共活性剂可以是c12-c60醇,其可以是一元、多元或两者的混合物。当该共活性剂是一元醇时,该一元醇可以是c12-c36并且优选c12-c22的烷醇,该烷醇是伯、仲、直链、支链、或环状(即,环烷醇)的醇。此类醇是本领域技术人员公知的并且是由多个供应商在各种商品名下可商购的。用于本发明的总体上合适的烷醇包括,但不限于,1-十二烷醇;1-十三烷醇;1-十四烷醇;1-十五烷醇;1-十六烷醇;1-十七烷醇;1-十八烷醇;1-十九烷醇;1-二十烷醇;1-二十二烷醇;1-二十四烷醇;1-二十六烷醇;1-二十八烷醇;1-三十烷醇;2-甲基-1-十一烷醇;2-丙基-1-壬醇;2-丁基-1-辛醇;2-甲基-1-十三烷醇;2-乙基-1-十二烷醇;2-丙基-1-十一烷醇;2-丁基-1-癸醇;2-戊基-1-壬醇;2-己基-1-辛醇;2-甲基-1-十五烷醇;2-乙基-1-十四烷醇;2-丙基-1-十三烷醇;2-丁基-1-十二烷醇;2-戊基-1-十一烷醇;2-己基-1-癸醇;2-庚基-1-癸醇;2-己基-1-壬醇;2-辛基-1-辛醇;2-甲基-1-十七烷醇;2-乙基-1-十六烷醇;2-丙基-1-十五烷醇;2-丁基-1-十四烷醇;1-戊基-1-十三烷醇;2-己基-1-十二烷醇;2-辛基-1-癸醇;2-壬基-1-壬醇;2-十二烷醇;3-十二烷醇;4-十二烷醇;5-十二烷醇;6-十二烷醇;2-十四烷醇;3-十四烷醇;4-十四烷醇;5-十四烷醇;6-十四烷醇;十四烷醇;7-十四烷醇;2-十六烷醇;3-十六烷醇;4-十六烷醇;5-十六烷醇;6-十六烷醇;7-十六烷醇;8-十六烷醇;2-十八烷醇;3-十八烷醇;4-十八烷醇;5-十八烷醇;6-十八烷醇;7-十八烷醇;8-十八烷醇;9-十八烷醇;9-十八烷醇-1;2,4,6-三甲基-1-庚醇;2,4,6,8-四甲基-1-壬醇;3,5,5-三甲基-1-己醇;3,5,5,7,7-五甲基-1-辛醇;3-丁基-1-壬醇;3-丁基-1-十一烷醇;3-己基-1-十一烷醇;3-己基-1-十三烷醇;3-辛基-1-十三烷醇;2-甲基-2-十一烷醇;3-甲基-3-十一烷醇;4-甲基-4-十一烷醇;2-甲基-2-十三烷醇;3-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-4-十三烷醇;3-乙基-3-癸醇;3-乙基-3-十二烷醇;2,4,6,8-四甲基-2-壬醇;2-甲基-3-十一烷醇;2-甲基-4-十一烷醇;4-甲基-2-十一烷醇;5-甲基-2-十一烷醇;4-乙基-2-癸醇;4-乙基-3-癸醇;以及其混合物。

在相同或其他实施例中,该共活性剂可以包括烷氧基化醇或其单烷基醚。在某些实施例中,该共活性剂可以是根据式(iii)的烷氧基化醇或其单烷基醚:

r—(ochr’ch2)y—or”(iii)

其中r是具有从12至60个碳原子的烃基;r’选自h或c1-c4烷基;r”选自h或具有从1至10个碳原子的烃基;并且y是从1至100的整数。

如在此使用的术语“烃基”是具有全碳骨架并且由碳和氢原子组成的包括脂肪族、脂环族和芳香族基团的通用术语。在某些情况下,如在此定义的,构成碳骨架的一个或多个碳原子可以任选地被特定的原子或原子的基团如被n、o、和/或s中的一个或多个杂原子替换或中断。烃基的实例包括烷基、环烷基、环烯基、碳环芳基、烯基、炔基、烷基环烷基、环烷基烷基、环烯基烷基、和碳环芳烷基、烷芳基、芳烯基以及芳炔基。

此类烃基还可以被如在此定义的一个或多个取代基任选地取代。以下表示的实例和优选项也适用于具有在此描述的式的化合物的取代基的各种定义中所指的烃基取代基或含烃基的取代基中的每一种,除非上下文另外指出。

优选的非芳香族烃基为饱和基团,例如烷基和环烷基。总体上,并且作为举例,这些烃基可以具有最高达一百个碳原子,除非上下文另外要求。具有从1至60个碳原子的烃基是优选的,具有1至36个碳的烃基是更优选的。在烃基的子集内,具体实例是c12-60烃基、c12-30烃基、c12-22烃基、c1-10烃基、或c1-4烃基,尽管选自c1至c60烃基的任何单独值、范围、或值的组合被诸位发明人预期,犹如在此确切地列举的。

如通过在此使用的上下文指出的,术语“烷基”旨在包括直链、支链或环状烃结构及其组合。低级烷基是指具有从1至6个碳原子的烷基。低级烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基和叔丁基、戊基、己基、或环己基等。优选的烷基包括c36或低于c36的那些。

因此,在某些实施例中,具有式(iii)的r可以是具有从12至30个碳原子的烷基。在其他实施例中,r可以含有从12至22个碳原子,并且理想地从12至18个碳,或12至15个碳。

如在此使用的术语“烷氧基”、“烷氧基烷基”或“烷氧基化的”指的是直链、支链或环状构型或其组合的从1至20个碳原子的基团,该基团或者通过氧原子附接到母体结构,或经由氧原子结合到部分的主链内。实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、环丙氧基、环己氧基等。

因此,在某些实施例中,或在与先前关于式(iii)描述的那些相同的实施例中,r’可以是甲基或乙基。在还其他实施例中,r’可以是h。

因此,在某些实施例中,根据本发明的稳定剂组合物可包含可用一种或多种醇盐烷氧基化的共活性剂。在一些实施例中,根据式(iii)的共活性剂可以是乙氧基化的。在其他实施例中,根据式(iii)的共活性剂可以是丙氧基化的。在相同或其他实施例中,根据式(iii)的共活性剂可以包括乙氧基化醇和丙氧基化醇的混合物,或者可以是乙氧基化和丙氧基化两者的醇。

虽然烷氧基化程度(即,该共活性剂中的乙氧基和/或丙氧基的数目)可以在共活性剂中变化,但是对于在此描述的共活性剂被诸位发明人预期的烷氧基化程度范围是从1至100。在某些实施例中,根据式(iii)的共活性剂的通过“y”给出的烷氧基化程度范围可以是从1至75。在其他实施例中,烷氧基化程度范围可以是从2至25,或从2至12。

在对于根据式(iii)的共活性剂的以上讨论的实施例中的任何一个中,该共活性剂可以是醇,如当r”是h时。在其他实施例中,该共活性剂可以是衍生自此种醇的单烷基醚,例如当r”是具有从1至10个碳原子的烃基时。在其中该共活性剂是根据式(iii)的单烷基醚的一个实施例中,r”是甲基。

在某些实施例中,该共活性剂可以选自以下乙氧基化醇和/或丙氧基化醇中的一种或多种,其中该醇选自二十二烷醇;硬脂醇;油醇;鲸蜡醇;异十三烷醇;月桂醇;c12-c30醇;c16/c18醇混合物;c20-c50醇;或这些乙氧基化醇和/或丙氧基化醇的单烷基醚。在具体实施例中,该共活性剂是乙氧基化的和丙氧基化的c12-c30醇。在另一个具体实施例中,该共活性剂可以是具有从2至5个环氧乙烷基团和环氧丙烷基团的乙氧基化的和丙氧基化的c12-c15醇的混合物。

虽然本发明的根据式(iii)的烷氧基化醇或其单烷基醚可以通过对于本领域普通技术人员已经可获得的已知方法制成,但是还存在一大批目前可商购的此类化合物。此类可商购的烷氧基化化合物包括,但不限于,可商购的或在商品名下已知的烷氧基化醇中的任一种(从密苏里州圣路易的西格玛-奥德里奇公司可获得的);(从简森国际公司(jeenint’lcorp.)可获得的);(从德国汉堡的沙索烯烃和表面活性剂公司(sasololefins&surfactants)可获得的);乙氧基化物(从贝克休斯公司(bakerhughes,inc)可获得的);(从瑞士科莱恩公司(clariantse)可获得的);和(从新泽西州洛克威的全球七公司(globalseven,rockaway,nj)可获得的)。虽然这些化合物总体上可以处于任何形式(即液体、固体、半固体、薄片、锭剂),但是固体或半固体形式是优选的。

在某些实施例中,该共活性剂可以选自以下项中的任何一种或多种:二乙二醇十八烷基醚(作为s2可获得的);三乙二醇十八烷基醚(作为s3可获得的);2-(十二烷氧基)乙醇(作为laureth2可获得的);聚氧乙烯(5)十八烷基醚(作为steareth-5可获得的);聚氧乙烯(10)十八烷基醚(作为sa-10可获得的);聚氧乙烯(2)油烯基醚(作为93可获得的);聚氧乙烯二十二烷基醚(作为22-4可获得的);聚氧乙烯(2.6)饱和直链c20至c50合成醇(作为420可获得的);具有2个eo和5个po的c12-c15羰基合成醇(作为ep2525可获得的);具有5个eo和2个po的c12-c15羰基合成醇(作为ep2552可获得的);或聚氧乙烯(4)油烯基醚(作为ol-4可获得的)。

脂肪酸酯具有宽范围的商业应用,并且它们的烷氧基化形式还适合于用作根据本发明的稳定剂组合物中的共活性剂。术语“酯”具有其如贯穿本说明书以及权利要求书使用的普通含义并且指的是其中参比化合物的羟基被—oco-烷基替换的化合物。通过水解衍生自脂肪的任何酸是合适的,但它必须包括至少一种醇盐。脂肪酸可以是直链、支链或环状的,并且可以是单不饱和的、多不饱和的或饱和的。

在实施例中,脂肪酸的烷氧基化酯可以包括(聚)乙二醇或(聚)丙二醇的单酯或二酯。如在此使用的,术语“(聚)乙二醇”指的是“聚乙二醇”以及“乙二醇”。这同样适用于术语“(聚)丙二醇”。在某些实施例中,(聚)乙二醇或(聚)丙二醇的一个或多个酯部分独立地选自具有从12至30个碳原子的烃基。在具体实施例中,该烃基可以是具有从12至18个碳原子的烷基。

可商购的(聚)乙二醇或(聚)丙二醇的单酯或二酯包括在商标名下那些中的任一种(从瑞士龙沙有限责任公司(lonza,ltd.)可获得的)。因此,在各种实施例中,该共活性剂可以是脂肪酸的乙氧基化酯和/或丙氧基化酯,该乙氧基化酯和/或丙氧基化酯选自以下项中的一种或多种:乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、二乙二醇单硬脂酸酯、二乙二醇二硬脂酸酯、二乙二醇单油酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇单树脂酸酯、聚乙二醇二树脂酸酯、聚乙二醇单辛酸酯/癸酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇二月桂酸酯、2-(2-羟基乙氧基)乙基十二烷酸酯;聚乙二醇蜂蜡、甘露醇单油酸酯、天然油乙氧基化物/丙氧基化物、蓖麻油酸乙氧基化物;或戊赤藓醇二油酸酯。

在其他实施例中,该共活性剂可以是脱水山梨糖醇酯或其乙氧基化物,它们还示出了与这些uv稳定剂协同地起作用以提供在用这些化合物稳定的有机材料中改进的稳定特性。

脱水山梨糖醇酯的制备可以通过以下方式实现:根据本领域技术人员公知的技术并且在本领域技术人员公知的条件下使山梨糖醇与所考虑的脂肪酸反应以制成相应脂肪酸酯。脱水山梨糖醇酯和其乙氧基化物还是从各供应商在不同商品名下可商购的。脱水山梨糖醇酯是在它们总体上公认的化学名下从密苏里州圣路易的西格玛-奥德里奇公司或者在商品名下从新泽西州托托瓦的protameen化学品公司(protameenchemicals,totowa,nj)可获得的。脱水山梨糖醇酯乙氧基化物是尤其作为(从西格玛-奥德里奇公司可获得的)或(从int’lcorp可获得的)可商购的。

在某些实施例中,该共活性剂可以包括,但不限于,一种或多种脱水山梨糖醇酯,选自:脱水山梨糖醇单月桂酸酯;脱水山梨糖醇单棕榈酸酯;脱水山梨糖醇单硬脂酸酯;脱水山梨糖醇单油酸酯;脱水山梨糖醇单树脂酸酯;脱水山梨糖醇倍半油酸酯;或脱水山梨糖醇三硬脂酸酯。脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是在某些实施例中用作本发明的共活性剂的特别合适的脱水山梨糖醇酯。

在其他实施例中,该共活性剂可以包括脱水山梨糖醇酯乙氧基化物。虽然本领域技术人员将认识到,存在许多适合用作与根据本发明的稳定剂组合物一起的共活性剂的脱水山梨糖醇酯乙氧基化物,但是特别合适的脱水山梨糖醇酯乙氧基化物包括选自以下项中的一种或多种:聚山梨醇酯20(作为20可获得的);聚山梨醇酯21(作为21可获得的);聚山梨醇酯40(作为40可获得的);聚山梨醇酯60(作为60可获得的);聚山梨醇酯61(作为61可获得的);聚山梨醇酯80(作为80可获得的);或聚山梨醇酯81(作为81可获得的)。

单甘油酯和聚甘油酯及其乙氧基化物还适用于用作与本发明的稳定剂组合物一起的共活性剂。在某些实施例中,甘油单元的数目可以是最高达且包括20。在其他实施例中,甘油单元的数目可以是最高达且包括10。在相同或其他实施例中,该单甘油酯或聚甘油酯的一个或多个酯部分可以独立地选自具有从12至30个碳原子的烃基。在具体实施例中,该酯部分可以包括c12-c18烷基,其还可以包括那些烷基的异构体的混合物。

因此,在某些实施例中,该共活性剂可以是一种或多种选自以下项的单甘油酯或聚甘油酯:甘油单硬脂酸酯;甘油二硬脂酸酯;甘油油酸酯;甘油三异硬脂酸酯;二甘油单硬脂酸酯;二甘油二异硬脂酸酯;二甘油单油酸酯;三甘油单硬脂酸酯;六甘油二硬脂酸酯;聚甘油基-10单硬脂酸酯;聚甘油基-10单油酸酯;聚甘油-10-二棕榈酸酯;聚甘油-10十油酸酯;聚甘油-3聚蓖麻油酸酯;植物基脂肪酸的聚甘油酯;聚甘油-4癸酸酯;聚甘油-3癸酸酯;聚甘油-4异硬脂酸酯;聚甘油-3油酸酯;聚甘油-6二硬脂酸酯;聚甘油基-9硬脂酸酯;或聚甘油-4油酸酯。此类化合物总体上是从各供应商在不同商品名下可商购的,如(来自瑞士龙沙有限责任公司)或(来自英国的禾大国际公共有限公司(crodaint’lplc,uk))。

以上描述的单甘油酯和聚甘油酯的乙氧基化形式还作为本发明的稳定剂组合物中的共活性剂是有用的。因此,在某些实施例中,该共活性剂包括,但不限于,二甘油二硬脂酸酯乙氧基化物;甘油硬脂酸酯乙氧基化物;甘油油酸酯乙氧基化物;甘油月桂酸酯乙氧基化物;甘油椰油酸酯乙氧基化物;二甘油二硬脂酸酯乙氧基化物;以及二甘油月桂酸酯乙氧基化物。

其他乙氧基化单甘油酯包括乙氧基化蓖麻油或其氢化形式,并且还适合用作根据本发明的稳定剂组合物中的共活性剂。此种乙氧基化蓖麻油或乙氧基化氢化蓖麻油包括在商品名5、7、以及25下从禾大国际公共有限公司(英国)可获得的那些。本领域的技术人员将理解各种天然油乙氧基化物还可以适合用作共活性剂,并且可以包括,例如,来自以下项的那些:豆油:花生油;印楝油;和棕榈油。

糖酯还可以用作在此描述的稳定剂组合物中的共活性剂。糖可以是单糖、二糖或寡糖,并且该酯部分优选地衍生自具有从12至24个碳原子的脂肪酸。代表性的单糖包括,但不限于,葡萄糖、果糖和半乳糖。优选的二糖包括,但不限于,蔗糖、麦芽糖和乳糖。虽然本领域的技术人员将理揭因此存在许多可用作该共活性剂的脂肪酸的糖酯,但是特别合适的化合物包括,但不限于,蔗糖硬脂酸酯;蔗糖二硬脂酸酯;蔗糖多硬脂酸酯;蔗糖单棕榈酸酯;蔗糖月桂酸酯;以及蔗糖多棕榈酸酯。一种这样的蔗糖硬脂酸酯是在商品名f-160下从禾大国际公共有限公司(英国)可商购的。

在还另外实施例中,该共活性剂可以是根据式(iv)的烷氧基化脂肪胺:

r4-nr2r3(iv),其酯或其盐,

或根据式(v)的烷氧基化脂肪酰胺

其中具有式(iv)和式(v)的r4独立地选自c8-c60烃基,任选地被一个或多个杂原子中断;并且具有式(iv)和式(v)的r2和r3各自独立地选自h、c1-c30烷基、或(—ch2chr5o—)n—h,其中r5选自h或甲基,并且n是从1至100的整数;并且前提是具有式(iv)和式(v)的r2或r3中的至少一个选自(—ch2chr5o—)n—h。

在一些实施例中,具有式(iv)和式(v)的r4可以独立地选自具有从8至30个碳原子的烷基。在根据式(iv)或式(v)的共活性剂的某些实施例中,该烷基可以含有从12至22个碳原子。在相同或其他实施例中,该烷基可以被一个或多个选自n、o或s的杂原子中断。在一个具体实施例中,当根据或者式(iv)或式(v)的共活性剂被中断时,它被一个或多个氧原子中断。

如先前指出的,当选自(—ch2chr5o—)n—h时,对于r2和/或r3每一个,由根据式(iv)和式(v)的共活性剂预期的烷氧基化程度范围是从1至100,如通过指定为“n”的值提供的。在某些实施例中,根据式(iv)或式(v)的共活性剂的烷氧基化程度范围可以是从1至75。在其他实施例中,烷氧基化程度范围可以是从2至25,或从2至12。对于所有实施例,该烷氧基化程度可以作为在r2或r3的任何一种之间或作为对于具有或者式(iv)或式(v)的共活性剂的组合总数。在具体实施例中,烷氧基化的总程度可以是20(即,在或者式(iv)或式(v)中的r2和/或r3之中的“n”的总值是20)。

可商购的烷氧基化脂肪胺包括,但不限于,在商标名(从宾夕法尼亚州艾伦镇的空气产品和化学品公司(airproductsandchemicalsinc.)可获得的);(从荷兰阿克苏诺贝尔公司(akzonobeln.v.)可获得的);以及(从瑞士科莱恩公司可获得的)的烷氧基化脂肪胺中的任一种。因此,在某些实施例中,根据本发明的稳定剂组合物的共活性剂可以是根据式(iv)的烷氧基化脂肪胺,并且可以选自一种或多种选自以下项中的乙氧基化和/或丙氧基化形式:硬脂胺;油胺;牛脂胺;氢化的牛脂胺;鲸蜡基胺;癸酰基胺;或椰油胺(cocoamine)。在具体实施例中,油胺可以是乙氧基化的和丙氧基化的。

根据式(iv)的烷氧基化脂肪胺的任何的盐还适合作为共活性剂。虽然本领域技术人员将认识到,根据式(iv)的烷氧基化脂肪胺的任何脂肪酸盐将适合用作根据本发明的稳定剂组合物中使用的共活性剂,特别有利的盐包括羧酸盐。在某些实施例中,根据式(iv)的烷氧基化脂肪胺的羧酸盐可以衍生自具有从2至30个碳原子的羧酸部分。在具体实施例中,该羧酸部分可具有从12至24个碳原子。

可商购的烷氧基化脂肪酰胺包括,但不限于,在商标名(从新泽西州托托瓦的protameen化学品公司可获得的);或(从新泽西州东温莎的海名斯特种公司(elementisspecialties,eastwindsor,nj)可获得的)下的烷氧基化脂肪酰胺的任一种。因此,在本发明的一些实施例中,根据本发明的稳定剂组合物的共活性剂可以是根据式(v)的烷氧基化脂肪酰胺,并且可以选自以下项中的一种或多种:椰油酰胺单乙醇胺;椰油酰胺二乙醇胺;月桂酰胺二乙醇胺;油酰胺二乙醇胺;油酰胺单乙醇胺;或其乙氧基化和/或丙氧基化的形式。

在某些情况下,可能令人希望的是进一步烷氧基化根据式(v)的脂肪酰胺。因此,在一些实施例中,根据式(v)的烷氧基化脂肪酰胺可以进一步用从1至50个环氧乙烷和/或环氧丙烷基团进行烷氧基化。

适用于根据本发明的稳定剂组合物中的又另一类别的共活性剂包括环氧乙烷/环氧丙烷(eo/po)单体的嵌段共聚物。在某些实施例中,该eo/po单体的比率可以是从1:99至99:1。在具体实施例中,该eo/po的比率可以是从1:9至9:1。在相同或其他实施例中,此类共聚物的重均分子量可以最高达并包括15,000da,其中氧乙烯的wt.%是基于该共聚物的总重量从10wt.%至90wt.%。在一些实施例中,该eo/po嵌段共聚物的重均分子量可以最高达且包括10,000da。可商购形式的此类eo-po嵌段共聚物包括在商标下的那些(从德国巴斯夫公司(basf)可获得的)中的任一种,包括,但不限于,l31;l81;l101;l62;l43;l35;以及f38。

uv稳定剂和共添加剂.关于该稳定剂组合物的uv稳定剂体系,诸位发明人还已经出人意料地发现,只有邻羟基苯基三嗪是用于与该稳定剂组合物的共活性剂组合使用的有效类别的三嗪。在室温下进行的各种邻羟基苯基三嗪在环己烷(聚丙烯的取代物)中的溶解度测量指出,具有大于0.04wt.%的溶解度的此类三嗪可以作为在此描述的稳定剂组合物的uv吸收剂用于某些实施例中。邻羟基苯基三嗪示出了具有大于0.04wt.%的环己烷中的溶解度,如通过以下表7a和7b中报道的。

邻羟基苯基三嗪在本领域中并且在稳定剂添加剂技术的领域中是公知的。在很多参考文件和专利包括美国专利号6,051,164;和6,843,939中已经披露并且处理了它们,其中这些邻羟基苯基三嗪化合物通过援引方式并入本申请。特别优选的邻羟基苯基三嗪包括根据式(i)的2-(2’-羟基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:

其中

r34和r35相同或不同并且独立地选自

c6-c10芳基,其中该c6-c10芳基任选地在从1至3个可取代位置处被一个或多个基团取代,该一个或多个基团选自oh、卤素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-12烷氧基酯、c2-12烷酰基,或者苯基,其中该苯基任选地在从1至3个可取代位置处被一个或多个基团取代,该一个或多个基团选自:羟基、卤素、c1-12烷基、c1-12烷氧基、c1-12烷氧基酯、或c2-12烷酰基;

单-或二-c1-c12烃基-取代的氨基;

c2-c12烷酰基;

c1-c12烷基;

c1-c10酰基;或

c1-c10烷氧基;并且

r36是取代基,该取代基在具有式(i)的苯氧基部分的从0至4个位置处相同或不同并且独立地选自羟基、卤素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷氧基酯、c2-c12烷酰基;苯基;或c1-c12酰基。

可商购的邻羟基苯基三嗪包括,但不限于,在商品名uv-1164(从新泽西州伍德兰公园的氰特工业公司可获得的);1577ff或400(从德国路德维希港的巴斯夫公司可获得的)下的那些。在某些实施例中,该稳定剂组合物的邻羟基苯基三嗪化合物包括,但不限于,以下化合物中的一种或多种:

4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;

2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚;

4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪;

2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;

2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;

2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;

2,4-双[2-羟基-4-(2-羟乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪;

2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;

2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;

2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]苯基]-s-三嗪;

2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪;

2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪;

2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4(-3-苄氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪;

2,4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪;

2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基-2-羟丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪;

亚甲基双-{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪};

以5:4:1比率在3:5’、5:5’和3:3’位上桥联的亚甲基桥联的二聚物混合物;

2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异-亚丙氧基-苯基)-s-三嗪;

2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;

2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪;

2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪;

2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟丙氧基)-苯基]-s-三嗪;

4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物;

4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟丙氧基)-苯基)-s-三嗪;或

4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟苯基)-s-三嗪。

适合于与在此描述的共活性剂一起使用的其他uva包括邻羟基二苯甲酮、邻羟基苯基苯并三唑、或苯并噁嗪酮化合物中的一种或多种。在一些实施例中,该稳定剂组合物的uva组分单独地包括邻羟基三嗪、邻羟基二苯甲酮、邻羟基苯基苯并三唑或苯并噁嗪酮。在其他实施例中,该uva组分包括此类uva化合物中两种或更多种的组合。邻羟基二苯甲酮、邻羟基苯并三唑(orthohydroxybenzotriazle)和苯并噁嗪酮对于稳定剂添加剂技术的领域中的技术人员还是公知的。在至少美国专利号2,976,259;3,049,443;3,399,169;4,322,455;4,446,262;5,264,539;6,051,164;6,677,392;和6,774,232以及美国公开号2006/0052491中先前已经披露并且处理了用作稳定剂组合物的组分使用的它们的适合性,其中二苯甲酮、苯并三唑以及苯并噁嗪酮通过援引方式并入本申请,作为适合于与本发明的稳定剂组合物一起使用。

用于与在此预期的稳定剂组合物一起使用的邻羟基二苯甲酮的一些其他非限制性实例包括以下项中的任一种或多种:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(作为uv-9从氰特工业公司可商购的);2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(作为uv-24从氰特工业公司可商购的);2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(作为uv-531从氰特工业公司可商购的);2’-二羟基-4,4’-二-甲氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基二苯甲酮;2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二乙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二丁氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-甲氧基-4’-乙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-甲氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-甲氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-乙氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-乙氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2,3’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2,3’-二羟基-4-甲氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2-羟基-4,4’,5’-三甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4,4’,6’-三丁氧基二苯甲酮;2-羟基-4-丁氧基-4’,5’-二甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-2’,4’-二丁基二苯甲酮;2-羟基-4-丙氧基-4’,6’-二氯二苯甲酮;2-羟基-4-丙氧基-4’,6’-二溴二苯甲酮;2,4-二羟基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮;2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮;2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-乙基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-丙基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-丁基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-氯二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-2’-氯二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-溴二苯甲酮;2-羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4,4’-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮;2-羟基-4,4’-二甲氧基-2’-乙基二苯甲酮;2-羟基-4,4’,5’-三甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-甲基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-乙基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-丙基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-丁基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4,4’-二乙氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-氯二苯甲酮;或2-羟基-4-乙氧基-4’-溴二苯甲酮。

在此描述的稳定剂组合物的uva组分中有用的邻羟基苯基苯并三唑的一些其他非限制性实例包括以下项中的任一种或多种:从氰特工业公司可商购的那些(例如uv-5411),或2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑;2-(2’-羟基-3’-甲基-5’-叔丁基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-环己基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-3’,5’-二甲基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(2’-羟基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(2’-羟基-5-辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑(作为uv-2337从氰特工业公司可商购的);2-(3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑;2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2,2’-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2h-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;2-[2’-羟基-3’-(α,α-二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑;5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-(2-羟基乙基)苯基)苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(5’-叔辛基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(3’-十二烷基-5’-甲基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(3’-叔丁基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(5’-甲基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;或2-(2’-羟基-3’-二-叔丁基苯基)-苯并三唑。

在此描述的稳定剂组合物的uva部分中有用的苯并噁嗪酮的非限制性实例包括选自以下项中的任一种或多种:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-联苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-对-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-间-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-对-苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-对-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-o-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-对-(或间-)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;n-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺;n-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;n-苯甲酰基-n-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[对-(n-苯基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[对-(n-苯基n-甲基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2’-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-亚乙基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-六亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-对-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-间-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2,6-或1,5-萘)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-甲基-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-硝基-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-氯-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);n-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺;n-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。

如先前讨论的,当暴露于uv光时,hals化合物清除在聚合物材料中形成的自由基,并且比当单独使用某些uva时更有效。在至少美国专利号6,051,164和6,843,939中已经证明了通过与uva组合的各种hals化合物赋予的益处,其传授内容通过援引方式并入本申请。因此,在某些实施例中,在此描述的稳定剂组合物可进一步包含稳定量的一种或多种hals化合物,该一种或多种hals化合物包含根据式(ii)的官能团:

其中

r31选自:氢;oh;c1-c20烃基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;

r38选自:氢;或c1-c8烃基;并且

r29、r30、r32、和r33各自独立地选自c1-c20烃基,或者r29和r30和/或r32和r33与它们所附接的碳一起形成c5-c10环烷基;或

根据式(iia)的官能团:

其中

m是从1至2的整数;

r39选自:氢;oh;c1-c20烃基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;并且

g1-g4各自独立地选自c1-c20烃基。

对于用作在此描述的稳定剂组合物的组分预期的示例性hals化合物可以包括以下项中的一种或多种:从氰特工业公司可商购的那些,如4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物(例如,uv-3853),或者双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(作为uv-3346从氰特工业公司可商购的);n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化的缩合物(作为uv-3529从氰特工业公司可商购的);2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷;氧代-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物;四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,与2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,与2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物;双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八酰氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和二甲基丁二酸酯的反应产物;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与高级脂肪酸的酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮;1h-吡咯-2,5-二酮,1-十八烷基-,与(1-甲基乙烯基)苯和1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1h-吡咯-2,5-二酮的聚合物;哌嗪酮,1,1’,1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基-;哌嗪酮,1,1’,1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,4,5,5-五甲基-;7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-双[n-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基-1,3,5-三嗪;丙二酸,[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-,1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;n-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n’-十二烷基草酰胺;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基):1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯和2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物;1h,4h,5h,8h-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊[def]芴-4,8-二酮,六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-;聚甲基[丙基-3-氧基(2’,2’,6’,6’-四甲基-4,4’-哌啶基)]硅氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1’,2’,2’,6’,6’-五甲基-4,4’-哌啶基)]硅氧烷;甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙脂和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯的共聚物;混合的c20至c24α-烯烃和(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亚胺的共聚物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,与β,β,β’,β’-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,与β,β,β’,β’-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物的聚合物;1,3-苯二羧酰胺,n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基;1,1’-(1,10-二氧代-1,10-癸烷二基)-双(六氢-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;乙烷二酰胺,n-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-n’-十二烷基;甲酰胺,n,n’-1,6-己烷二基双[n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);d-葡萄糖醇,1,3:2,4-双-o-(2,2,6,6-四甲基-4-亚哌啶基)-;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷;丙酰胺,2-甲基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-;7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸,2,2,4,4-四甲基-21-氧代-,十二烷基酯;n-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯;n-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n’-氨基草酰胺;丙酰胺,n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,1’-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)和1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(1,2,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基);n1-(β-羟乙基)3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;n1-叔辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮杂卓-2-酮;n1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-六亚甲基-二氮杂卓-2-酮;n1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反式-1,2-环己烷-双-(n1-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮;反式-1,2-环己烷-双-(n1-3,3,5,5-二螺五亚甲基-2-哌嗪酮);n1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-2-哌嗪酮;n1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-3,3-五亚甲基-5,5-四亚甲基-2-哌嗪酮;n1-异丙基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮;反式-1,2-环己烷-双-n1-(二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮);n1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-1,4-二氮杂卓-2-酮;n1-辛基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-1,5-二氮杂卓-2-酮;xt200(从巴斯夫公司可获得的);或nor371(从巴斯夫公司可获得的)。

确切地预期如在此描述的稳定剂组合物的uva部分在各种实施例中包括一种或多种邻羟基苯基三嗪和一种或多种hals化合物的组合。在此类实施例中,一种或多种hals化合物与一种或多种三嗪化合物的重量比可以是从1:5至30:1、并且优选地从3:1至20:1。在一些实施例中,可以有利的是用邻羟基二苯甲酮化合物、邻羟基苯基苯并三唑化合物和/或苯并噁嗪酮化合物以各种合适的比例与hals化合物组合替换该稳定剂组合物的uva部分中的邻羟基苯基三嗪,来实现有待稳定的有机材料的所希望的性能特性。

类似地,在一些实施例中,如迄今描述的稳定剂组合物可以包含任何一种或多种另外类别的常规共稳定剂,这些共稳定剂包括,但不限于,受阻苯甲酸酯、硫酯、羟胺、抗氧化剂、受阻酚、亚磷酸酯、亚膦酸酯、苯并呋喃酮、或硝酮。还可以包括本领域技术人员已知的一种或多种常规共添加剂,如但不限于,成核剂、填充剂、金属硬脂酸盐、金属氧化物、增强剂、增塑剂、润滑剂、流变剂、催化剂、流平剂、光学增亮剂、抗静电剂、发泡剂、阻燃剂、染料、或颜料。此类常规的共稳定剂和共添加剂是本领域技术人员公知的,并且可以包括例如至少在美国专利号7,642,320和8,207,070中描述的那些中的任一种。

对于与该稳定剂组合物的uva部分一起使用的合适的受阻苯甲酸酯或苯甲酰胺包括根据式(vi)的那些:

其中

r21和r22各自独立地选自c1-12烷基;

t选自o或nr24,其中r24是h或c1-30烃基;并且

r23是h或c1-30烃基。

优选的受阻苯甲酸酯可以包括以下项中的任一种或多种:从氰特工业公司可商购的那些,如十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(例如,uv-2908),或2,4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;癸基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;十二烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;十四烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;山嵛基基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;或丁基-3-[3-叔丁基-4-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)苯基]丙酸酯。

合适的硫酯、羟胺、抗氧化剂、受阻酚、亚磷酸酯、亚膦酸酯、苯并呋喃酮、硝酮和共添加剂包括在美国公开号2004/0152807;2009/0085252;2012/0146257;和2013/0145962中披露的那些中的任一种,其清楚地通过援引方式并入本申请,或者为本领域技术人员已知的。

优选的羟胺包括,但不限于,选自以下项中的n,n-二烃基羟胺中的任一种或多种:n,n-二苄基羟胺;n,n-二乙基羟胺;n,n-二辛基羟胺;n,n-二月桂基羟胺;n,n-双十二烷基羟胺;n,n-双十四烷基羟胺;n,n-双十六烷基羟胺;n,n-双十八烷基羟胺;n-十六烷基-n-十四烷基羟胺;n-十六烷基-n-十七烷基羟胺;n-十六烷基-n-十八烷基羟胺;n-十七烷基-n-十八烷基羟胺;以及n,n-二(氢化牛脂)羟胺。

该稳定剂组合物的共活性剂与uv稳定剂部分的重量比可以取决于在该uv稳定剂部分内的组分、有待稳定的材料的类型和/或被稳定的材料的应用而变化。总体上,该共活性剂与该uva的比率可以在从1:50至200:1、1:40至100:1、或1:30至50:1的重量比下存在。在某些实施例中,该稳定剂组合物的共活性剂与uva+hals的重量比可以是从1:20至50:1。在其他实施例中,该共活性剂与uva+hals部分的比率从1:10至40:1、或从1:5至20:1是适合的。

方法/制品.还提及了根据本发明的稳定剂组合物用于稳定有机材料的用途。因此,本发明的另一方面提供了用于稳定经受由于来自光、氧和/或热量的作用的降解和/或变色的有机材料的方法,以及由此获得的制品。这些方法各自是通过在加工之前、过程中、或之后,将稳定量的如贯穿本说明书以及权利要求书描述的根据本发明的稳定剂组合物加入到有待稳定的有机材料中实现的。在某些实施例中,可以将稳定剂组合物作为纯净的组合物加入到有待稳定的有机材料中。在其他实施例中,可以将如在此描述的母料浓缩物加入到有待稳定的有机材料中。

在某些方面,本发明还提供了通过以下方式用于形成稳定的制品、或者用于保护有机材料免受由于来自uv照射的光和/或热量的作用的降解的方法:将有机材料与如在此描述的稳定剂组合物组合。该方法可以进一步包括通过挤出、模制、吹塑、铸造、热成型将该有机材料成形为制品,或者将该有机材料压实成制品,从而形成稳定的制品。在一些实施例中,该方法可以包括将该有机材料与如在此描述的母料浓缩物组合。

本领域的技术人员将理会,这些稳定剂组合物和方法适合于与任何工业聚合物模制方法一起使用并且容易被适配于任何工业聚合物模制方法,包括但不限于,注射模制、旋转模制、吹塑模制、卷对卷模制、金属注射模制、压缩模制、转移模制、浸渍模制、气体辅助模制、嵌入注射模制、微模制、反应注射模制、双发射注射模制(twoshotinjectionmolding)、以及其任何变体或组合。

在某些实施例中,该稳定剂组合物可以存在于该稳定的有机材料中(例如,制品中),基于该稳定的有机材料的总重量,并且在一些情况下,基于有待加入的稳定添加剂的数目和类型和/或该有待稳定的材料的特征,从0.01wt.%至15.0wt.%(即,从0.01wt.%至15.0wt.%的任何值,包括其间的任何值,如0.01wt.%;0.02wt.%;0.03wt.%;0.04wt.%;0.05wt.%;0.075wt.%;0.10wt.%;0.15wt.%;0.20wt.%;0.25wt.%;0.30wt.%;0.35wt.%;0.50wt.%;0.75wt.%;1.0wt.%;1.5wt.%;2.0wt.%;2.5wt.%;3.0wt.%;3.5wt.%;5.0wt.%;7.5wt.%;10.0wt.%;12.0wt.%;14.0wt.%;或15.0wt.%)。

因此,本发明的另一方面还包括制品,该制品具有待稳定的有机材料;以及

a)基于该制品的总重量从0.01wt.%至15wt.%的稳定剂组合物,该稳定剂组合物包含

i)稳定量的选自下组的紫外线吸收剂(uva),该组由以下各项组成:邻羟基苯基三嗪化合物;邻羟基二苯甲酮化合物;邻羟基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;

ii)基于该稳定剂组合物的总重量从1wt.%至99wt.%的共活性剂;以及

iii)稳定量的受阻胺光稳定剂化合物(hals),该受阻胺光稳定剂化合物包含根据式(ii)的官能团:

其中r31选自:氢;oh;c1-c20烃基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;r38选自:氢;或c1-c8烃基;并且r29、r30、r32、和r33各自独立地选自c1-c20烃基,或者r29和r30和/或r32和r33与它们所附接的碳一起形成c5-c10环烷基;或

根据式(iia)的官能团:

其中

m是从1至2的整数;

r39选自:氢;oh;c1-c20烃基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;并且

g1-g4各自独立地选自c1-c20烃基;或

具有根据式(ii)和式(iia)的官能团的hals化合物的混合物;或

b)如在此描述的母料浓缩物,

使得该共活性剂在该制品中的最终浓度是基于该制品的重量从0.01wt.%至5wt.%。

在一些实施例中,可以存在基于该稳定的有机材料的总重量从0.02wt.%至20wt.%、或者基于该稳定的有机材料的总重量从0.05wt.%至10wt.%的该稳定剂组合物或母料浓缩物。在相同或其他实施例中,该共活性剂在该制品中的最终浓度可以是基于该制品的重量从0.01wt.%至2wt.%、从0.01wt.%至1wt.%、或从0.05wt.%至0.50wt.%。本领域普通技术人员基于如在文献中已知和/或描述的制备或者仅仅通过常规实验将能够容易地确定应该加入的一种或多种稳定添加剂的量和类型。

在某些实施例中,用如在此描述的或要求保护的稳定剂组合物形成的制品可以被进一步表征且区别,在于该稳定的材料的表面处的水液滴的接触角可以是从10°至100°;优选地大于20°;更优选地大于50°;更优选地还大于75°。

用于稳定的有机材料.适合于稳定的各种无生命有机材料包括,但不限于,聚烯烃、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(eva);聚酯,聚醚,聚酮,聚酰胺,天然和合成的橡胶,聚氨酯,聚苯乙烯,高-抗冲击聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚缩醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯丙烯腈,丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈,乙酸丁酸纤维素酯,纤维素聚合物,聚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚聚砜,聚醚砜,聚氯乙烯,聚碳酸酯,聚酮,脂肪族聚酮,热塑性烯烃(tpo),氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯,多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛,脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂,干燥和非-干燥的醇酸树脂,醇酸树脂,聚酯树脂,与三聚氰胺树脂交-联的丙烯酸酯树脂,脲树脂,异氰酸酯,异氰脲酸酯,氨基甲酸酯,环氧树脂,衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族的缩水甘油基化合物的交-联的环氧树脂,其是用酸酐或胺交-联的,聚硅氧烷,迈克尔加成聚合物,胺,用活化的不饱和且亚甲基的化合物封端的胺,具有活化的不饱和且亚甲基的化合物的酮亚胺,与不饱和的丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺,与不饱和的丙烯酸树脂组合的聚酮亚胺,涂料组合物,辐射可固化组合物,环氧三聚氰胺树脂,有机染料,化妆产品,纤维素-基的纸配制品,照相胶卷纸,纤维,蜡,以及油墨。

在某些实施例中,该有待稳定的无生命有机材料是聚烯烃。适合于与根据本发明的稳定剂组合物一起使用的聚烯烃包括,但不限于:

(a)单烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、以及聚-4-甲基戊-1-烯,二烯烃的聚合物,如聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃的聚合物,例如环戊烯或降冰片烯,聚乙烯(其任选地可以是交联的),例如高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、(vldpe)和(uldpe);

(b)聚烯烃,即(a)中示例的单烯烃的聚合物,优选地聚乙烯和聚丙烯,可以通过不同的并且尤其以下方法制备:i)自由基聚合(通常在高压下并且在升高的温度下);或ii)使用通常含有一种或多于一种周期表的第ivb、vb、vib或viii族的金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一种或多于一种配体,典型地氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基,该配体可以是或者p-或s-配位的。这些金属配合物可以处于游离形式或固定在底物上,典型地在活化的氯化镁、氯化钛(iii)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可能可溶于或不溶于聚合介质中。这些催化剂自身可以被用于该聚合中,或者可以使用另外的活化剂,典型地是金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(alkyloxane),所述金属是周期表的第ia、iia和/或iiia族的元素。这些活化剂可以方便地用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被称为菲利普斯(phillips)、标准油印度(standardoilindiana)、齐格勒(ziegler)(-纳塔(natta))、tnz(杜邦公司(dupont))、金属茂或单位点催化剂(ssc);

(c)在(a)下提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如pp/hdpe、pp/ldpe)以及不同类型的聚乙烯的混合物(例如ldpe/hdpe);和

(d)单烯烃和二烯烃与彼此或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(lldpe)及其与低密度聚乙烯(ldpe)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯(如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯)的三元共聚物;以及此类共聚物与彼此和与以上(a)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、ldpe/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、ldpe/乙烯-丙烯酸共聚物(eaa)、lldpe/eva、lldpe/eaa和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物以及其与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。

用于稳定并且提供制品的特别优选的有机材料包括聚烯烃聚合物,如i)选自聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的单烯烃的聚合物;ii)选自聚异戊二烯或聚丁二烯的二烯烃的聚合物;iii)选自环戊烯或降冰片烯的环烯烃的聚合物;iv)选自任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、非常低密度聚乙烯(vldpe)、或超低密度聚乙烯(uldpe)的聚乙烯;v)热塑性烯烃(tpo);vi)其共聚物;以及vii)其混合物。

在具体实施例中,该有机材料可以是聚乙烯或聚丙烯,并且可以与稳定量的稳定剂组合物组合,该稳定剂组合物具有基于该被稳定的材料的重量从0.01wt.%至5wt.%的以二乙二醇十八烷基醚的形式的共活性剂、以及基于该被稳定的材料的重量从0.001wt.%至5wt.%的以4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪的形式的邻羟基苯基三嗪。在相同或另外实施例中,该共活性剂的量可以是从0.01wt.%至1wt.%,并且该稳定剂组合物还可以包含基于该被稳定的材料的重量从0.01wt.%至5wt.%的受阻胺光稳定剂,其以n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物与吗啉-2,4-二氯-1,3,5-三嗪反应产物的缩合物的形式,甲基化的或非甲基化的。在相同或另外的实施例中,该邻羟基苯基三嗪可以或者全部或任何部分地被等量的以2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮形式的邻羟基二苯甲酮和/或被等量的以2-(2’-羟基-5’-辛基苯基)-苯并三唑形式的邻羟基苯基苯并三唑替换。在相同或另外的实施例中,该稳定剂组合物还可以包含基于该被稳定的材料的重量从0.01wt.%至5wt.%的以十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯形式的受阻苯甲酸酯。

各种实施例.如在此描述的,本发明包括至少以下实施例:

实施例1.一种稳定剂组合物,包含:

i)稳定量的选自下组的紫外线吸收剂(uva),该组由以下各项组成:邻羟基苯基三嗪化合物;邻羟基二苯甲酮化合物;邻羟基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;

ii)稳定量的选自下组的共活性剂,该组由以下各项组成:c12-c60醇;烷氧基化醇或其单烷基醚;脂肪酸的烷氧基化酯;脱水山梨糖醇酯或其乙氧基化物;具有从1至20个甘油单元的单甘油酯或聚甘油酯或其烷氧基化物;烷氧基化脂肪胺、其酯或其盐;糖酯;烷氧基化脂肪酰胺;环氧乙烷/环氧丙烷共聚物;以及其混合物,其中该共活性剂以基于该稳定剂组合物的总重量从1wt.%至99wt.%存在;以及

iii)稳定量的受阻胺光稳定剂化合物(hals),该受阻胺光稳定剂化合物包含根据式(ii)的官能团:

其中r31选自:氢;oh;c1-c20烃基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;r38选自:氢;或c1-c8烃基;并且r29、r30、r32、和r33各自独立地选自c1-c20烃基,或者r29和r30和/或r32和r33与它们所附接的碳一起形成c5-c10环烷基;或

根据式(iia)的官能团:

其中

m是从1至2的整数;

r39选自:氢;oh;c1-c20烃基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;并且

g1-g4各自独立地选自c1-c20烃基;或

具有根据式(ii)和式(iia)的官能团的hals化合物的混合物。

实施例2.根据实施例1所述的稳定剂组合物,其中该uv吸收剂是具有大于0.04wt.%的环己烷中的溶解度的邻-羟基苯基三嗪化合物。

实施例3.根据实施例1或实施例2所述的稳定剂组合物,其中该邻-羟基苯基三嗪化合物是根据式(i)的2-(2’-羟基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:

其中

r34和r35相同或不同并且独立地选自

c6-c10芳基,其中该c6-c10芳基任选地在从1至3个可取代位置处被一个或多个基团取代,该一个或多个基团选自oh、卤素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷氧基酯、c2-12烷酰基,或者苯基,其中该苯基任选地在从1至3个可取代位置处被一个或多个基团取代,该一个或多个基团选自:羟基、卤素、c1-12烷基、c1-12烷氧基、c1-12烷氧基酯、或c2-12烷酰基;

单-或二-c1-c12烃基-取代的氨基;

c2-c12烷酰基;

c1-c12烷基;

c1-c10酰基;或

c1-c10烷氧基;并且

r36是取代基,该取代基在具有式(i)的苯氧基部分的从0至4个位置处相同或不同并且独立地选自羟基、卤素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷氧基酯、c2-c12烷酰基;苯基;或c1-c12酰基。

实施例4.根据实施例3所述的稳定剂组合物,其中该2-(2’-羟基苯基)-1,3,5-三嗪化合物选自下组,该组由以下各项组成:

4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;

2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚;

4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪;

2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;

2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;

2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;

2,4-双[2-羟基-4-(2-羟乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪;

2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;

2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;

2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]苯基]-s-三嗪;

2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪;

2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪;

2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4(-3-苄氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪;

2,4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪;

2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基-2-羟丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪;

亚甲基双-{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪};

以5:4:1比率在3:5’、5:5’和3:3’位上桥联的亚甲基桥联的二聚物混合物;

2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异-亚丙氧基-苯基)-s-三嗪;

2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;

2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪;

2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-s-三嗪;

2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟丙氧基)-苯基]-s-三嗪;

4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物;

4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟丙氧基)-苯基)-s-三嗪;

4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪;以及

它们的混合物。

实施例5.根据实施例1至4中任一项所述的稳定剂组合物,其中该uv吸收剂包括选自下组的邻羟基二苯甲酮化合物,该组由以下各项组成:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二-甲氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基二苯甲酮;2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二乙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4,4’-二丁氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-甲氧基-4’-乙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-甲氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-甲氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-乙氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羟基-4-乙氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2,3’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2,3’-二羟基-4-甲氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2-羟基-4,4’,5’-三甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4,4’,6’-三丁氧基二苯甲酮;2-羟基-4-丁氧基-4’,5’-二甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-2’,4’-二丁基二苯甲酮;2-羟基-4-丙氧基-4’,6’-二氯二苯甲酮;2-羟基-4-丙氧基-4’,6’-二溴二苯甲酮;2,4-二羟基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮;2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮;2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-乙基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-丙基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-丁基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-氯二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-2’-氯二苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基-4’-溴二苯甲酮;2-羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4,4’-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮;2-羟基-4,4’-二甲氧基-2’-乙基二苯甲酮;2-羟基-4,4’,5’-三甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-甲基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-乙基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-丙基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-丁基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮;2-羟基-4,4’-二乙氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-氯二苯甲酮;2-羟基-4-乙氧基-4’-溴二苯甲酮;以及其混合物。

实施例6.根据实施例1至5中任一项所述的稳定剂组合物,其中该uv吸收剂包括选自下组的邻羟基苯基苯并三唑化合物,该组由以下各项组成:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑;2-(2’-羟基-3’-甲基-5’-叔丁基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-环己基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-3’,5’-二甲基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(2’-羟基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(2’-羟基-5-辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3’-叔丁基-5’-甲基-丁基-2’羟基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑;2-(3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑;2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2,2’-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2h-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;2-[2’-羟基-3’-(α,α-二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑;5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-(2-羟基乙基)苯基)苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(5’-叔辛基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(3’-十二烷基-5’-甲基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(3’-叔丁基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(5’-甲基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羟基-3’-二-叔丁基苯基)-苯并三唑;以及其混合物。

实施例7.根据实施例1至6中任一项所述的稳定剂组合物,其中该uv吸收剂包括选自下组的苯并噁嗪酮化合物,该组由以下各项组成:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-联苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-对-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-间-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-对-苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-对-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-o-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-对-(或间-)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;n-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺;n-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;n-苯甲酰基-n-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[对-(n-苯基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[对-(n-苯基n-甲基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2’-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-亚乙基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-六亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-对-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-间-亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2,6-或1,5-萘)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-甲基-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-硝基-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-氯-对-亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮);n-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺;n-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;以及2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。

实施例8.根据实施例1至7中任一项所述的稳定剂组合物,其中该受阻胺光稳定剂选自下组,该组由以下各项组成:双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷;氧代-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物;四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,与2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,与2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物;双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八酰氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和二甲基丁二酸酯的反应产物;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与高级脂肪酸的酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮;1h-吡咯-2,5-二酮,1-十八烷基-,与(1-甲基乙烯基)苯和1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1h-吡咯-2,5-二酮的聚合物;哌嗪酮,1,1’,1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基-;哌嗪酮,1,1’,1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,4,5,5-五甲基-;7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-双[n-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基-1,3,5-三嗪;丙二酸,[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-,1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;n-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n’-十二烷基草酰胺;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基):1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物;n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯和2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物;1h,4h,5h,8h-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊[def]芴-4,8-二酮,六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-;聚甲基[丙基-3-氧基(2’,2’,6’,6’-四甲基-4,4’-哌啶基)]硅氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1’,2’,2’,6’,6’-五甲基-4,4’-哌啶基)]硅氧烷;甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙脂和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯的共聚物;混合的c20至c24α-烯烃和(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亚胺的共聚物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,与β,β,β‘,β‘-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,与β,β,β‘,β‘-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物的聚合物;1,3-苯二羧酰胺,n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基;1,1’-(1,10-二氧代-1,10-癸烷二基)-双(六氢-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;乙烷二酰胺,n-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-n’-十二烷基;甲酰胺,n,n’-1,6-己烷二基双[n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);d-葡萄糖醇,1,3:2,4-双-o-(2,2,6,6-四甲基-4-亚哌啶基)-;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷;丙酰胺,2-甲基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-;7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸,2,2,4,4-四甲基-21-氧代-,十二烷基酯;n-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯;n-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n’-氨基草酰胺;丙酰胺,n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,1’-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)和1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(1,2,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基);n1-(β-羟乙基)3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;n1-叔辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮杂卓-2-酮;n1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-六亚甲基-二氮杂卓-2-酮;n1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反式-1,2-环己烷-双-(n1-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮;反式-1,2-环己烷-双-(n1-3,3,5,5-二螺五亚甲基-2-哌嗪酮);n1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-2-哌嗪酮;n1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-3,3-五亚甲基-5,5-四亚甲基-2-哌嗪酮;n1-异丙基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮;反式-1,2-环己烷-双-n1-(二甲基-3,3-五亚甲基-2-哌嗪酮);n1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-1,4-二氮杂卓-2-酮;n1-辛基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-1,5-二氮杂卓-2-酮;xt200;norhals371;以及其混合物。

实施例9.根据实施例1至8中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂是选自下组的醇,该组由以下各项组成:辛醇;壬醇;1-癸醇;1-十一烷醇;1-十二烷醇;1-十三烷醇;1-十四烷醇;1-十五烷醇;1-十六烷醇;1-十七烷醇;1-十八烷醇;1-十九烷醇;1-二十烷醇;1-二十二烷醇;1-二十四烷醇;1-二十六烷醇;1-二十八烷醇;1-三十烷醇;2-甲基-1-十一烷醇;2-丙基-1-壬醇;2-丁基-1-辛醇;2-甲基-1-十三烷醇;2-乙基-1-十二烷醇;2-丙基-1-十一烷醇;2-丁基-1-癸醇;2-戊基-1-壬醇;2-己基-1-辛醇;2-甲基-1-十五烷醇;2-乙基-1-十四烷醇;2-丙基-1-十三烷醇;2-丁基-1-十二烷醇;2-戊基-1-十一烷醇;2-己基-1-癸醇;2-庚基-1-癸醇;2-己基-1-壬醇;2-辛基-1-辛醇;2-甲基-1-十七烷醇;2-乙基-1-十六烷醇;2-丙基-1-十五烷醇;2-丁基-1-十四烷醇;1-戊基-1-十三烷醇;2-己基-1-十二烷醇;2-辛基-1-癸醇;2-壬基-1-壬醇;2-十二烷醇;3-十二烷醇;4-十二烷醇;5-十二烷醇;6-十二烷醇;2-十四烷醇;3-十四烷醇;4-十四烷醇;5-十四烷醇;6-十四烷醇;十四烷醇;7-十四烷醇;2-十六烷醇;3-十六烷醇;4-十六烷醇;5-十六烷醇;6-十六烷醇;7-十六烷醇;8-十六烷醇;2-十八烷醇;3-十八烷醇;4-十八烷醇;5-十八烷醇;6-十八烷醇;7-十八烷醇;8-十八烷醇;9-十八烷醇;9-十八烷醇-1;2,4,6-三甲基-1-庚醇;2,4,6,8-四甲基-1-壬醇;3,5,5-三甲基-1-己醇;3,5,5,7,7-五甲基-1-辛醇;3-丁基-1-壬醇;3-丁基-1-十一烷醇;3-己基-1-十一烷醇;3-己基-1-十三烷醇;3-辛基-1-十三烷醇;2-甲基-2-十一烷醇;3-甲基-3-十一烷醇;4-甲基-4-十一烷醇;2-甲基-2-十三烷醇;3-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-4-十三烷醇;3-乙基-3-癸醇;3-乙基-3-十二烷醇;2,4,6,8-四甲基-2-壬醇;2-甲基-3-十一烷醇;2-甲基-4-十一烷醇;4-甲基-2-十一烷醇;5-甲基-2-十一烷醇;4-乙基-2-癸醇;4-乙基-3-癸醇;以及其混合物。

实施例10.根据实施例1至8中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂是根据式(iii)的烷氧基化醇,或其单烷基醚:

r—(ochr’ch2)y—or”(iii)

其中r是具有从12至60个碳原子的烃基;r’选自h或c1-c4烷基;r”选自h或具有从1至10个碳原子的烃基;并且y是从1至100的整数。

实施例11.根据实施例10所述的稳定剂组合物,其中r是c12至c30烷基。

实施例12.根据实施例11所述的稳定剂组合物,其中该烷基含有从12至22个碳。

实施例13.根据实施例10至12中任一项所述的稳定剂组合物,其中r”是h。

实施例14.根据实施例10至13中任一项所述的稳定剂组合物,其中y是从1至75。

实施例15.根据实施例1至14中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂包括乙氧基化醇和/或丙氧基化醇,其中该醇选自下组,该组由以下各项组成:二十二烷醇;硬脂醇;油醇;鲸蜡醇;异十三烷醇;月桂醇;c12-c15醇;c16/c18醇;以及c20-c50醇。

实施例16.根据实施例15所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂包括乙氧基化醇和丙氧基化醇的混合物。

实施例17.根据实施例16所述的稳定剂组合物,其中该醇包括c12-c30醇。

实施例18.根据实施例15至17中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂选自下组,该组由以下各项组成:具有2个环氧乙烷和5个环氧丙烷基团的c12-c15羰基合成醇;以及具有5个环氧乙烷和2个环氧丙烷基团的c12-c15羰基合成醇。

实施例19.根据实施例10至14中任一项所述的稳定剂组合物,其中r”是甲基并且该共活性剂包括乙氧基化醇和/或丙氧基化醇的单烷基醚,其中该醇选自下组,该组由以下各项组成:二十二烷醇;硬脂醇;油醇;鲸蜡醇;异十三烷醇;月桂醇;c12-c15醇;c16/c18醇;以及c20-c50醇。

实施例20.根据实施例1至8中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂包括根据式(iv)的烷氧基化脂肪胺:

r4-nr2r3(iv),其酯或其盐,

或根据式(v)的烷氧基化脂肪酰胺:

其中具有式(iv)和式(v)的r4独立地选自c8-c60烃基,任选地被一个或多个杂原子中断;并且具有式(iv)和式(v)的r2和r3各自独立地选自h、c1-c30烷基、或

(—ch2chr5o—)n—h,其中r5选自h或甲基,并且n是从1至100的整数;并且

其中具有式(iv)和式(v)的r2或r3中的至少一个选自(—ch2chr5o—)n—h。

实施例21.根据实施例20所述的稳定剂组合物,其中具有式(iv)和式(v)的r4是c8-c30烷基,任选地被多个杂原子之一中断。

实施例22.根据实施例21所述的稳定剂组合物,其中具有式(iv)和式(v)的r4是c12-c22烷基,任选地被一个或多个杂原子中断。

实施例23.根据实施例20至22中任一项所述的稳定剂组合物,其中具有式(iv)和式(v)的r4被氧原子中断。

实施例24.根据实施例20至23中任一项所述的稳定剂组合物,其中n的总值是从1至20的整数。

实施例25.根据实施例20至24中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂是根据式(iv)的烷氧基化脂肪胺并且选自下组,该组由以下各项组成:乙氧基化和/或丙氧基化硬脂胺;油胺;牛脂胺;鲸蜡基胺;癸酰基胺;氢化的牛脂胺;以及椰油胺。

实施例26.根据实施例20至25中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂是根据式(iv)的烷氧基化脂肪胺物种的羧酸盐。

实施例27.根据实施例26所述的稳定剂组合物,其中该羧酸盐衍生自c2-c30羧酸。

实施例28.根据实施例27所述的稳定剂组合物,其中该羧酸盐衍生自c12-c24羧酸。

实施例29.根据实施例20至24中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂是根据式(v)的烷氧基化脂肪酰胺并且选自下组,该组由以下各项组成:椰油酰胺单乙醇胺;椰油酰胺二乙醇胺;月桂酰胺二乙醇胺;油酰胺单乙醇胺;油酰胺二乙醇胺;以及其乙氧基化和/或丙氧基化的形式。

实施例30.根据实施例29所述的稳定剂组合物,其中该根据式(v)的烷氧基化脂肪酰胺进一步包括从1至50个乙氧基化物和/或丙氧基化物。

实施例31.根据实施例1至8中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂包括脱水山梨糖醇酯或其乙氧基化物。

实施例32.根据实施例31所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂选自下组,该组由以下各项组成:脱水山梨糖醇单月桂酸酯;脱水山梨糖醇单棕榈酸酯;脱水山梨糖醇单硬脂酸酯;脱水山梨糖醇单油酸酯;脱水山梨糖醇单树脂酸酯;脱水山梨糖醇倍半油酸酯;脱水山梨糖醇三硬脂酸酯;聚山梨醇酯20;聚山梨醇酯21;聚山梨醇酯40;聚山梨醇酯60;聚山梨醇酯61;聚山梨醇酯80;聚山梨醇酯81;以及其混合物。

实施例33.根据实施例1至8中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂包括单甘油酯或聚甘油酯或其乙氧基化物,其中该聚甘油酯包括最高达20个甘油单元。

实施例34.根据实施例33所述的稳定剂组合物,其中该聚甘油酯包括最高达10个甘油单元。

实施例35.根据实施例33或实施例34所述的稳定剂组合物,其中一个或多个酯基团独立地选自c12-c30烷基。

实施例36.根据实施例33至35中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂选自下组,该组由以下各项组成:甘油单硬脂酸酯;甘油二硬脂酸酯;甘油油酸酯;甘油三异硬脂酸酯;二甘油单硬脂酸酯;二甘油二异硬脂酸酯;二甘油单油酸酯;三甘油单硬脂酸酯;六甘油二硬脂酸酯;聚甘油基-10单硬脂酸酯;聚甘油基-10单油酸酯;聚甘油-10-二棕榈酸酯;聚甘油-10十油酸酯;聚甘油-3聚蓖麻油酸酯;植物基脂肪酸的聚甘油酯;聚甘油-4癸酸酯;聚甘油-3癸酸酯;聚甘油-4异硬脂酸酯;聚甘油-3油酸酯;聚甘油-6二硬脂酸酯;聚甘油基-9硬脂酸酯;聚甘油-4油酸酯;二甘油二硬脂酸酯乙氧基化物;甘油硬脂酸酯乙氧基化物;甘油油酸酯乙氧基化物;甘油月桂酸酯乙氧基化物;甘油椰油酸酯乙氧基化物;二甘油二硬脂酸酯乙氧基化物;二甘油月桂酸酯乙氧基化物;乙氧基化蓖麻油;以及乙氧基化的氢化蓖麻油。

实施例37.根据实施例1至8中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂是包含环氧乙烷/环氧丙烷(eo/po)单体的共聚物。

实施例38.根据实施例37所述的稳定剂组合物,其中该eo/po单体的比率是从1:99至99:1。

实施例39.根据实施例37或实施例38所述的稳定剂组合物,其中该eo/po的比率是从1:9至9:1。

实施例40.根据实施例37至39中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共聚物的重均分子量是最高达并且包括15,000da。

实施例41.根据实施例40所述的稳定剂组合物,其中该共聚物的重均分子量是最高达并且包括10,000da。

实施例42.根据实施例37至41中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂选自由聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物组成的组,其中该eo部分是基于该共聚物的总重量从10wt.%至90wt.%。

实施例43.根据实施例1至8中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂包括脂肪酸的烷氧基化酯。

实施例44.根据实施例43所述的稳定剂组合物,其中该酯部分包括c12-c30烷基。

实施例45.根据实施例43或实施例44所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂是选自下组的脂肪酸的乙氧基化酯和/或丙氧基化酯,该组由以下各项组成:乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、二乙二醇单硬脂酸酯、二乙二醇二硬脂酸酯、二乙二醇单油酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇单树脂酸酯、聚乙二醇二树脂酸酯、聚乙二醇单辛酸酯/癸酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇蜂蜡、甘露醇单油酸酯、天然油乙氧基化物/丙氧基化物、蓖麻油酸乙氧基化物;戊赤藓醇二油酸酯;以及其混合物。

实施例46.根据实施例1至8中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂包括糖酯。

实施例47.根据实施例46所述的稳定剂组合物,其中该糖酯选自下组,该组由以下各项组成:蔗糖硬脂酸酯;蔗糖二硬脂酸酯;蔗糖多硬脂酸酯;蔗糖单棕榈酸酯;蔗糖月桂酸酯;以及蔗糖多棕榈酸酯。

实施例48.根据实施例1至47中任一项所述的稳定剂组合物,进一步包含稳定量的共稳定剂,该共稳定剂选自下组,该组由以下各项组成:受阻苯甲酸酯;硫酯;羟胺;抗氧化剂;受阻酚;亚磷酸酯;亚膦酸酯;苯并呋喃酮;硝酮;以及其混合物。

实施例49.根据实施例48所述的稳定剂组合物,其中该共稳定剂是根据式(vi)的受阻苯甲酸酯或苯甲酰胺化合物:

其中

r21和r22各自独立地选自c1-c12烷基;

t选自o或nr24,其中r24是h或c1-c30烃基;并且

r23是h或c1-c30烃基。

实施例50.根据实施例48或实施例49所述的稳定剂组合物,其中该受阻苯甲酸酯化合物选自下组,该组由以下各项组成:2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;癸基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;十二烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;十四烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;山嵛基基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;丁基-3-[3-叔丁基-4-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)苯基]丙酸酯;以及其混合物。

实施例51.根据实施例1至50中任一项所述的稳定剂组合物,进一步包含稳定量的共添加剂化合物,该共添加剂化合物选自下组,该组由以下各项组成:成核剂;填充剂;金属硬脂酸盐;金属氧化物;增强剂;增塑剂;润滑剂;流变剂;催化剂;流平剂;光学增亮剂;抗静电剂;发泡剂;阻燃剂;染料;颜料;以及其混合物。

实施例52.根据实施例1至51中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂与该uv吸收剂是以从1:50至200:1的比率存在。

实施例53.根据实施例1至52中任一项所述的稳定剂组合物,其中该共活性剂与该组合的uv吸收剂和hals(uva+hals)是以从1:20至50:1、或从1:10至40:1或从1:5至20:1的比率存在。

实施例54.根据实施例1至53中任一项所述的稳定剂组合物,其中受阻胺光稳定剂与邻羟基苯基三嗪的重量比是从1:3至20:1。

实施例55.一种母料浓缩物,包含如实施例1至54中任一项所定义的稳定剂组合物;以及至少一种与有待稳定的有机材料相同或相容的有机材料,其中该稳定剂组合物以基于该母料浓缩物的总重量从10wt.%至90wt.%的量存在。

实施例56.根据实施例55所述的母料浓缩物,其中该稳定剂组合物以基于该母料浓缩物的总重量从30wt.%至80wt.%的量存在。

实施例57.根据实施例55或实施例56所述的母料浓缩物,其中该稳定剂组合物以基于该母料浓缩物的总重量从40wt.%至75wt.%的量存在。

实施例58.一种用于稳定有机材料的试剂盒,试剂盒包含在一个或多个容器中的根据实施例1至54中任一项所述的稳定剂组合物或根据实施例55至57中任一项所述的母料浓缩物。

实施例59.根据实施例58所述的试剂盒,进一步包含在同一或附加的容器中的根据实施例48至51中任一项所述的共稳定剂或共添加剂。

实施例60.一种制品,包含有待稳定的有机材料;以及

a)基于该制品的总重量从0.01wt.%至15wt.%的稳定剂组合物,该稳定剂组合物包含

i)稳定量的选自下组的紫外线吸收剂(uva),该组由以下各项组成:邻羟基苯基三嗪化合物;邻羟基二苯甲酮化合物;邻羟基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;

ii)基于该稳定剂组合物的总重量从1wt.%至99wt.%的共活性剂;以及

iii)稳定量的受阻胺光稳定剂化合物(hals),该受阻胺光稳定剂化合物包含根据式(ii)的官能团:

其中r31选自:氢;oh;c1-c20烃基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;r38选自:氢;或c1-c8烃基;并且r29、r30、r32、和r33各自独立地选自c1-c20烃基,或者r29和r30和/或r32和r33与它们所附接的碳一起形成c5-c10环烷基;或

根据式(iia)的官能团:

其中

m是从1至2的整数;

r39选自:氢;oh;c1-c20烃基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;并且

g1-g4各自独立地选自c1-c20烃基;或

具有根据式(ii)和式(iia)的官能团的hals化合物的混合物;或

b)如实施例55至57中任一项所定义的母料浓缩物;使得该共活性剂在该制品中的最终浓度是基于该制品的重量从0.01wt.%至5wt.%。

实施例61.根据实施例60所述的制品,其中共活性剂在该制品中的浓度是基于该制品的重量从0.01wt.%至2wt.%。

实施例62.根据实施例61所述的制品,其中共活性剂在该制品中的浓度是基于该制品的重量从0.01wt.%至1wt.%。

实施例63.根据实施例62所述的制品,其中共活性剂在该制品中的浓度是基于该制品的重量从0.05wt.%至0.50wt.%。

实施例64.根据实施例60所述的制品,其中该稳定剂组合物或母料浓缩物以基于该制品的总重量从0.02wt.%至20wt.%的最终浓度存在。

实施例65.根据实施例64所述的制品,其中该稳定剂组合物或母料浓缩物以基于该制品的总重量从0.05wt.%至10wt.%的最终浓度存在。

实施例66.根据实施例60至65中任一项所述的制品,进一步特征为具有大于20°的在该物品的表面处与水的接触角。

实施例67.根据实施例66所述的制品,其中该接触角是大于50°。

实施例68.根据实施例67所述的制品,其中该接触角是大于75°。

实施例69.根据实施例60至68中任一项所述的制品,其中该有待稳定的有机材料选自下组,该组由以下各项组成:聚烯烃,聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(eva),聚酯,聚醚,聚酮,聚酰胺,天然和合成的橡胶,聚氨酯,聚苯乙烯,高-抗冲击聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸丁酯,聚缩醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯丙烯腈,丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈,乙酸丁酸纤维素酯,纤维素聚合物,聚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚聚砜,聚醚砜,聚氯乙烯,聚碳酸酯,聚酮,脂肪族聚酮,热塑性烯烃(tpo),氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯,多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛,脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂,干燥和非-干燥的醇酸树脂,醇酸树脂,聚酯树脂,与三聚氰胺树脂交-联的丙烯酸酯树脂,脲树脂,异氰酸酯,异氰脲酸酯,氨基甲酸酯,环氧树脂,衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族的缩水甘油基化合物的交-联的环氧树脂,其是用酸酐或胺交-联的,聚硅氧烷,迈克尔加成聚合物,胺,用活化的不饱和且亚甲基的化合物封端的胺,具有活化的不饱和且亚甲基的化合物的酮亚胺,与不饱和的丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺,与不饱和的丙烯酸树脂组合的聚酮亚胺,涂料组合物,辐射可固化组合物,环氧三聚氰胺树脂,有机染料,化妆产品,纤维素-基的纸配制品,照相胶卷纸,纤维,蜡,以及油墨。

实施例70.根据实施例69所述的制品,其中该有待稳定的有机材料是聚烯烃聚合物,该聚烯烃聚合物选自下组,该组由以下各项组成:i)选自聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的单烯烃的聚合物;ii)选自聚异戊二烯或聚丁二烯的二烯烃的聚合物;iii)选自环戊烯或降冰片烯的环烯烃的聚合物;iv)选自任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、非常低密度聚乙烯(vldpe)、或超低密度聚乙烯(uldpe)的聚乙烯;v)热塑性烯烃(tpo);vi)其共聚物;以及vii)其混合物。

实施例71.根据实施例60至70中任一项所述的制品,其中该稳定剂组合物是如实施例1至54中任一项所定义的。

实施例72.根据实施例60至71中任一项所述的制品,其中在该制品中共活性剂与uva的比率是从200:1至1:50。

实施例73.根据实施例72所述的制品,其中在该制品中共活性剂与uva的比率是从100:1至1:40。

实施例74.根据实施例73所述的制品,其中在该制品中共活性剂与uva的比率是从50:1至1:30。

实施例75.一种形成稳定的制品的方法,该稳定的制品由经受由于来自暴露于光、氧和/或热的作用的降解和/或变色的有机材料制成,该方法包括:将至少一种有机材料与如实施例1至54中任一项所定义的稳定剂组合物、或者如由实施例55至57中任一项所定义的母料浓缩物或如由实施例58或实施例59所定义的试剂盒组合;并将该有机材料挤出、模制、吹塑、旋转模制、铸造、热成型或压实成制品。

实施例76.根据实施例75所述的方法,其中该有机材料是聚烯烃聚合物,该聚烯烃聚合物选自下组,该组由以下各项组成:i)选自聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的单烯烃的聚合物;ii)选自聚异戊二烯或聚丁二烯的二烯烃的聚合物;iii)选自环戊烯或降冰片烯的环烯烃的聚合物;iv)选自任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、非常低密度聚乙烯(vldpe)、或超低密度聚乙烯(uldpe)的聚乙烯;v)热塑性烯烃(tpo);vi)其共聚物;以及vii)其混合物。

实施例77.根据实施例75或实施例76所述的方法,其中该有机材料是聚乙烯或聚丙烯并与稳定量的稳定剂组合物共混,该稳定剂组合物包含i)从0.01wt.%至5wt.%的受阻胺光稳定剂,其以n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物与吗啉-2,4-二氯-1,3,5-三嗪反应产物的缩合物的形式,甲基化的或非甲基化的;ii)从0.001wt.%至5wt.%的邻羟基苯基三嗪,其以4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪的形式;以及iii)从0.01wt.%至5wt.%的共活性剂,其以二乙二醇十八烷基醚的形式。

实施例78.根据实施例77所述的方法,其中该共活性剂的稳定量是基于该稳定剂组合物的总重量从0.01wt.%至1wt.%。

实施例79.根据实施例77或实施例78所述的方法,其中该邻羟基苯基三嗪被以2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮形式的邻羟基二苯甲酮和/或以2-(2’-羟基-5’-辛基苯基)-苯并三唑形式的邻羟基苯基苯并三唑替换。

实施例80.根据实施例77或实施例78所述的方法,其中该稳定量的邻羟基苯基三嗪被减少并且被等量的以2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮形式的邻羟基二苯甲酮和/或以2-(2’-羟基-5’-辛基苯基)-苯并三唑形式的邻羟基苯基苯并三唑替换。

实施例81.根据实施例77至80中任一项所述的方法,其中该稳定剂组合物进一步包含iv)从0.01wt.%至5wt.%的以十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯形式的受阻苯甲酸酯。

实例

提供以下实例来帮助本领域的普通技术人员进一步理解本发明的某些实施例。以下实例旨在用于说明目的并且不应被解释为限制本发明的各种实施例的范围。

实例1

聚丙烯的uv风化性能/(60°光泽度数据)

使用的方法/方法:

样品制备将各种添加剂材料与来自利安德巴塞尔工业公司(lyondellbasellindustries)的聚丙烯(pro-fax6301)聚合物混配并且使用常规单螺杆挤出参数挤出。挤出后,使用arburg注塑机注射模制标准的2×2×0.125英寸的基板和拉伸棒(1英寸)。在注射模制期间的条件如下:喷嘴温度:230℃;注射压力:60,注射量(shotsize):14.5。按原样使用这些添加剂,除了根据以下方法使某些乙氧基化醇甲基化之外。

对于uv风化,将样品在astmg-154测试条件下暴露于quv-313。光泽度(60°)值是以设定的暴露间隔测量的。高光泽度值指出了光滑表面,无表面裂纹或起霜作用。当样品开始示出表面裂纹时,它们被认为是失效的。

对于物理特性,在instronengineeringcompany拉伸试验机(型号ttb)上按照每个数据点测试五个拉伸棒。使用astmd638类型-5方法测量这五个测试样品的平均物理特性。拉伸试验机的十字头速度是每分钟2英寸(0.508cm)。如果样品保留小于50%的原始物理特性,则它们被认为是失效的。

甲基化的乙氧基化醇的制备

甲基化的s2的合成-将氢化钠(4.35g)装入500ml圆底烧瓶中,接着是加入75ml正庚烷。将它在氮气层下使用磁力搅拌棒搅拌持20分钟,并且然后允许nah沉降。借助于移液管去除正庚烷。重复正庚烷洗涤。然后加入新鲜的200ml正庚烷。向其中加入溶解于50ml四氢呋喃(thf)中的s2(27g)。在该s2加入过程中观察到轻微的放热,并且在氮气下在室温下搅拌这些内容物持续约30分钟。然后将甲基碘(10.5g)缓慢加入到该混合物中并将这些内容物在室温下首先搅拌1小时并且然后加热至约50℃持续约3小时。然后将该反应冷却并用100ml甲醇稀释。然后将该混合物在减压下浓缩,并且用二氯甲烷/水混合物处理残余物。将有机层分离并用水洗涤、在减压下浓缩并在真空下干燥,以给出所希望的通过lc/ms和nmr分析技术表征的甲基化的s2。

甲基化的ol-4的合成-将氢化钠(4.8g)装入500ml圆底烧瓶中,接着是加入75ml正庚烷。将它在氮气层下使用磁力搅拌棒搅拌持20分钟,并且然后允许nah沉降。借助于移液管去除正庚烷。重复正庚烷洗涤。然后加入新鲜的200ml正庚烷。向其中加入溶解于50ml四氢呋喃(thf)中的ol-4(44.4g)。在该ol-4加入过程中观察到轻微的放热,并且在氮气下在室温下搅拌这些内容物持续约30分钟。然后将甲基碘(15.6g)缓慢加入到该混合物中并将这些内容物在室温下首先搅拌1小时并且然后加热至约50℃持续约3小时。然后将该反应冷却并用100ml甲醇稀释。然后将该混合物在减压下浓缩,并且用二氯甲烷/水混合物处理残余物。将有机层分离并用水洗涤、在减压下浓缩。获得了轻微黄色的液体材料。将该产物通过硅胶并用活性炭处理以去除颜色体。由此获得的产物通过lc/ms和nmr分析技术被表征为所希望的甲基化的ol-4。

这些结果示出于下表和图1a-b中。以下通过商品名、化学名以及供应来源提供了在配制这些实例中使用的各种共活性剂和其他添加剂。在一些情况下,这些相同的化学品可能是在不同的商品名下从其他供应商可获得的。

化学品来源的表

表1:用hals+uv吸收剂+单-羟基醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品1-(4)证明了,硬脂醇当与uv-1164(uv吸收剂)/uv-3346(hals)组合使用时示出了协同性能。

表2:用hals+uv吸收剂+甘油酯稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品2-(4)证明了,甘油单硬脂酸酯当与uv-1164(uv吸收剂)/uv-3346(hals)组合使用时示出了协同性能。

表3:用hals+uv吸收剂+脱水山梨糖醇酯稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品3-(4)证明了,脱水山梨糖醇单硬脂酸酯当与uv-1164(uv吸收剂)/uv-3346(hals)组合使用时示出了协同性能。

表4:用uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品4-(6)和4-(8)证明了,三嗪uv吸收剂(1577ff和uv-1164)两者当与s2组合使用时都示出了协同性能。

表5:用uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

比较上表中的配制品5-(4)和5-(8)证明了,当与s2组合使用时,二苯甲酮uv吸收剂(uv-531)示出了比三嗪uv吸收剂(uv-1164)更高的协同性能。

表6a、6b:用hals变体+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

6a

*样品由于表面裂纹失效。

6b

*样品由于表面裂纹失效。

配制品6-(4)、6-(6)、以及6-(10)示出了,hals(uv-3529、uv-3853、uv-3346)当与s2组合使用时没有示出任何协同性能。

表7a:用uv吸收剂+hals+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

7a.

*样品由于表面裂纹失效。

配制品7-(6)、7-(8)、以及7-(10)证明了,与三嗪uv吸收剂变体组合的hals(uv-3346)当与s2组合使用时示出了协同性能。配制品7-(4)显示当使用甲基化的uv-1164时缺乏协同性能。

表7b:在室温(20℃)下三嗪uv吸收剂在环己烷中的溶解度。

7b.

表7a和7b示出了含有在环己烷中具有较高溶解度的三嗪的配制品优于含有在环己烷中具有非常低的溶解度的三嗪的配制品。

表8:用hals+uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(物理特性:断裂应力保留百分比)

**样品保留小于50%的原始拉伸强度。

配制品8-(4)证明了,s2当与uv-1164(uv吸收剂)/uv-3346(hals)组合使用时示出了在增强物理特性上的协同性能。

表9:用hals+不同类别的uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品9-(2)、9-(4)、以及9-(6)证明了,与不同类别的uv吸收剂组合的hals(uv-3346)当与s2组合使用时示出了协同性能。

表10:用hals+uv吸收剂+受阻苯甲酸酯+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品10-(2)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)和受阻苯甲酸酯(uv-2908)组合的hals(uv-3346)当与s2组合使用时示出了协同性能。

表11:用hals+uv吸收剂+硬脂醇对比s2稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

比较配制品11-(3)和11-(4)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与s2一起使用时示出了比用硬脂醇更高的协同性能。

表12:用hals+uv吸收剂+具有不同乙氧基化程度的乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

上表中的配制品12-(3)、12-(4)和12-(5)证明了,具有不同乙氧基化程度的乙氧基化醇当与hals(uv-3346)和uv吸收剂(uv-1164)一起使用时均示出了协同性能。

表13:用hals+uv吸收剂+具有烷基链变体的乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品13-(3)至13-(7)证明了,具有不同烷基链长度程度的乙氧基化醇当与hals(uv-3346)和uv吸收剂(uv-1164)一起使用时均示出了协同性能。

表14:用hals+uv吸收剂+乙氧基化支链醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品14-(5)和14-(6)证明了,支链乙氧基化醇当与hals(uv-3346)和uv吸收剂(uv-1164)一起使用时示出了协同性能。

表15:用hals+uv吸收剂+烷基化的乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品15-(5)和15-(6)证明了,甲基化的乙氧基化醇当与hals(uv-3346)和uv吸收剂(uv-1164)一起使用时示出了协同性能。

表16a、16b:用hals变体+uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

16a

*样品由于表面裂纹失效。

16b

*样品由于表面裂纹失效。

配制品16-(2)、16-(4)以及16-(6)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的所有hals(uv-3346、uv-3529、uv-3853)当与s2组合使用时示出了协同性能。

表17:用hals+uv吸收剂+脱水山梨糖醇酯稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品17-(6)、17-(7)以及17-(8)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与不同脱水山梨糖醇酯组合使用时示出了协同性能。

表18:用+hals+uv吸收剂+乙氧基化脱水山梨糖醇酯稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效

配制品18-(5)和18-(6)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与不同的乙氧基化脱水山梨糖醇酯组合使用时示出了协同性能。

表19:用hals+uv吸收剂+蔗糖酯稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

上表中的配制品19-(3)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与蔗糖酯组合使用时示出了协同性能。

表20a、20b、20c:用hals+uv吸收剂+脂肪酸的乙氧基化酯稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

20a.

*样品由于表面裂纹失效。

20b.

*样品由于表面裂纹失效。

20c.

*样品由于表面裂纹失效。

配制品20-(6)、20-(7)、20-(8)、20-(11)、以及20-(14)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与脂肪酸的乙氧基化酯组合使用时示出了协同性能。

表21a、21b:用hals+uv吸收剂+乙二醇脂肪酸酯稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

21a.

*样品由于表面裂纹失效。

21b.

*样品由于表面裂纹失效。

配制品21-(4)和21-(7)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与乙二醇脂肪酸酯组合使用时示出了协同性能。

表22:用hals+uv吸收剂+乙氧基化蓖麻油稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效

配制品22-(4)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与乙氧基化蓖麻油组合使用时示出了协同性能。

表23a、23b:用hals+uv吸收剂+乙氧基化氢化蓖麻油稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

23a.

*样品由于表面裂纹失效。

23b.

*样品由于表面裂纹失效。

配制品23-(3)和23-(7)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与乙氧基化氢化蓖麻油组合使用时示出了协同性能。

表24:用hals+uv吸收剂+环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

配制品24-(9)至24-(15)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物组合使用时示出了协同性能。

表25a、25b:用hals+uv吸收剂+脂肪胺乙氧基化物稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

25a.

*样品由于表面裂纹失效。

25b.

*样品由于表面裂纹失效。

配制品25-(8)至25-(13)、25-(18)以及25-(19)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与脂肪胺乙氧基化物组合使用时示出了协同性能。

表26a、26b:用hals+uv吸收剂+脂肪酸酰胺乙氧基化物稳定的聚丙烯的uv风化性

(60°光泽度数据)

26a.

*样品由于表面裂纹失效。

26b.

*样品由于表面裂纹失效。

配制品26-(6)至26-(8)以及26-(11)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与脂肪酸酰胺乙氧基化物组合使用时示出了协同性能。

表27a、27b:用hals+uv吸收剂+脂肪酸的聚甘油酯稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

27a.

*样品由于表面裂纹失效。

27b.

*样品由于表面裂纹失效。

配制品27-(5)、27-(6)以及27-(9)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与脂肪酸的聚甘油酯组合使用时示出了协同性能。

表28a、28b:用hals+uv吸收剂+醇乙氧基化物/丙氧基化物稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

28a.

*样品由于表面裂纹失效。

28b.

*样品由于表面裂纹失效。

配制品28-(3)和28-(7)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与醇乙氧基化物/丙氧基化物组合使用时示出了协同性能。

表29:用hals+uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的聚丙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

表29示出了一系列乙氧基化醇可以用于本发明中并且含有乙氧基化c12醇(或更高的碳数)的稳定剂配制品提供了最好的稳定性。该乙氧基化醇还可以在末端羟基处被烷基化。

实例2

其他树脂类型的uv风化性能/(60°光泽度数据)

与实例1类似,将各种添加剂化合物与高密度聚乙烯聚合物(作为2909从诺瓦化学品公司(novachemicals)可获得的)或与聚酰胺尼龙66聚合物(作为u4800nc01从m.holland可获得的)混配,并使用常规双螺杆挤出参数挤出。挤出后,使用arburg注塑机注射模制标准的2×2×0.125英寸的基板和拉伸棒(1英寸)。这些结果提供于下表中。

表30:用hals+uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的高密度聚乙烯的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

在高密度聚乙烯聚合物中,配制品30-(3)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与s2组合使用时示出了协同性能。

表31:用hals+uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的高密度聚乙烯的uv风化性能

(物理特性:断裂应变保留百分比)

***样品保留小于50%的原始断裂伸长率。

在高密度聚乙烯聚合物中,配制品31-(3)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与s2组合使用时示出了在增强物理特性上的协同性能。

表32:用hals+uv吸收剂+乙氧基化醇稳定的聚酰胺(尼龙66)的uv风化性能

(60°光泽度数据)

*样品由于表面裂纹失效。

在尼龙中,配制品32-(2)证明了,与uv吸收剂(uv-1164)组合的hals(uv-3346)当与s2组合使用时示出了协同性能。

实例3

接触角测量(在聚丙烯基板上的水)

使用座滴法测量接触角,该方法是使用ksvmodel200cam的光学接触角方法。在注射模制的基板上在若干个液滴上进行测量。仪器软件使用基于杨氏方程/拉普拉斯方程的方法测量了左角和右角。使用软件测量了液滴的面积,而不是用微量移液管控制液滴的体积。每个液滴的体积是约10.0±0.5μl。结果示出于下表中。

表33.接触角测量(在聚丙烯基板上的水)

表33示出了,本发明的配制品可以提供低程度的湿润度,如通过与用含有如在此描述的稳定剂组合物的材料如聚丙烯制成的制品的表面上的水液滴进行的接触角测量。

如本领域的普通技术人员将理会的,在此描述的所有范围包括上限和下限以及其间的任何值,犹如在此确切地列举的,并且每个值被诸位发明人预期。因此,除了较宽范围之外,较窄范围或更特定组的披露不是放弃对该较宽范围或较大组提出权利要求。贯穿本申请已经提及不同的专利和/或科学文献参考。这些出版物的披露内容以其全文通过引用结合在此,如同在此写出一样。然而,如果本申请中的术语与结合的参考中的术语相矛盾或冲突,则来自本申请的术语优先于来自结合的参考的相冲突术语。鉴于以上说明和实例,本领域的普通技术人员将能够实施所要求的披露而无需过度实验。

虽然上述说明已经显示、描述并指出本发明的典型实施例的基本新颖特征,但应当理解本领域技术人员可以进行以各种省略、替换和改变,而不脱离本传授内容的范围。

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