用于低挥发性化合物水性有机涂料组合物的胺‑亚氨基二醇中和剂及其使用方法与流程

文档序号:11284727阅读:756来源:国知局
用于低挥发性化合物水性有机涂料组合物的胺‑亚氨基二醇中和剂及其使用方法与流程
相关申请的交叉引用本申请要求于2015年1月5日提交的美国临时专利申请号62/099,698的权益,将该临时专利申请以其全文通过援引方式并入本申请。本发明涉及含有至少一种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇的涂漆或涂料水性配制品,并且披露了其使用方法。这些[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇提供了具有低气味和降低的挥发性有机化合物(voc)的水性涂漆或涂料配制品。这些[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇还有助于分散颜料和其他固体,因此水性涂漆或涂料配制品需要较少的助分散剂。
背景技术
:涂漆、涂料、胶料、密封剂、透明涂料、胶粘剂和相关产品典型地以未固化的和/或流体混合物产生,其在使用之前被密封并且储存一段时间。涂漆是任何液态的、可液化的、或胶粘的配制品,其在以薄层施加到基材上之后被转化为固体膜。它最常用于保护物品、为物品上色、或为物品提供纹理。涂漆含有粘合剂(也称为调漆料(vehicle)或树脂)、稀释剂或溶剂(也称为载体)、颜料或填充剂,并且还可以具有其他添加剂。通常称为调漆料的粘合剂是涂漆的成膜组分。它是必须存在的唯一组分。取决于固化膜的所希望的特性,任选地包括其他组分,如以下列出的那些。粘合剂赋予粘附性并且强烈地影响特性,如光泽度、耐久性、柔性、和韧性。在胶乳涂漆中,该粘合剂包含胶乳。在聚氨酯分散体中,该粘合剂包含聚氨酯。胶乳涂漆是亚微米聚合物颗粒的水型分散体。在涂漆的上下文中,术语“胶乳”仅是指水性分散体;胶乳橡胶(历史上被称为胶乳的橡胶树的汁液)不是成分。在用于基材的涂漆或涂料的生产中使用通过乳液聚合产生的胶乳是本领域公知的。胶乳涂漆通过称为聚结的方法固化,其中首先将水并且然后痕量或聚结的溶剂蒸发并且聚集在一起并且软化粘合剂颗粒并且将它们融合在一起成为不可逆地结合的网状结构,因此该涂漆将不再溶解在最初携带它的溶剂/水中。胶乳涂漆用于多种应用:包括内部和外部应用,以及无光泽、半光泽和光泽应用。胶乳聚合物粘合剂是聚结以形成膜的胶乳聚合物。这是与例如水性台式喷墨印刷机油墨区别的涂漆的特征。聚氨酯分散体(pud)是通过中和预聚物主链中的离子基团而分散在水中的完全反应的高分子量聚氨酯-聚脲聚合物。该聚合物典型地以范围在从0.01-5.0微米的尺寸的小且离散的聚合物颗粒存在于连续水相中。它们不含异氰酸酯残留物,并且具有零或非常低的挥发性有机物含量(voc)。pud可以制成具有30%-65%的固体含量和宽范围的膜硬度。pud系统可以被配制为用于柔性和刚性基材的环境固化的(空气干燥的)或烘焙的涂料,这些基材如地板、织物、皮革、金属、塑料和纸。此外,pud是印刷油墨、用于鞋类和纺织品的胶粘剂,并且可以是许多产品上的涂层。在将聚氨酯分散体干燥成聚合物膜期间,离散的聚合物颗粒必须结合以便在称为聚结的方法中形成连续膜。为了实现颗粒聚结,聚合物链应该是自由缠绕的。典型地,聚氨酯分散体的玻璃化转变温度(tg)是在成膜期间的环境温度。通常,聚氨酯具有两个玻璃化转变:一个在室温或低于室温,并且一个大于130℃。由于低温转变,可以在环境温度下形成连续的膜。然而,为了在环境温度下达到最佳聚氨酯膜特性,可以使用聚结溶剂来降低较高的玻璃化转变并且在最终的膜中产生更好的链缠绕。水性聚氨酯分散体的典型的最低成膜温度是在1℃-15℃的范围内。聚氨酯分散体和聚合物胶乳通常在室温下成膜。聚氨酯分散体可与丙烯酸乳液共混。聚氨酯分散体典型地用于透明涂料以及着色涂料中。醇酸涂漆因为在其制造中使用的相对廉价的起始材料以及包括高光泽度和良好的与基材的粘附性的涂料特性的有用的平衡而长期以来一直被使用。传统上,醇酸树脂被制造并且在溶剂中供应,并且因此这些是溶剂型涂漆。环境和安全考虑导致了限制挥发性有机化合物(voc)的监管措施,这进而有利于水型涂漆超过溶剂型涂漆。在多数情况下,来自如乳液聚合的技术的水型涂漆已被证明适用于大多数最终用途应用,然而醇酸树脂尚未完全被淘汰,并且已经开发了将在水中的醇酸树脂作为醇酸乳液来供给的技术,参见例如broadhead的美国专利号3,269,967和fasano等人的美国专利号8470919。稀释剂(也称为载体)的主要目的是溶解聚合物并且调节涂漆的粘度。该稀释剂是挥发性的,并且没有变成漆膜的一部分。这些挥发性物质临时赋予它们的特性——一旦溶剂蒸发,剩余的涂漆被固定在表面上。该组分是任选的:一些涂漆没有稀释剂。水是水型涂漆的主要稀释剂。溶剂型(也称为油基)涂漆可以具有作为稀释剂的有机溶剂的各种组合,包括脂肪族化合物、芳香族化合物、醇类、酮类和石油溶剂。有时,挥发性低分子量合成树脂也可用作稀释剂。颜料是掺入涂漆中以提供颜色的颗粒状固体。填充剂是掺入以赋予韧性、纹理,赋予涂漆特殊特性,或降低涂漆成本的颗粒状固体。可替代地,一些涂漆含有代替颜料或与颜料组合的染料。除了三个主要类别的成分之外,涂漆可以具有通常以少量添加的多种多样的其他添加剂。涂漆和油墨是两种不同类别的产品。例如,如在办公室或家中使用的台式喷墨印刷机倾向于使用基于水、二醇和染料或颜料的混合物的水性油墨。一些台式机油墨含有磺化多偶氮黑染料(通常用于染色皮革)、硝酸盐和其他化合物。水性油墨主要用于具有热喷墨头的印刷机中,因为这些喷头需要水来进行。虽然水性油墨经常提供最宽的色域和最鲜艳的颜色,但大多数在印刷后没有专门的涂覆或层压而不防水。大多数染料基的油墨虽然通常是最廉价的,但在暴露于光时经受快速褪色。颜料基的水性油墨典型地是更昂贵的,但是提供更好的长期耐久性和耐紫外线性。以“档案质量(archivalquality)”出售的油墨通常是颜料基的。有机胺作为中和剂在水基涂漆中使用。在公开的水型涂料配制品中已经提及许多烷醇胺。特别地,已经使用2-氨基-2-甲基-1-丙醇、单乙醇胺、三乙醇胺和许多相关的烷醇胺。中和剂存在于许多水型涂料如胶乳涂漆中,以使ph达到在8与10之间、典型地约8.5至9.3的最佳值。然而,在许多地区,涂漆制造商面临着减少其配制品的挥发性有机物含量(voc)的法规。大多数常规中和胺是100%挥发性的,并且因此是voc贡献者。此外,当用于另外的低voc涂漆配制品中时,此类胺的气味更加明显。氨和无机氢氧化物是用作中和剂并且按照定义非voc贡献者的潜在替代物。然而,氨虽然是有效的中和剂,但具有非常强烈的气味,并且因此不适于在低气味涂漆中使用。无机氢氧化物(如氢氧化钾)是不希望的,因为它们经常导致具有差的耐擦洗性的涂料。因而,既表现出低的或没有voc又具有非常低的或没有胺气味的有效中和剂对涂漆和涂料工业将是显著的进步。richards等人的美国专利申请公开号2010/0324206和shooter的us2011/0054075披露了含有微粒固体、有机介质以及聚氨酯分散剂的非水性组合物,该聚氨酯分散剂具有侧向附接的具有一个或多个叔胺基团的侧基、基本上直链的主链、以及侧向附接的聚酯或聚醚(richards和shooter)或聚丙烯酸酯(shooter)的溶剂溶解性侧链,包括此类侧链的混合物。当通过与异氰酸酯反应结合到该聚氨酯中时提供侧向附接的具有一个或多个叔胺基团的侧基的物种之一为1,1'-[[3-(二甲基氨基)-丙基]亚氨基]双-2-丙醇。dysard等人的us2007/0077865披露了一种在包含聚环氧乙烷/聚环氧丙烷共聚物和水的载体中使用磨料的抛光系统。该载体任选地包括胺,该载体还任选地包括聚丙烯酸酯。它没有披露聚合物胶乳或聚氨酯分散体或醇酸乳液。carter的us2003/0082998披露了一种包括液体载体、碱金属离子、包含胺基的化合物和抛光部分(磨料)的抛光系统。任选地,该载体包括表面活性剂,例如氨基甲酸乙酯聚合物或丙烯酸酯。它没有披露醇酸乳液、聚合物胶乳或聚氨酯分散体。技术实现要素:在一个方面,本发明是一种水性涂料配制品,其具有7至11、典型地7.5至11、更典型地8至9.5的ph,并且其包含选自下组的至少一个成员的至少一种粘合剂,该组由以下各项组成:聚合物胶乳、聚氨酯分散体、和醇酸乳液、至少一种颜料、水以及作为中和剂以降低其挥发性有机化合物(voc)含量的至少一种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇。在另一方面,该至少一种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇也是该水性涂料配制品中的分散剂。更特别地,本发明提供一种水性分散体或涂料配制品,包含:(a)按重量计20%至95%的至少一种树脂粘合剂,该至少一种树脂粘合剂选自下组中的至少一个成员,该组由以下各项组成:聚合物胶乳、聚氨酯分散体、和醇酸乳液(优选其中下限为25、30或35wt.%;并且上限优选为85%或80%),其中30至80wt.%的该树脂粘合剂为树脂固体,以及70至20wt.%的水(优选该水的上限为65或60wt.%,并且下限优选为30或40wt.%),(b)按重量计高达60%、典型地按重量计0.1%至60%、更典型地按重量计5%至40%、或按重量计5%至20%的颜料;任选地,如果该粘合剂包含该聚氨酯分散体,该粘合剂进一步包含优选选自三聚氰胺或氮丙啶中的至少一种的交联剂;(c)按重量计0.01%至5%的具有式i的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;其中所有重量百分比是基于该水性涂料配制品的总重量,其中该配制品具有7至11、优选7.5至11、更优选8至9.5的ph。优选地,该至少一种树脂粘合剂是聚合物胶乳或水性聚氨酯分散体。本发明还提供了一种制造水性分散体或涂料配制品的方法,该方法包括混合不同的组分,这些组分包括(a)按重量计20%至95%的至少一种树脂粘合剂,该至少一种树脂粘合剂选自下组中的至少一个成员,该组由以下各项组成:聚合物胶乳、聚氨酯分散体、和醇酸乳液(优选其中下限为25、30或35wt.%;并且上限优选为85%或80%),其中30至80wt.%的该树脂粘合剂为树脂固体,以及70至20wt.%的水(优选该水的上限为65或60wt.%,并且下限优选为30或40wt.%),(b)按重量计高达60%、典型地按重量计0.1%至60%、更典型地按重量计5%至40%、或按重量计5%至20%的颜料;任选地,如果该粘合剂包含该聚氨酯分散体,该粘合剂进一步包含优选选自三聚氰胺或氮丙啶中的至少一种的交联剂;(c)按重量计0.01%至5%的至少一种具有式i的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;所述中和剂以这样的量添加使得该配制品具有7至11、典型地7.5至11、更典型地8至9.5的ph。典型地,该粘合剂是聚合物胶乳或聚氨酯分散体。可以使用至少一种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇作为制造后添加剂。因此,将其加入已经制造的水性分散体或涂料例如涂漆或胶粘剂配制品中。优选地,将该中和剂加入到包含该粘合剂和颜料的涂漆中,并且该粘合剂包含聚合物胶乳、聚氨酯分散体、或醇酸乳液。至少一种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇的另一用途是在制造水性分散体(例如水性聚氨酯分散体)或制造涂料例如涂漆或胶粘剂配制品期间将其作为中和剂加入。例如,本发明提供了一种用于用具有式i的中和剂在水存在下制造包含中和(又称为盐化)酸官能聚氨酯的聚氨酯分散体的方法:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;所述中和剂以这样的量添加使得该分散体具有7至11、典型地7.5至11、更典型地8至9.5的ph。在另一方面,本发明提供了一种减少通过混合不同组分得到的胶乳涂漆或胶乳透明涂料配制品的挥发性有机化合物(voc)含量的方法,这些组分包括:(a)按重量计20%至95%的至少一种树脂粘合剂,该至少一种树脂粘合剂包含聚合物胶乳(优选其中下限为25、30或35wt.%;并且上限优选为85%或80%),其中30至80wt.%的该树脂粘合剂为树脂固体,以及70至20wt.%的水(优选该水的上限为65或60wt.%,并且下限优选为30或40wt.%),(b)按重量计高达60%、按重量计0.1%至60%、更典型地按重量计5%至40%、或按重量计5%至20%的颜料;(c)按重量计0.01%至5%的至少一种具有式i的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;所述中和剂以这样的量添加使得该配制品具有7至11、优选7.5至11、更优选8至9.5的ph。本发明还提供了一种用于将涂料施用于制品的方法,该方法包括:i)提供基材,ii)施用包含以下各项的水性涂料组合物(a)按重量计20%至95%的至少一种树脂粘合剂,该至少一种树脂粘合剂选自下组中的至少一个成员,该组由以下各项组成:聚合物胶乳、聚氨酯分散体、和醇酸乳液(优选其中下限为25、30或35wt.%;并且上限优选为85%或80%),其中30至80wt.%的该树脂粘合剂为树脂固体,以及70至20wt.%的水(优选该水的上限为65或60wt.%,并且下限优选为30或40wt.%),(b)按重量计高达60%、按重量计0.1%至60%、更典型地按重量计5%至40%、或按重量计5%至20%的颜料;(c)按重量计0.01%至5%的至少一种具有式i的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;并且所述中和剂以这样的量存在使得该水性涂料组合物具有7至11、典型地7.5至11、更典型地8至9.5的ph;并且iii)将所述水性涂料组合物粘附到所述基材上;iv)干燥该水性涂料组合物以除去水并且在该基材上形成固体涂层,优选地该涂层是至少10微米厚。本发明的配制品可以用作其他配制品的组分,如涂漆、着色涂料、透明涂料、油墨、染色剂、和胶粘剂,典型地含有用于内部和外部应用(尤其是涂漆)的聚合物胶乳、聚氨酯分散体、或醇酸乳液。常规涂料施用方法可以用来施用本发明的组合物,例如像刷涂、滚卷、刷漆、和喷涂方法,例如像空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高容量低压喷涂、和空气辅助无空气喷涂、以及静电喷涂。此外,对于一些系统,可以使用其他施用技术来施用该组合物,如填缝枪、辊式涂布机和帘式涂布机。该水性涂料组合物可以有利地被施用到基材上,这些基材例如像塑料、木材、金属、涂底漆的表面、预先涂漆的表面、涂底漆的表面、有底涂层的表面、磨损表面、风化涂漆表面、玻璃、纸、纸板、皮革、复合物、陶瓷、石膏、石头、混凝土、和胶凝基材;屋顶基材,如沥青涂料、屋面用毡、泡沫聚氨酯绝缘层。干燥典型地允许在环境条件下进行,例如像在0℃至35℃下进行,但可以用更高的温度、空气流动、低湿度、光化能(例如像电子束、uv辐射、可见辐射、红外辐射或微波辐射)或声能来加速。在考虑了以下描述本发明的优选实施例和替代性实施例两者的详细说明后,本发明的这些和其他特征和优点将对于本领域技术人员变得更加明显。附图说明图1示出了比较以下各项的滴定曲线和中和能力28%氨,含有amp-95的对比实例1,含有aepd的vox-1000商标的对比实例2,含有nbda的vantex-t商标的对比实例3,含有以下各项的本发明的实例1:dmapa-2eo;1,1'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双丙-2-醇(dmapa-2po);dmapa-2.5eo;和dmapa-2.5po。图2示出了实例4的分散效率试验结果。具体实施方式如在此使用的,术语“烷基”是指单价直链或支链的饱和烃基,更典型地为单价直链或支链的饱和(c1-c40)烃基,例如像甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、三十烷基(tricontyl)、以及四十烷基。如在此使用的,术语“烷氧基”是指被烷基取代的氧基,例如像,甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、或丁氧基,该烷基可以任选地在该基团的一个或多个碳原子上进一步被取代。如在此使用的,针对作为一类聚合物的“丙烯酸类”或“苯乙烯-丙烯酸类”等的陈述,应理解为包括具有甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯单体以及丙烯酸和/或丙烯酸酯单体的聚合物。如在此使用的,除非另外指明,术语“乳液聚合物”是指通过乳液聚合制造的聚合物。术语“醇酸乳液”是指醇酸在水中的分散体,不管用来制造醇酸聚合物的技术,例如像在溶剂中的溶液聚合。如在此使用的,术语“烷氧基烷基”是指被一个或多个烷氧基取代基取代的烷基,更典型地为(c1-c22)烷氧基-(c1-c6)烷基,如甲氧基甲基和乙氧基丁基。如在此使用的,术语“烯基”是指含有一个或多个碳-碳双键的不饱和的直链或支链烃基,更典型地为不饱和的直链、支链(c2-c22)烃基,例如像乙烯基、正丙烯基、异丙烯基。如在此使用的,术语“水性介质(aqueousmedium)”和“水性介质(aqueousmedia)”在此用于是指其中水是主要组分的任何液体介质。因此,该术语包括水本身以及水性溶液和分散体。如在此使用的,术语“芳基”是指包含一个或多个六元碳环的单价不饱和烃基,其中不饱和度可以表现为三个共轭双键,该烃基可以被羟基、烷基、烷氧基、烯基、卤素、卤烷基、单环芳基或氨基取代环碳的一个或多个,例如像苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、三异丁基苯基、三苯乙烯基苯基以及氨基苯基。如在此使用的,术语“芳烷基”是指被一个或多个芳基取代的烷基,更典型地为被一个或多个(c6-c14)芳基取代基取代的(c1-c18)烷基,例如像苯基甲基、苯基乙基、以及三苯基甲基。如在此使用的,术语“芳氧基”是指被芳基取代的氧基,例如像苯氧基、甲基苯氧基、异丙基甲基苯氧基。如在此使用的,术语“干基”是指无水的,并且“湿基”是指包括水。术语“生物聚合物”包括多糖(例如葡聚糖)、蛋白质和聚酯及其组合。如在此使用的,关于有机基团的术语“(cx-cy)”,其中x和y各自为整数,指示该基团每个基团可以含有从x个碳原子至y个碳原子。如在此使用的,术语“环烯基”是指不饱和烃基,典型地为不饱和的(c5-c22)烃基,其含有一个或多个环状烯基环,并且可以任选地在该环的一个或多个碳原子上被每个碳原子一个或两个(c1-c6)烷基取代,如环己烯基、环庚烯基,并且“双环烯基”是指包括两个稠环的环烯基环系统,如双环庚烯基。如在此使用的,术语“环烷基”是指饱和烃基、更典型地为饱和的(c5-c22)烃基,其包括一个或多个环状烷基环,其可以任选地在该环的一个或多个碳原子上被每个碳原子一个或两个(c1-c6)烷基取代,例如像环戊基、环庚基、环辛基,并且“双环烷基”是指包括两个稠环的环烷基环系统,如双环庚基。如在此使用的,配制品“不含”特定材料的指示是指该配制品不含有可测量的量的该材料。如在此使用的,术语“杂环”意指包括环或稠环系统,典型地包括每个环或环系统从4至16个环原子的饱和或不饱和有机基团,其中这些环原子包括多个碳原子和每个环或环系统至少一个杂原子(例如像o、n、s、或p),该有机基团可以任选地在一个或多个环原子上被取代,例如像苯硫基、苯并苯硫基、噻蒽基、吡喃基、苯并呋喃基、呫吨基、吡咯烷基、吡咯基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基(pyrimadinyl)、哒嗪基、吲哚基、醌基、咔唑基、菲咯啉基(phenathrolinyl)、噻唑基、噁唑基、吩噁嗪基、或磷杂苯基(phosphabenzenyl)。如在此使用的,术语“羟烷基”是指被一个或多个羟基取代的烷基,更典型地为(c1-c22)烷基,例如像羟甲基、羟乙基、羟丙基以及羟癸基。如在此使用的,术语“(甲基)丙烯酸酯”共同地并可替代地指代丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,并且术语“(甲基)丙烯酰胺”共同地并可替代地指代丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,因此,例如,“(甲基)丙烯酸丁酯”是指丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸丁酯。如在此使用的,关于聚合物或其任何部分的“分子量”是指所述聚合物或部分的重均分子量(“mw”),其中聚合物的mw是通过凝胶渗透色谱法用水性洗脱液或有机洗脱液(例如二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺等)测量的值,这取决于聚合物的配方、光散射(dls或者可替代地malls)、粘度测定法、或许多其他标准技术,并且聚合物的一部分的mw是根据已知技术由用来制造所述部分的单体、聚合物、引发剂和/或转移剂的量计算的值。如在此使用的,除非另外指明,百分比以重量百分比计。如在此使用的,基团可以是“任选取代的”或“任选进一步取代的”的指示总体上意指,除非明确地或通过这种引用的上下文进一步限定,这种基团可以被一个或多个无机或有机取代基(例如像烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷芳基、杂原子、或杂环基)取代,或被一个或多个能够配位到金属离子的官能团(如羟基、羰基、羧基、氨基、亚氨基、酰胺基、膦酸、磺酸、或砷酸盐、或其无机和有机酯,例如像硫酸酯或磷酸酯、或其盐)取代。如在此使用的,配制品“基本上不含”特定材料的指示是指该配制品含有不超过非实质量的该材料,并且“非实质量”是指非可测量地影响该配制品的所希望特性的量。如在此使用的,术语“表面活性剂”是指在溶解于水中时减少表面张力的化合物。“抗微生物有效量”是指作为整体提供减少、防止或消除一个或多个微生物物种的抗微生物剂(包括,例如,杀生物剂、防霉剂、抗病毒剂、抗菌剂、或抗真菌剂)活性使得产生可接受水平的微生物的抗微生物成分的量。“表面活性剂有效量”是指提供表面活性剂作用以增强聚合物乳液的稳定性的表面活性剂的量。如在此使用的术语“建筑涂料”旨在涵盖树脂、任选颜料和合适的液体调漆料的混合物,其合适地是流体并且当施用到基材上时提供薄的并且粘附的层。因此,术语“建筑涂料”旨在涵盖涂漆、漆料、清漆、底涂料、透明涂料、底漆等。通过溶剂蒸发干燥并且含有溶解在溶剂中的固体粘合剂的涂漆被称为漆料。当溶剂蒸发时形成固体膜,并且因为该膜可以再溶解在溶剂中,所以漆料不适用于其中耐化学性是重要的应用。胶乳涂漆是亚微米聚合物颗粒的水型分散体。在涂漆的上下文中,术语“胶乳”仅是指水性分散体;胶乳橡胶(历史上被称为胶乳的橡胶树的汁液)不是成分。这些分散体通过乳液聚合制备。胶乳涂漆通过称为聚结的方法固化,其中首先将水并且然后痕量或聚结的溶剂蒸发并且聚集在一起并且软化胶乳粘合剂颗粒并且将它们融合在一起成为不可逆地结合的网状结构,因此该涂漆将不再溶解在最初携带它的溶剂/水中。涂漆中的残余表面活性剂以及一些聚合物的水解作用使涂漆保持易于软化并且随时间而被水降解。除非上下文另外指出,否则在说明书和权利要求书中,术语颜料、粘合剂、共溶剂、杀生物剂、表面活性剂、添加剂和类似术语也包括此类材料的混合物。除非另外指明,在此使用的比率、百分比、份数、平均分子量等是按重量计的。水性涂料配制品,例如胶乳涂漆配制品或聚氨酯分散体涂漆配制品,是用于住宅和工业表面的装饰性和/或功能性整理的复杂多组分配制品。胶乳涂漆配制品的配制和制造是本领域技术人员所熟知的。通常,水性涂料配制品含有一种或多种粘合剂、液体载体以及一种或多种添加剂。通常,胶乳涂漆配制品含有一种或多种颜料、一种或多种粘合剂、液体载体以及一种或多种添加剂。添加剂包括例如中和剂、流平剂和表面活性剂、流变改性剂、共溶剂、腐蚀抑制剂、和杀生物剂、以及其他下面列出的添加剂。本发明涉及使用特定系列的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇作为用于水性分散体和涂料的中和剂和/或分散剂的组合物和方法。水性成膜组合物可以是从聚结剂中获益的任何类型,尤其是其中低voc是优点或必需的和/或效率是优点的组合物。本发明的涂料适用于各种建筑和工业应用,包括但不限于汽车和航空涂漆(例如,透明涂料、底涂料或底漆、地板覆盖涂料、墙体涂料、运输涂料、维护涂料等)或在其中希望低voc涂料组合物用于基材上的任何其他应用。典型地,这些组合物是用作涂漆的水性分散体和涂料,例如胶乳涂漆、涂料、粘合剂、密封剂、胶粘剂、水基建筑涂料、消费品和工业涂漆、醇酸涂漆、和水性聚氨酯分散体。该水性涂料组合物是稳定的流体,其可以施用于多种多样的材料,例如像纸、木材、混凝土、金属、玻璃、陶瓷、塑料、石膏、以及屋顶基材如沥青涂料、屋顶油毡、泡沫聚氨酯绝缘层;或者施用于预先涂漆的、涂底漆的、有底涂层的、磨损的或风化的基材。本发明的水性涂料组合物可以通过本领域众所周知的各种技术施用于这些材料,例如像刷子、辊、拖把、空气辅助的或无空气的喷涂、静电喷涂等。在其组成方面,本发明提供了一种水性分散体或涂料配制品,包含:(a)按重量计20%至95%的至少一种树脂粘合剂,该至少一种树脂粘合剂选自下组中的至少一个成员,该组由以下各项组成:聚合物胶乳、聚氨酯分散体、和醇酸乳液(优选其中下限为25、30或35wt.%;并且上限优选为85%或80%),其中30至80wt.%的该树脂粘合剂为树脂固体,以及70至20wt.%的水(优选该水的上限为65或60wt.%,并且下限优选为30或40wt.%),(b)按重量计高达60%、典型地按重量计0.1%至60%、更典型地按重量计5%至40%、或按重量计5%至20%的颜料;任选地,如果该粘合剂包含该聚氨酯分散体,该粘合剂进一步包含优选选自三聚氰胺或氮丙啶中的至少一种的交联剂;(c)按重量计0.01%至5%的至少一种具有式i的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10,y是1至10;其中所有重量百分比是基于该水性涂料配制品的总重量,其中该配制品具有7至11、典型地7.5至11、更典型地8至9.5的ph。本发明的聚合物胶乳、聚氨酯分散体、和醇酸乳液水性涂料配制品优选具有小于约100g/l、更优选小于或等于约50g/l、并且还更优选小于或等于约10g/l的voc水平。这些配制品含有在其中溶解、分散和/或悬浮这些配制品成分的载体。在本发明的水基配制品中,该载体通常是水,但是可以使用其他水基溶液如水-醇混合物等。在已经考虑所有其他成分之后,该水性载体通常构成该配制品的余量。本发明的配制品中的粘合剂的量可以是在涂漆和涂料配制品中常规使用的量。由于特定涂漆配制品的希望的光泽度/光泽范围以及还有固体浓度,该量可以广泛变化。该水性涂料配制品的总固体含量典型地是该总配制品的至少5wt%、例如该总配制品的按重量计约5%-80%、更优选约20%-70%。通过非限制性实例,粘合剂固体的量可以是该总配制品的按体积计从约5%至约25%或该总配制品的按重量计约5%至约25%。典型地,本发明的水性涂料配制品的总水含量为按重量计20%-95%的水、更典型地按重量计25%-90%的水、还更典型地按重量计30%-80%的水。该水性涂料配制品的水性载体的水是溶剂。该水性涂料配制品还可以具有除水以外的溶剂。希望使非水溶剂的量最小化。超过75wt.%的该水性涂料配制品的溶剂为水。典型地,该水性涂料配制品含有小于5wt.%、优选小于0.5wt.%、并且更优选0wt.%的非水溶剂。除了这些中和剂、颜料、粘合剂、和载体之外,其他添加剂可以包括在这些涂漆和涂料配制品中。这些包括但不限于流平剂和表面活性剂、增稠剂、流变改性剂、共溶剂如二醇(包括丙二醇或乙二醇)、腐蚀抑制剂、助分散剂、额外的中和剂、消泡剂、乳化剂、湿边添加剂、润湿剂、保湿剂、蜡、着色剂、uv吸收剂、冻融稳定剂、杀生物剂、抗氧化剂、挥发性增塑剂等、或其组合。涂漆和透明涂料制造在一个实施例中,本发明包括一种通过混合不同组分制备水性涂料组合物的方法,这些组分包括(a)按重量计20%至95%的至少一种树脂粘合剂,该至少一种树脂粘合剂选自下组中的至少一个成员,该组由以下各项组成:聚合物胶乳、聚氨酯分散体、和醇酸乳液(优选其中下限为25、30或35wt.%;并且上限优选为85%或80%),其中30至80wt.%的该树脂粘合剂为树脂固体,以及70至20wt.%的水(优选该水的上限为65或60wt.%,并且下限优选为30或40wt.%),(b)按重量计高达60%、典型地按重量计0.1%至60%、更典型地按重量计5%至40%、或按重量计5%至20%的颜料;任选地,如果该粘合剂包含该聚氨酯分散体,该粘合剂进一步包含优选选自三聚氰胺或氮丙啶中的至少一种的交联剂;(c)按重量计0.01%至5%的至少一种具有式i的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;所述中和剂以这样的量添加使得该配制品具有7至11的ph。在一个实施例中,本发明提供了一种减少通过混合不同组分得到的胶乳涂漆配制品的挥发性有机化合物(voc)含量的方法,这些组分包括:(a)按重量计20%至95%的至少一种树脂粘合剂,该至少一种树脂粘合剂包含聚合物胶乳(优选其中下限为25、30或35wt.%;并且上限优选为85%或80%),其中30至80wt.%的该树脂粘合剂为树脂固体,以及70至20wt.%的水(优选该水的上限为65或60wt.%,并且下限优选为30或40wt.%),(b)按重量计高达60%、按重量计0.1%至60%、更典型地按重量计5%至40%、或按重量计5%至20%的颜料;(c)按重量计0.01%至5%的至少一种具有式i的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;所述中和剂以这样的量添加使得该配制品具有7至11、优选7.5至11、更优选8至9.5的ph。本发明的胶乳、聚氨酯和/或醇酸涂漆和透明涂料配制品可以通过本领域技术人员熟知的常规制造技术来制造。典型地,这些涂漆配制品通过两步法制造。首先,通常被称为研磨相的分散相通过在恒定的高剪切搅拌下将干颜料与其他研磨相组分(包括大多数其他固体粉末配制品材料)混合以提供高粘度和高固体混合物来制备。该方法的这一部分被设计成有效地润湿并且解聚(dis-agglomerate)干颜料并且将其稳定化在水性分散体中。涂漆制造方法的第二步通常被称为调稀或稀释阶段,因为粘稠的研磨物用剩余的配制品组分稀释,这些组分通常比该研磨混合物更不粘稠。典型地,这些粘合剂、任何预分散的颜料、以及仅需要混合和可能适度剪切的任何其他涂漆材料在调稀阶段期间被掺入。该调稀阶段可以通过将调稀组分顺序加入含有该研磨混合物的容器中、或者通过将该研磨混合物加入含有粘合剂树脂和其他调稀组分的预混物的容器中、接着顺序加入最终的调稀组分来进行。在任一情况下,需要持续搅拌,尽管不需要施加高剪切。本发明的中和剂化合物典型地在制造过程中在三个不同位置的一个或多个处加入该配制品中:到该颜料分散体中、到该粘合剂分散体中、和/或最终加入该涂漆配制品中。所使用的量基于所希望的配制品的ph来确定。典型地,加入一定量的该化合物以提供在约7至11、典型地约7.5至11、更典型地8至9.5的范围内的最终ph。常规添加剂可以按任何合适的顺序添加至该聚合物胶乳、聚氨酯分散体、或醇酸乳液、颜料或其组合中,以便在该水性涂料配制品中提供这些添加剂。该聚合物胶乳、聚氨酯分散体、或醇酸乳液优选在约25℃或更低的温度下固有地或通过使用增塑剂而成膜。典型的粘合剂是聚合物胶乳或聚氨酯分散体。本发明的胶粘剂配制品可以通过常规的制造技术制成。典型的胶粘剂包括具有粘合能力的胶乳胶粘剂聚合物。胶粘剂通过在两个基材之间受到在一定程度上的保护。因此,它不需要涂料的一些性能特性。对于一些用途,它具有足够的粘合强度来断裂或撕裂至少一个基材。对于在其中希望可去除的粘合的其他用途,存在与至少一个粘合表面的较小的粘合强度。该涂料具有聚结剂以形成连续的膜。没有聚结助剂,胶粘剂在室温下形成膜。胶粘剂希望柔软的柔性聚合物膜,并且该膜通常是热塑性的。如果希望耐热性和耐溶剂性,该膜随后可以通过官能团进行交联。胶乳胶粘剂(如丙烯酸基胶粘剂)被用于三个主要领域:可热封的胶粘剂、层压胶粘剂、和压敏胶粘剂。热封被用于粘合两个基材,其中一个或两个是对水不渗透的。层压胶粘剂类似于热封胶粘剂起作用,除了激活该胶粘剂的温度更低。压敏胶粘剂受到剥离衬垫保护,直到其可立即使用。当希望施用时,除去衬垫,并且仅使用压力将该胶粘剂涂覆的基材粘合到另一基材上。压敏胶粘剂将具有与高附着强度结合的高粘性或胶粘强度。溶剂基的聚苯乙烯丙烯酸类(psa)或其乳液对应物可用于所有三种类别的胶粘剂。水基丙烯酸压敏胶粘剂典型地由从乙烯基丙烯酸单体合成的胶粘剂聚合物构成。使用各种单体来实现期望的性能特性,如粘性、剥离、和剪切。用于将单体分类的常用方法是基于其均聚物的玻璃化转变温度(tg)。这种途径将单体分成软、中等、硬和官能的类别。软单体产生具有低于约-30℃的tgs的均聚物,对于硬单体,它是高于30℃,并且中等单体产生具有在这些值之间的tgs的均聚物。标签中使用的典型的压敏胶粘剂主要由软单体构成。软单体的实例是丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。中等单体的实例是丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。硬单体的实例是甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和乙酸乙烯酯。官能单体的实例是甲基丙烯酸和丙烯酸。在其涂料即用形式(coatingreadyform)中,压敏胶粘剂配制品的丙烯酸聚合物构成胶乳分散体的胶体颗粒。通常,通过将胶乳涂覆在剥离衬垫上并且然后通过干燥除去水来产生胶粘剂膜。这使胶体去稳定并且聚结这些聚合物颗粒。然后将被剥离衬垫支撑的所得到的膜压制到面材上以产生标签纸。这被称为转移涂料。作为疏水性胶体的水基丙烯酸压敏胶粘剂的处理将其与其他压敏胶粘剂(例如热熔体和溶剂基技术)区分开来。丙烯酸聚合物也用于配制水型油墨。除了颜料之外,水型丙烯酸油墨通常由两种类型的丙烯酸聚合物:乳液聚合的丙烯酸树脂和碱溶性固体丙烯酸树脂构成。乳液丙烯酸有助于最终油墨特性,如成膜、与塑料膜的粘附性、以及耐磨损性、耐热性、和耐碱性。碱溶性树脂是良好的颜料润湿剂,显示出良好的流变性,并且在印刷运行期间当线停止时防止滚筒中的油墨干燥。许多不同类型的碱溶性树脂可以与乳液丙烯酸类组合使用。中和剂,其至少一部分是一种或多种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇,被包括在本发明的水性配制品中,以使该配制品的ph达到7至11、典型地7.5至11、更典型地为8至9.5的最佳值。例如,可以将该中和剂在制造过程中在至少三个不同位置处加入涂漆配制品中:到该颜料分散体中、到该树脂分散体中、和/或最终加入该涂漆配制品中。该[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇具有式i:其中r1独立地是c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10。在式i中,对于本发明的组合物和方法二者,r2可以是eo、po或环氧丁烷或eo、po和bo中的任何一种或全部的混合物,该po或环氧丁烷可以是支链或直链。在混合物的情况下,eo、po或环氧丁烷中的哪一个首先(被附接到n原子上)是无关紧要的。优选地,在式i中,r2可以是eo或po或eo和po的混合物,该po可以是支链或直链。在混合物的情况下,eo或po中的哪一个首先(被附接到n原子上)是无关紧要的。同样地,在式i中,r3可以是eo、po或环氧丁烷或eo、po和bo中的任何一种或全部的混合物,该po或环氧丁烷可以是支链或直链。在混合物的情况下,eo、po或环氧丁烷中的哪一个首先(被附接到n原子上)是无关紧要的。优选地,在式i中,r3可以是eo或po或eo和po的混合物,该po可以是支链或直链。在混合物的情况下,eo或po中的哪一个首先(被附接到n原子上)是无关紧要的。对于具有式i的该[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇化合物优选的是,r1独立地为c2-c3烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至3的整数,x为1至5;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至3的整数,y为1至5。更优选地,该[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇化合物具有式ii:其中r1独立地为c2-c3烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至3的整数,x为1至5;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至3的整数,y为1至5,并且m和n独立地是2至3。最优选地,该[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇化合物包含具有式iii的1,1'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双丙-2-醇此外,最优选地,在水性涂料配制品中,该[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇化合物包含具有式iv的2,2'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双乙醇:此类中和剂具有低气味、优异的辅助颜料分散性、优异的辅助耐水性、优异的腐蚀抑制性、和优异的流平特性。含有此类中和剂的胶乳涂漆比含有目前商业化的中和剂像amp、单乙醇胺和甲基氨基乙醇的那些在挥发性有机化合物(voc)上测试更低。本发明的中和剂提供优越的颜料分散。对于具有典型地为30%至80%的较高颜料体积浓度(pvc)的无光泽涂漆配制品,这是优点。本发明的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂可以通过将二甲基氨基烷基胺(例如,二甲基氨基丙胺)装入含有富氮气氛的加压容器中来合成。然后将该容器加热至例如110℃-160℃,并且在搅拌下缓慢加入环氧乙烷或环氧丙烷。然后搅拌该混合物直到压力稳定。然后将容器冷却至例如60℃-90℃,释放压力并且用氮气吹扫。反应完成后,将该容器冷却至例如2℃-40℃并且排出。在单独的容器中,在氮气气氛下,将刚制成的物质在真空压力下蒸馏,以得到[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇,例如1,1'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双丙-2-醇(dmapa-2po)或具有2.5po的1,1'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双丙-2-醇(dmapa-2.5po)。除[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇之外,可以使用任选的二级中和剂。在单独或与二级中和剂一起包含本发明的胺-亚氨基二醇中和剂的实施例中,这些中和剂的总重量的至少10wt.%、优选至少50wt.%、更优选大于50wt.%为胺-亚氨基二醇中和剂。然而,优选地,该中和剂仅为不存在其他中和剂、特别是不存在其他含氮中和剂、碱金属氢氧化物或氢氧化铵的至少一种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇。典型的任选的二级中和剂是氨和低分子量脂肪族胺、或2-氨基-2-甲基-1-丙醇(amp)、或具有从4至8个碳原子的烷基的n-烷基二乙醇胺和n-烷基二丙醇胺(例如n-丁基二乙醇胺)、碱金属氢氧化物和/或氢氧化铵中的一种或多种。粘合剂提供耐久并且柔性的基质,将这些颜料分散并且悬浮在其中。该粘合剂将颜料颗粒粘合在一起并且提供对于漆膜或透明涂料膜的完整性和粘附性。许多类型的树脂是已知的并且用于水性涂料配制品的水性载体中。用于本发明的水性涂料配制品和方法中的粘合剂典型地是分散在水中的胶乳聚合物或聚氨酯。聚合物胶乳(也称为胶乳)是聚合物微颗粒在水性介质中的稳定分散体(乳液)。合成胶乳可以通过聚合已经用表面活性剂乳化的单体来制造。这些胶乳成膜组合物可以是受益于中和剂的任何类型。胶乳聚合物典型地通过单体混合物的自由基引发的水性乳液聚合来生产。乳液聚合在g.pohlein,“emulsionpolymerization[乳液聚合]”,encyclopediaofpolymerscienceandengineering[聚合物科学和工程百科全书],第6卷,第1-51页(johnwiley&sons[约翰威利父子出版社],纽约州纽约市,1986)中讨论,将其披露内容通过援引方式并入本申请。乳液聚合是一种多相反应过程,其中不饱和单体或单体溶液借助于乳化剂体系分散在连续相中并且与自由基或氧化还原引发剂聚合。产物,即聚合物或聚合物溶液的胶态分散体,被称作胶乳。典型的单体混合物含有至少一种选自下组的丙烯酸单体,该组由丙烯酸、丙烯酸酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯)、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯组成。这些单体还可以包括一种或多种选自下组的单体,该组由以下各项组成:乙烯醇、氯乙烯、乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸脲基酯、乙酸乙烯酯、支链叔单羧酸的乙烯基酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸以及单-和双-烯键式不饱和烃,如乙烯、异丁烯、苯乙烯、(α)-甲基苯乙烯、和脂肪族二烯,如丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。例如,有可能包括c4-c8共轭二烯,如1,3-丁二烯、异戊二烯或氯丁二烯。在制造丙烯酸涂漆中常用的单体是丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂等。优选地,这些单体包括一种或多种选自下组的单体,该组由以下项组成:丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯以及丙烯酸2-乙基己酯。胶乳聚合物主要单体典型地选自下组,该组由以下各项组成:纯丙烯酸类(包括丙烯酸,甲基丙烯酸,醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯,例如,典型的纯丙烯酸类是衍生自包括丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的单体的丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物);苯乙烯丙烯酸类(包括苯乙烯和丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、和/或甲基丙烯酸酯,作为主要单体);乙烯基丙烯酸类(包括丙烯酸和脂肪酸的乙烯酯(如乙酸乙烯酯)、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、和/或甲基丙烯酸酯,作为主要单体);以及丙烯酸酯化的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(包括乙烯、乙酸乙烯酯和丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、和/或甲基丙烯酸酯,作为主要单体)。这些单体还可以包括其他主要单体如丙烯酰胺和丙烯腈,以及一种或多种官能单体如衣康酸和甲基丙烯酸脲基酯,如本领域技术人员易于理解的。在典型的丙烯酸涂漆组合物中,该聚合物是由丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或多种酯构成,典型地是由例如按重量计约50/50的高tg单体(例如甲基丙烯酸甲酯)和低tg单体(例如丙烯酸丁酯)连同小比例(例如按重量计约0.5%至约2%)的丙烯酸或甲基丙烯酸的混合物构成。乙烯基-丙烯酸涂漆通常包括乙酸乙烯酯和丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯和/或叔碳酸乙烯基酯。在乙烯基-丙烯酸涂漆组合物中,至少50%的所形成聚合物是由乙酸乙烯酯构成,其余的是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的多种酯。苯乙烯/丙烯酸聚合物通常类似于丙烯酸聚合物,其中苯乙烯取代其甲基丙烯酸酯单体的全部或部分。其他常用的胶乳粘合剂包括聚(乙酸乙烯酯)和乙酸乙烯酯与一种或多种以下单体的共聚物;氯乙烯、偏二氯乙烯、苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、以上提及的丙烯酸和甲基丙烯酸酯中的一种或两种。类似地,也或多或少地在水性涂料配制品中常规使用一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸酯与一种或多种以下单体的共聚物:乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈和甲基丙烯腈。还使用乙烯、异丁烯、和苯乙烯的均聚物,以及一种或多种这些烃与一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、腈或酰胺或与乙烯基酯(如乙酸乙烯酯和氯乙烯)或与偏二氯乙烯的共聚物。这些二烯聚合物通常以与一种或多种以下单体的共聚物的形式用于水性涂料配制品中:苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯腈的酯、和甲基丙烯酸的酯。rhoplexsg30合成胶乳乳液树脂是用于胶乳涂漆的典型粘合剂。用于乳液聚合的合适的引发剂、还原剂、催化剂、和表面活性剂是本领域熟知的。典型的引发剂包括过硫酸铵(aps)、过氧化氢、过二硫酸钠、过二硫酸钾或过二硫酸铵、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰、二叔丁基过氧化物、2,2'-偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰等。常用的氧化还原引发体系由例如a.s.sarac在progressinpolymerscience[聚合物科学进展]24(1999),1149-1204中描述。合适的还原剂是提高聚合速率的那些并且包括例如亚硫酸氢钠、连二硫酸钠、甲醛次硫酸钠、抗坏血酸、异抗坏血酸,及其混合物。合适的催化剂是提高聚合速率的那些化合物,并且它们与上述还原剂结合促进聚合引发剂在反应条件下的分解。合适的催化剂包括过渡金属化合物,例如像七水合硫酸亚铁、氯化亚铁、硫酸铜、氯化铜、乙酸钴、硫酸钴,及其混合物。乳液聚合在乳化剂存在下发生。典型地,基于胶乳单体的重量,混合物含有0.5至6wt%的乳化剂。典型的乳化剂是在包括胶乳聚合物的水性涂料组合物中可聚合或不可聚合的离子型或非离子型表面活性剂。合适的离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂是烷基聚乙二醇醚,如月桂醇、十三烷醇、油醇和硬脂醇的乙氧基化产物;烷基苯酚聚乙二醇醚,如辛基苯酚或壬基苯酚、二异丙基苯酚、三异丙基苯酚的乙氧基化产物;烷基、芳基或烷芳基磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯等的碱金属盐或铵盐,包括月桂基硫酸钠、辛基苯酚乙二醇醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂基二甘醇硫酸钠、以及三叔丁基苯酚铵和五-乙二醇和八-乙二醇磺酸铵;磺基琥珀酸盐如磺基琥珀酸的乙氧基化壬基酚半酯二钠盐、正辛基癸基磺基琥珀酸二钠、二辛基磺基琥珀酸钠等。在所得胶乳分散体中,该聚合物优选作为通常分散在水中的球形颗粒存在。胶乳聚合物分散体优选包括从约30%至约75%的固体和从约70至约650nm的平均胶乳粒度。胶乳聚合物优选以按重量计从约5%至约60%、并且更优选按重量计从约8%至约40%(即,基于涂料组合物的总重量干胶乳聚合物的重量百分比)的量存在于水性涂料组合物中。在一个实施例中,该粘合剂是聚氨酯分散体。具有式i的中和剂:其中r1独立地为c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;不论其来源可用作用于聚氨酯分散体的中和剂。该中和剂以这样的量添加使得该配制品具有7至11、优选7.5至11、更优选8至9.5的ph。本发明的[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂可以在将水性聚氨酯分散体或预聚物分散在水中之前、期间或之后单独使用或与二次中和剂组合使用。典型的二次中和剂是碱金属,如钠或钾,或碱,如胺。在一个实施例中,本发明在制造聚氨酯分散体期间或者作为聚氨酯分散体的制造后中和剂添加剂使用至少一种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇。水性聚氨酯分散体是分散在水中的高分子量的、典型地直链聚氨酯或脲。如在此使用的“水性聚氨酯分散体”包括聚氨酯聚合物的乳液和自分散聚氨酯聚合物的稳定混合物二者。聚氨酯聚合物的典型乳液包括在加入表面活性剂和施加剪切下乳化到水性介质中的预成形的聚氨酯聚合物。自分散聚氨酯聚合物的聚氨酯分散体是本领域熟知的,并且许多是可商购的。这些聚氨酯分散体通常不含外部表面活性剂,因为具有表面活性剂类特性的化学部分已经被掺入到该聚氨酯聚合物中以使该分散体“自乳化”或“自分散”。可掺入到在本发明中有用的聚氨酯分散体中的内部乳化剂部分的代表性实例包括离子基团,如磺酸盐、羧酸盐、和季胺;以及非离子乳化剂基团如聚醚。如在此使用的术语“聚氨酯”是指可以制成可交联的(或可热固化的)并且通过多异氰酸酯(含有每分子至少两个异氰酸酯(-n=c=o)基团的有机化合物)和多元醇(含有每分子至少两个羟基(-oh)基团的二醇化合物)的反应产生的热塑性聚合物。该聚合反应产物含有具有结构x的重复的氨基甲酸酯键联(或氨基甲酸乙酯键联):具有这些键联的聚合物在此被分类为聚氨酯。典型的异氰酸酯选自众所周知的材料,如单-、二-、三-和多-官能异氰酸酯。合适的多异氰酸酯包括但不限于优选具有高达18个碳原子的脂肪族直链和环状多异氰酸酯、以及取代和未取代的芳香族多异氰酸酯。示例性实例包括但不限于乙烯二异氰酸酯、1,2-二异氰酸基丙烷、1,3-二异氰酸基丙烷、1,4-丁烯二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,4-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(例如,2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯)二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、亚甲基双-4,4'-异氰酸基环己烷、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸基-2-异氰酸基甲基环戊烷、以及这些中的两种或更多种的组合。还可以使用缩二脲、脲基甲酸酯(allophonates)、、异氰脲酸酯、碳二亚胺、以及这些异氰酸酯的其他此类改性物作为多异氰酸酯。在优选的实施例中,这些多异氰酸酯包括亚甲基-双-4,4'-异氰酸基环己烷、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、及其组合。典型的多元醇选自下组,该组由以下各项组成:1)多元醇,如饱和和不饱和的多元醇,包括乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,6-己二醇、呋喃二甲醇、和环己烷二甲醇;2)由饱和和不饱和多元醇如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,6-己二醇、呋喃二甲醇、和环己烷二甲醇与饱和和不饱和多元羧酸及其衍生物如马来酸、富马酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸二甲酯、二聚酸等的反应形成的聚酯多元醇;3)通过内酯如己内酯与多元醇的反应形成的聚酯;4)聚醚多元醇,如环状氧化物如环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃的聚合产物;5)通过向水、乙二醇、丙二醇、二甘醇、环己烷二甲醇、甘油、或双酚a中加入一种或多种环状氧化物形成的聚醚多元醇;6)聚碳酸酯多元醇,如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇或四甘醇与碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或光气的反应产物;7)聚缩醛多元醇,如二醇如二甘醇、三甘醇或己二醇与甲醛的反应产物;8)多元醇,如包括二羟甲基丙酸的二羟基烷酸;以及其与异氰酸酯组合物的混合物。任选地并且通常在反应期间存在的是高达约0.06%、优选在约0.01%与约0.04%之间(按重量计基于多元醇和异氰酸酯的总固体)的催化剂如二月桂酸二丁基锡、辛酸锡等。为了确保中间体聚合物在水性介质中是可分散的,通常,由具有为聚氨酯-脲贡献离子或亲水基团的能力的多元醇(或具有活性氢原子或与异氰酸酯反应的能力的其他组合物,如胺或硫醇)贡献一定百分比(优选在约1%与约10%之间)的总聚合物重量固体。这些成分的实例是含有羧酸基团、磺酸基团、磷酸基团、铵盐、鏻盐或锍盐的多元醇、胺或硫醇。本发明提供了一种用于用具有式i的中和剂在水存在下制造包含中和酸官能聚氨酯的聚氨酯分散体的方法:其中r1独立地为c2-c6烷基;r2是-(cmh2m),其中每个m独立地选自从2至4的整数,x为1至10;r3是-(cnh2n),其中每个n独立地选自从2至4的整数,y为1至10;所述中和剂以这种的量添加使得该分散体具有7至11、优选7.5至11、更优选8至9.5的ph。合适的聚氨酯聚合物可以通过任何已知方法制备。大多数常规的聚氨酯分散体是通常通过两种方法之一制备的高分子量离子聚合物。在第一种方法中,聚氨酯在溶剂中聚合然后分散在水中。在用于制备聚氨酯聚合物的这种方法中,该多异氰酸酯组分与过量当量的多元醇组分反应以形成羟基官能聚氨酯聚合物。在第二种方法中,在熔体中或在非质子溶剂中制备异氰酸酯封端的预聚物,并且然后在中和胺存在下,在水相中用二胺延伸链。传统上三乙胺(tea)由于其高碱度和在环境温度下的高挥发性而被用作中和胺。2013年7月从互联网检索的tramontano等人,synthesisandcoatingpropertiesofnovelwaterbornepolyurethanedispersions[新颖水型聚氨酯分散体的合成和涂覆特性],url:<http://www.wernerblank.com/pdfiles/paper14.pdf>。然而,本发明可以单独使用或在该链延伸期间与二级中和剂如tea组合使用本发明的胺-亚氨基二醇中和剂作为中和胺。在第一种方法中,典型地将多元醇与催化剂一起装入反应容器中,并且将内含物加热至在约70℃与约100℃之间的温度,在优选约1/2至约4小时之间的一段时间内连续或逐步加入异氰酸酯官能材料。在完全加入异氰酸酯材料之后,通常将反应容器温度保持在约80℃与100℃之间,直到残余异氰酸酯百分比(基于聚合物的总固体重量)是低于约8.0%、优选在约1.5%至约6.0%之间。这典型地花费约2至4个小时。残余异氰酸酯百分比可以通过本领域熟知的任何手段测量。然后将内含物通常冷却至低于约70℃,并且然后通过单独或与二级中和剂一起加入本发明的胺-亚氨基二醇中和剂来中和以上反应的产物中存在的离子基团。典型的二级中和剂是三乙胺、三甲胺、三异丙胺、三丁胺、n,n-二甲基-环己胺、n,n-二甲基硬脂基胺、n,n-二甲基苯胺、n-甲基吗啉、n-乙基吗啉、n-甲基哌嗪、n-甲基吡咯烷、n-甲基哌啶、n,n-二甲基-乙醇胺、n,n-二乙基-乙醇胺、三乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、二甲基氨基丙醇、2-甲氧基乙基二甲胺、n-羟乙基哌嗪、2-(2-二甲基氨基乙氧基)-乙醇和5-二乙基氨基-2-戊酮及其混合物。在第二种方法中,过量当量的多异氰酸酯组分可以与多元醇组分反应以形成异氰酸酯官能的预聚物。该预聚物然后可以进一步以不同的方式反应。首先,预聚物可以与单官能醇或胺反应以提供非官能的聚氨酯聚合物。单官能醇和胺的实例包括具有一个末端羟基的聚环氧乙烷化合物、具有高达12个碳原子的低级单官能醇、氨基醇如二甲基乙醇胺、以及仲胺如二乙胺和二甲胺。第二,该预聚物可以与多官能多元醇、多胺或氨基醇化合物反应以提供反应性氢官能团。此类多官能化合物的实例包括但不限于上述多元醇,包括三元醇如三羟甲基丙烷;多胺如乙二胺、丁胺和丙胺;和氨基醇,如二乙醇胺。最后,该预聚物可以在预聚物乳化或分散在水性介质中期间在水中链延伸。以足以与高达约90%的理论量的残余异氰酸酯官能团反应的量的二官能胺化合物如乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、亚环己基二胺、哌嗪、肼、其混合物、其等同物等可以任选地包括在用于聚氨酯的链延伸的分散介质中。具有大于二的官能度的扩链剂不应以任何可感知的量被包括,因为它们倾向于引起不可接受的高水平的支化。将预聚物在中和之后或期间与水混合。水分散体中的固体的百分比典型地可以是在按重量计高达约60%、优选按重量计在约20%至50%之间的范围内。可以被中和(盐化)以形成阴离子分散体或乳液的酸官能聚氨酯可以通过包括具有酸官能团的单体来合成。具有酸官能团的典型单体是二烷基丙酸如二羟甲基丙酸,和氨基酸如牛磺酸、甲基牛磺酸、6-氨基己酸、甘氨酸、磺胺酸、二氨基苯甲酸、鸟氨酸、赖氨酸的碱金属盐,以及磺内酯如丙磺酸内酯或丁磺酸内酯与二胺如乙二胺、肼或1,6-六亚甲基二胺的1:1加合物。这些羟基反应以形成氨基甲酸乙酯键联,而酸基在聚氨酯聚合中作为侧酸基团保持未反应。侧酸基团是在将水性聚氨酯分散体或预聚物分散在水中之前、期间或之后单独或与二级中和剂组合使用本发明的胺-亚氨基二醇中和剂部分或完全盐化(中和)的。典型的二级中和剂是碱金属,如钠或钾,或碱,如胺,(例如任何以上列出的胺二级中和剂)。本发明可以将本发明的至少一种[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂加入通过不论在聚氨酯制造的链延伸步骤期间是否使用[(二甲基氨基)烷基]-亚氨基-二醇中和剂的替代方法制造的水性聚氨酯分散体中。在一些实施例中,包含水性聚氨酯分散体的本发明的水型涂料组合物不含丙烯酸树脂。在一些实施例中,包含水性聚氨酯分散体的本发明的水型涂料组合物也不含聚酯。在单独或与二级中和剂一起包含本发明的胺-亚氨基二醇中和剂的实施例中,这些中和剂的总重量的至少10wt.%、优选至少50wt.%为本发明的胺-亚氨基二醇中和剂。中和剂可以过量加入,即大于中和离子基团所需的量;然而,过多的中和将导致组合物的voc的不可接受的增加。在最低限度上,所加入的中和剂的量应足以中和至少约80%的溶液中存在的离子基团。优选地,中和剂以足以理论上中和100%的离子基团的量加入。典型的水性聚氨酯分散体包括从5至25mgkoh/g的酸值。聚氨酯的重均分子量典型地是从约5,000至约60,000、优选地从约10,000至约40,000g/mol、并且更优选地从约15,000至约30,000g/mol。改性的聚醚聚氨酯如聚醚酯聚氨酯和聚醚碳酸酯聚氨酯也可以是用于制备水性聚氨酯分散体的合适的聚氨酯。这些改性的聚醚聚氨酯可以通过在聚氨酯制造过程中将额外的聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇掺入聚醚多元醇中来得到。典型地,对制备聚氨酯分散体有用的聚氨酯聚合物选自聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚碳酸酯聚氨酯、聚醚酯聚氨酯、聚醚碳酸酯聚氨酯、聚己内酯聚氨酯、烃聚氨酯、脂肪族聚氨酯、芳香族聚氨酯、及其组合。在一些实施例中,该粘合剂包括水性聚氨酯分散体和水溶性交联剂。例如,基于按重量计100%的粘合剂组分,该粘合剂可以包括按重量计60%至90%的水性聚氨酯分散体。基于按重量计100%的粘合剂组分,该粘合剂还可以包括按重量计从10%至40%的水溶性交联剂。优选地,该粘合剂组分包含基于按重量计100%的粘合剂组分的按重量计65%至85%的水性聚氨酯分散体以及基于按重量计100%的粘合剂组分的按重量计从0%至35%、例如15%至35%的水溶性交联剂。本发明还包括没有交联剂的实施例。例如,房屋漆没有交联剂。在又另一个实施例中,该粘合剂是醇酸乳液。醇酸树脂是包括一种或多种多元酸(通常为二元酸)和多羟基醇(通常为三或更高级羟基醇)的残基并且进一步包括一元脂肪酸残基的聚酯树脂。一元残基可以(直接或间接)衍生自油(脂肪酸甘油三酯),并且醇酸树脂也称为油改性的聚酯树脂。在表面涂料中使用的醇酸一般是通常由残余的羧基和羟基官能团或通过一元脂肪酸残基中的不饱和度(经常多不饱和度)可固化的。一些醇酸被用作增塑剂,例如用于其他醇酸树脂,并且这些材料通常不是可固化的。醇酸树脂可以包括为预期的最终用途提供特定官能团的其他残基和/或添加剂,例如可以包括另外的羧基的来源以改善水的相容性。已经发现醇酸被广泛用于涂漆,特别是溶剂基涂漆中。在开发低voc配制品中,大量努力已经针对制造醇酸树脂的水性乳液(包括使用混合溶剂/水调漆料的那些乳液)。醇酸通常在掺入涂漆中之前形成为乳液,并且乳化典型地涉及醇酸在水乳液中的形成,其中尽可能均匀并且通常尽可能精细地将醇酸分散在水相中。为了做到这一点,通常使用作为单一组分或组合的乳化剂。在本发明中使用的醇酸树脂典型地为是以下各项的反应产物的树脂:一种或多种多元(二元或更高级)有机酸/酸酐:例如邻苯二甲酸酐,一种或多种多元(通常为三元或更高级)醇:例如甘油,以及一种或多种一元脂肪酸,通常是不饱和脂肪酸,或一种或多种酯,特别是此类脂肪酸的甘油三酯:例如大豆油、妥尔油脂肪酸。选择这些组分单体的摩尔比例以得到所得聚酯的所希望的物理特性和分子量分布。用于本发明中的醇酸树脂典型地是如在表面涂料最终用途应用中使用的空气固化类型。典型地用于本发明中的醇酸树脂将具有从25%至100%、典型地从50%至80%的油度。也可以使用硅化的醇酸。合适的醇酸是广泛可获得的,并且普遍用于表面涂料应用中。代表性的多元酸包括苯多羧酸及其酸酐,例如,邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酐,或偏苯三酸和偏苯三酸酐。已经用于制备醇酸的多元醇包括含有至少两个羟基的任何多元醇,如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇,和二醇如乙二醇和丙二醇。发现用于制造醇酸的不饱和脂肪酸包括脂肪油。一元脂肪酸或甘油三酯经常包括不饱和度,例如植物油或脂肪酸,并且不饱和度的存在导致这些材料的空气固化特性。大多数醇酸是具有相对低的玻璃化转变温度(典型地低于0℃)的成膜聚合物,其易于着色,并且通常接收添加剂以形成具有宽范围的外观、性能、和应用特性的涂料。有用的脂肪酸包括含有至少两个烯键和至少约10个碳原子的那些脂肪酸,其中16-24个碳原子是特别合适的,例如亚油酸、桐油酸和花生四烯酸。经济的酸来源是由干燥(脂肪)油如亚麻籽油、大豆油、桐油等获得的酸的天然混合物。而且,已经发现包括亚麻籽油、大豆油、桐油、蓖麻油、红花油、和沙丁鱼油的含有脂肪酸酯的任何干性油(无论是蔬菜或海洋生物来源)的用途。其制造水型醇酸或“醇酸乳液”的方法是本领域熟知的;参见,例如,(broadhead的)美国专利号3,269,967,并且它们也是易于可商购的,例如如通过dsm(荷兰海尔伦的皇家帝斯曼股份有限公司(royaldsmn.v.))以uradil商品名例如uradilaz554z-50提供的。这些乳液典型地将含有按重量计从45%至60%、更通常地从40%至55%并且特别是约50%的乳化树脂。用作乳化剂的非离子型和(当使用时)阴离子型表面活性剂的总量将典型地为基于乳化的醇酸树脂按重量计从2%至20%、更通常从5%至15%、并且希望地从6%至10%。通常较低量的乳化剂产生具有较大平均粒度和通常较高多分散性的乳液,这通常意味着相对粗的乳液液滴的较长的‘尾部’。基于含有50%醇酸树脂的乳液,这些对应于基于总乳液按重量计从1%至10%、更通常从2.5%至7.5%并且希望地从2.5%至5%的表面活性剂的一般用量。用于含有其他醇酸树脂浓度的乳液的量将相应地变化。液体醇酸乳液可以包括非离子型和阴离子型表面活性剂。可以使用任何合适的非离子型表面活性剂,如聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烷基苯基醚、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基烷基醚、聚氧亚烷基烷基胺、甘油脂肪酸酯、高级脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、烷基葡糖酰胺、烷基胺氧化物、环氧乙烷等、及其混合物。可以使用任何合适的阴离子型表面活性剂,如烷基芳基磺酸钠,烷基磺酸盐,烷基聚醚硫酸盐,烷基硫酸盐,脂肪酸皂,羟基-、氢过氧基-、多羟基-、环氧-脂肪酸的盐,一元羧酸和多元羧酸的盐,烷基磷酸盐,烷基膦酸盐,二烷基磺基琥珀酸钠,正烷基乙氧基化硫酸盐,全氟羧酸,氟代脂肪族膦酸盐,氟代脂肪族硫酸盐,及其混合物。在具体实施例中,阴离子型表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠。典型的阴离子型表面活性剂是磷酸酯、醚羧酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐或这些类型的阴离子型表面活性剂的混合物。可用于本发明的醚羧酸盐典型地具有式(xi):r1o(eo)n-ch2co22m(xi)其中r1是c10至c18烃基,特别是c12至c16烷基;eo是乙烯氧基;n是从3至10,特别是4至8,尤其是约6;并且m是氢、碱金属、尤其是na或k或铵(包括胺鎓)。在式(xi)中,r1可以表示如通常用于制造表面活性剂的混合基团,例如混合烷基,如混合的c13至c15烷基,并且n是平均值并且可以是非整数。醚羧酸盐通常以游离酸形式供应,并且用作表面活性剂通常是中和的(见下文)。合适的烷基芳基磺酸盐包括烷基苯磺酸盐,典型地为c8至c18直链烷基苯磺酸盐。这些是众所周知的表面活性剂,并且通常作为与合适的碱的盐出售。如果作为游离酸供应,它们可以是中和的(见下文)。当使用时,非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂、特别是烷基芳基磺酸盐、醚羧酸盐或混合物的重量比通常为从90:10至10:90、希望地80:20至20:80、并且特别是75:25至25:75。在作为水型涂漆和涂料的用于此类目的的水型粘合剂的上下文中,醇酸乳液可以与另一种聚合物乳液共混,后者可以是或可以不是乳液聚合物(即通过乳液聚合制成的聚合物)。这是容易实现的,因为二者以聚合物在水中的分散体呈现,并且对于乳液聚合物以及对于醇酸乳液中的醇酸二者存在多种多样的基础聚合物。特别地,一种或多种醇酸乳液与一种或多种丙烯酸乳液或苯乙烯-丙烯酸乳液或其组合的共混物已经获得广泛使用。乳液聚合物通过乳液聚合制造,这在d.c.blackley的emulsionpolymerization[乳液聚合](wiley,1975)中详细讨论,或者可替代地,它也在h.warson,theapplicationsofsyntheticresinemulsions[合成树脂乳液的应用],第2章(ernestbennltd.,伦敦1972)中讨论。在商业上可以获得乳液聚合物,例如像从罗门哈斯公司(rohmandhaascompany)(美国宾夕法尼亚州费城)以商品名rhoplex或primal可获得的聚合物。虽然乳液聚合物是最广泛使用的水型聚合物,但聚合物在水中的其他分散体还可以适用于与醇酸乳液共混的目的。此类分散体可以包括聚氨酯分散体(pud)、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸聚合物、乙酸乙烯酯聚合物、乙酸乙烯酯-丙烯酸、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯、聚氨酯和聚酰胺、和其他三聚物分散体。用作制造后添加剂:在另一个实施例中,将本发明的胺-亚氨基二醇中和剂单独或与二级中和剂如碱金属(如钠或钾)或与碱(如胺)组合加入已经存在的聚氨酯分散体、聚合物胶乳、或醇酸乳液中。它被评价为制造后添加剂,以稳定化最终产品配制品的ph。透明涂料材料:本发明还包括使用中和剂与组合物用于透明涂料膜。用于透明涂料膜的水性组合物包含粘合剂和本发明的胺-亚氨基二醇中和剂,具有透明颜料或不存在颜料。粘合剂与如以上描述的相同,即包含聚合物胶乳、聚氨酯分散体、和/或醇酸乳液的粘合剂。美国专利号6365679披露了一种双组分聚氨酯透明涂料,其包括多元醇组分和多异氰酸酯组分。该多元醇组分包括含有新戊二醇树脂的聚酯多元醇树脂。硅烷和氮丙啶的混合物也优选包括在该多元醇组分中。该多异氰酸酯组分包括六亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯三聚物和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲的混合物。多元醇和多异氰酸酯组分优选包括形成选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲苯和二甲苯的组的共混物的两种溶剂。在一个实施例中,本发明的组合物(例如涂漆或染色剂)包含所选定的聚合物和水性载体。在一个实施例中,包含水和处理溶液的水性载体是处于该材料和添加剂的溶液、乳液、或分散体的形式。在一个实施例中,该液体载体包含水和水混溶性有机液体。合适的水混溶性有机液体包括饱和或不饱和的一元醇和多元醇,例如像甲醇、乙醇、异丙醇、鲸蜡醇、苄醇、油醇、2-丁氧基乙醇和乙二醇;以及烷基醚二醇,例如像乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚和二甘醇单甲醚。如在此使用的,术语“水性介质(aqueousmedium)”和“水性介质(aqueousmedia)”在此用于是指其中水是主要组分的任何液体介质。因此,该术语包括水本身以及水性溶液和分散体。本发明涉及低或零voc分散体。因此,优选地,该涂料组合物基本上不含有机共溶剂。此类共溶剂典型地包括丙酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、甲基乙基酮、甲苯、及其混合物。在主题发明的上下文中,基本上不含有机共溶剂旨在表示本发明的组合物基于按重量计100%的胶乳或水性聚氨酯分散体具有按重量计小于约25%、优选小于约5%的挥发性有机共溶剂。通常,至少75wt.%的水性载体为水。更优选地,基于按重量计100%的水性聚氨酯分散体,该水性聚氨酯分散体具有按重量计小于约2.5%的挥发性有机共溶剂。然而,如果该聚氨酯或预聚物产品具有高粘度,可以包括有机共溶剂。如果使用有机共溶剂,可以通过蒸馏部分地或完全地除去有机共溶剂,优选在聚氨酯分散在水中之后。如在此使用的术语“颜料”包括非成膜固体,如颜料、增充剂以及填充剂。颜料提供涂漆的颜色和遮盖价值。此外,加入一些颜料以便以相对较低的成本赋予涂漆整体性(bulk)。颜料是分散在涂漆配制品中的精细研磨的颗粒或粉末。通常,颜料的平均粒度是在从约0.01至约50微米的范围内。例如,该水性涂料配制品中使用的tio2颗粒典型地具有从约0.15至约0.40微米的平均粒度。颜料不溶于载体。颜料总是通过与介质的简单物理混合而被掺入,并且这是将其与染料区分开的特征。颜料和染料通常衍生自相同的基本结构单元。它们之间的根本区别在于,染料可溶于它们被掺入在其中的介质中而颜料不可溶于它们被掺入在其中的介质中。考虑到可用的大量颜料和染料,颜色指数(ci)将每种可商购产品进行分类,这给出了总结其特性的通用名称和编号,例如颜料红254。此外,在已经披露了产品的化学结构的情况下,典型地还分配了五位数字的ci结构编号。存在两种典型的颜料分类:主颜料和体质颜料(也称为填充剂)。主颜料提供颜色,并且是遮盖能力的主要来源。二氧化钛(呈锐钛矿和金红石两种形式)是主要的白色颜料。它通过散射入射光并且通过遮盖施用涂漆的表面来提供白度。着色颜料通过选择性吸收入射光来提供颜色。有机颜料包括例如酞菁铜(如酞菁蓝和酞菁绿)、喹吖啶酮颜料、和汉萨黄。无机颜料包括例如炭黑、氧化铁、钴蓝、棕色氧化物、赭石和棕土。主颜料典型地与一种或多种体质颜料一起使用。常用的体质颜料包括硅藻土、粘土(硅酸铝)如高岭土和瓷土;二氧化硅、硅藻二氧化硅、和滑石(硅酸镁);重晶石(硫酸钡),碳酸钙(呈研磨和沉淀两种形式),如白垩粉或大理石粉,氧化铝,二氧化硅,氧化镁,氧化锌,亚硫酸锌,氧化钠,氧化钾,及其混合物。体质颜料使膜变厚,支撑其结构并且增加涂漆的体积。将经受磨损的地面涂漆可能含有作为填充剂的精细石英砂。不是所有的涂漆包括填充剂。另一方面,一些涂漆含有大比例的颜料/填充剂和粘合剂。该颜料可以作为粉末或以浆料形式加入该水性涂料配制品中。该颜料优选以从约0.1至约60wt.%、所述至少一种颜料约5至约60wt.%、更优选从约10至约40wt.%的量存在于该水性涂料配制品中。该组合物(特别是涂漆组合物和建筑涂料)典型地具有按重量计至少约0.5的颜料与粘合剂的比率。用来确定比率的颜料的总重量包括在组合物中的任何着色颜料、片状颜料、和填充剂颜料。颜料体积浓度(pvc)指示涂漆配制品中的颜料与粘合剂的相对比例。它是这种颜料或这些颜料的体积与这种粘合剂或这些粘合剂以及这种颜料或这些颜料的总体积的比较。为了计算每种成分的体积,有必要将配制品中存在的量除以其密度。颜料体积(vol.)浓度通过等式xii计算:%pvc=[颜料的vol./(颜料的vol.+粘合剂的vol.)]×100xii。颜料典型地降低粘合剂的光亮度或光泽度,因此一般来说,随着pvc增加,涂漆变得较无光泽。与不同水平的涂漆光泽度相关的典型pvc值为:光泽,15%pvc;半光泽,25%pvc;缎光,35%pvc,蛋壳,35%-45%pvc;以及无光泽,38%-80%pvc。内部和外部二者的更高品质无光泽涂漆通常具有约38%至50%的pvc。典型地将颜料和任何填充剂作为颜料在如本领域已知的水性溶剂中的分散体加入该水性涂料组合物中。通常,将干颜料和水性涂料组合物在足够高的剪切下接触以使颜料团聚体破裂成初级颜料颗粒并且润湿颜料颗粒的表面。可以包括额外的分散助剂。团聚体的破裂和初级颜料颗粒的润湿对于颜料稳定性和显色是重要的。颜料分散体组合在底涂层组合物中。透明涂料可能不具有颜料,或者它可以具有透明颜料,如精细的氧化铁。合适的透明氧化铁颜料的实例是基于最长的针轴线具有小于0.1μm的平均粒度的透明氧化铁颜料,这是通过pitzer等人的美国专利号5,368,640披露的或从马里兰州贝茨维尔的洛克伍德颜料公司(rockwoodpigments)可获得的红色和黄色透明氧化铁的disperfin液体制剂。本发明的一些配制品包括表面活性剂,如阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性离子型表面活性剂、及其混合物。表面活性剂可用作水性涂料组合物中的润湿剂、消泡剂和分散剂。合适的阴离子型表面活性剂是已知的化合物,并且包括,例如直链烷基苯磺酸盐、α烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基羧酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、单烷基磷酸盐、二烷基磷酸盐、肌氨酸盐、羟乙基磺酸盐、和牛磺酸盐,以及其混合物,例如像月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂醇醚硫酸钾、十三烷醇聚醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸铵、十三烷基硫酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠、甲基油酰基牛磺酸钠、月桂醇聚醚羧酸钠、十三烷醇聚醚羧酸钠、单烷基磷酸钠、二烷基磷酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油基硫酸铵、椰油基硫酸钠、椰油基硫酸钾、椰油基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠,及其混合物。阴离子型表面活性剂的阳离子抗衡离子典型地是钠阳离子,但可以为钾、锂、钙、镁、铵阳离子,或具有最高达6个脂肪族碳原子的烷基铵阳离子,如异丙基铵、单乙醇铵、二乙醇铵或三乙醇铵阳离子。铵和乙醇铵盐通常比钠盐更可溶。可以使用上述阳离子的混合物。合适的阳离子型表面活性剂是已知的化合物,并且包括例如根据以下结构(xiii)的单阳离子型表面活性剂:其中:r31、r32、r33、和r34,独立地是氢或有机基团,前提是r31、r32、r33和r34中的至少一个不是氢,并且x-是阴离子,以及此类化合物的混合物如果r31、r32、r33和r34基团中的一个至三个各自是氢,那么该化合物可以被称为胺盐。阳离子胺盐的一些实例包括聚乙氧基化(2)油烯基/硬脂基胺、乙氧基化牛油胺、椰油烷基胺、油胺、以及牛油烷基胺。对于季铵化合物,r31、r32、r33和r34可以是相同或不同的有机基团,但可以不是氢。在一个实施例中,r31、r32、r33和r34各自是c3-c24支链或直链烃基,这些基团可以包含另外的官能团,例如像脂肪酸或其衍生物,包括脂肪酸的酯以及具有以下基团的脂肪酸:烷氧基化基团;烷基酰胺基;芳环;杂环;磷酸酯基团;环氧基;以及羟基。氮原子也可以是杂环或芳环系统的一部分,例如鲸蜡基乙基吗啉鎓乙基硫酸盐或司吡氯铵(steapyriumchloride)。单烷基胺衍生物类型的季铵化合物的实例包括:鲸蜡基三甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、油基二甲基苄基氯化铵、月桂基/肉豆蔻基三甲基甲硫酸铵、鲸蜡基二甲基(2)羟乙基磷酸二氢铵、巴巴苏油酰胺丙基苄基二甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、麦芽酰胺丙基二甲基苄基氯化铵、硬脂基辛基二甲基硫酸甲酯铵、异硬脂酰胺丙基苄基二甲基氯化铵、二羟丙基peg-5亚麻基氯化铵、peg-2硬脂基甲基氯化铵、季铵盐18、季铵盐80、季铵盐82、季铵盐84、山嵛基三甲基氯化铵、双鲸蜡基二甲基氯化铵、山嵛基三甲基硫酸甲酯铵、牛油基三甲基氯化铵和山嵛酰胺丙基乙基二甲铵乙基硫酸盐。二烷基胺衍生物类型的季铵化合物包括:例如,二硬脂基二甲基氯化铵、双鲸蜡基二甲基氯化铵、硬脂基辛基二甲基硫酸甲酯铵、二氢化棕榈油脂酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二油基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、羟丙基双硬脂基二甲基氯化铵,及其混合物。咪唑啉衍生物类型的季铵化合物包括:例如,异硬脂基苄基咪唑鎓氯化物、椰油基苄基羟乙基咪唑啉鎓氯化物、椰油基羟乙基咪唑啉氮鎓pg-氯化物磷酸盐、季铵盐32和硬脂基羟乙基咪唑啉鎓氯化物,及其混合物。典型的阳离子型表面活性剂包括:二烷基衍生物,如双鲸蜡基二甲基氯化铵和二硬脂基二甲基氯化铵;支链和/或不饱和阳离子型表面活性剂,如异硬脂基氨基丙基二甲基苄基氯化铵或油基二甲基苄基氯化铵;长链阳离子型表面活性剂,如硬脂基二甲基苄基氯化铵和山嵛基三甲基氯化铵;以及其混合物。阳离子型表面活性剂的合适阴离子抗衡离子包括,例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乳酸根、糖精酸根、乙酸根、以及磷酸根阴离子。合适的非离子型表面活性剂包括胺氧化物、脂肪醇、烷氧基化的醇、脂肪酸、脂肪酸酯以及烷醇酰胺。合适的胺氧化物包括(c10-c24)饱和或不饱和的支链或直链烷基二甲基氧化物或烷基酰胺基丙基胺氧化物。合适的脂肪醇包括例如(c10-c24)饱和或不饱和的支链或直链醇,更典型地(c10-c20)饱和或不饱和的支链或直链醇。合适的烷氧基化醇包括(c10-c24)饱和或不饱和的支链或直链醇、更典型地(c10-c20)饱和或不饱和的支链或直链醇的烷氧基化(典型地乙氧基化)衍生物,它们可以包括平均每个烷氧基化醇分子从1至22个烷氧基单元,例如像具有平均每分子5个环氧乙烷单元的乙氧基化月桂醇。可以使用这些烷氧基化醇的混合物。合适的脂肪酸包括(c10-c24)饱和或不饱和羧酸、更典型地(c10-c20)饱和或不饱和羧酸,例如像月桂酸、以及其中和形式。合适的脂肪酸酯包括(c10-c24)饱和或不饱和羧酸、更典型地(c10-c22)饱和或不饱和羧酸的酯,例如丙二醇异硬脂酸酯,以及其混合物。合适的烷醇酰胺包括脂肪酸烷醇酰胺,如椰油酰胺mea(椰油单乙醇酰胺)和椰油酰胺mipa(椰油单异丙醇酰胺),以及烷氧基化的烷醇酰胺,以及其混合物。合适的两性表面活性剂包括例如脂肪族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂肪族基团可以是直链或支链,并且其中脂肪族取代基中的一个含有从约8至约18个碳原子,并且一个含有阴离子水增溶基团,以及其混合物。合适的两性表面活性剂的具体实例包括以下各项的碱金属(例如钠)盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐:烷基两性羧基甘氨酸盐和烷基烷基两性羧基丙酸盐、烷基两性二丙酸盐、烷基两性二乙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、以及烷基两性丙酸盐,连同烷基亚氨基丙酸盐、烷基亚氨基二丙酸盐和烷基两性丙基磺酸盐,例如像椰油酰两性乙酸盐、椰油酰两性丙酸盐、椰油酰两性二乙酸盐、月桂酰两性乙酸盐、月桂酰两性二乙酸盐、月桂酰两性二丙酸盐、月桂酰两性二乙酸盐、椰油酰两性丙基磺酸盐、椰油酰两性二乙酸盐、乙酰两性乙酸盐、乙酰两性二丙酸盐、以及硬脂酰两性乙酸盐。适用于预期最终用途应用并且在所需配制品ph下化学稳定的任何两性离子型表面活性剂适用于本发明的组合物。此类两性离子型表面活性剂包括例如脂肪族季铵、磷鎓和锍化合物的衍生物,其中脂肪族基团可以是直链或支链,并且其中脂肪族取代基中的一个含有从约8至约24个碳原子,并且一个含有阴离子水增溶基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性离子型表面活性剂的具体实例包括:烷基甜菜碱,如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧基-乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二-(2-羟基-乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟基-丙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基γ-羧丙基甜菜碱和月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、酰胺基丙基甜菜碱;以及烷基磺基甜菜碱,如椰油二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟基-乙基)磺丙基甜菜碱和烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。典型地,dysard等人的美国专利申请公开号2007/0077865中披露的具有小于15的hlb(亲水/亲油平衡)的聚环氧乙烷聚环氧丙烷共聚物表面活性剂不存在。例如,不存在用伯羟基或仲羟基末端官能化的聚环氧乙烷/聚环氧丙烷共聚物,如由dysard等人的美国专利申请公开号2007/0077865所披露的那些。此外,根据本发明的涂料配制品可以任选地含有添加剂,如一种或多种成膜助剂或聚结剂。合适的成膜助剂或聚结剂包括增塑剂和干燥抑制剂,如高沸点极性溶剂。聚结剂是用于降低涂漆、油墨、其他涂料组合物等的最低成膜温度(mfft)的高沸点溶剂(其蒸发缓慢)。特别是在涂漆配制品中,聚结剂起到临时增塑剂的作用,以便将胶乳的玻璃化转变温度(tg)降低至低于干燥温度以允许良好的成膜。通常,聚结剂通过软化胶乳中的聚合物颗粒起作用,使得当涂料固化时能够形成连续的膜。希望聚结剂具有低水溶性,这增加了其有效性,并且具有良好的水解稳定性。典型的涂漆配制品含有在0.1%-10%之间的聚结剂,其用于在油漆固化时帮助形成连续的膜。典型的聚结剂是伊士曼化工公司(eastmanchemical)的texanol酯醇(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯)。其他聚结剂由zhou等人的美国专利号7,695,557披露,其衍生自用于生产聚酰胺的己二酸的反应、合成和/或生产中的一种或多种副产物,该聚结组合物包含(a)己二酸、戊二酸和琥珀酸二酸(“ags”)的混合物的乙基、丙基和/或异丙基二酯的共混物,(b)己二酸、甲基戊二酸、和乙基琥珀酸二酸(“mga”)的混合物的乙基、丙基和/或异丙基二酯的共混物,或(c)(a)和(b)的混合物或共混物。聚结剂的主要特征是使能够形成一致的膜的效率,并且这通过测量最低成膜温度(mfft)来确定。涂料配制品任选地还包括其他常规的涂料添加剂,例如像染料、润湿剂、分散剂、表面活性剂、润湿剂、流变改性剂(例如像合成粘土)、消泡剂、增稠剂、杀生物剂、防霉剂、着色剂如着色颜料和染料、蜡、香料、共溶剂、光稳定剂、紫外光稳定剂、热稳定剂(特别是对于烘培涂料)、防划伤/增滑(mar/slip)助剂、和平光剂。由于成分是任选的,本发明包括有或没有这些成分的实施例。典型地配制这些涂料组合物,所以干燥的涂料包含按体积计至少10%的干燥聚合物固体,以及额外地按体积计5%至90%的呈颜料形式的非聚合物固体。干燥涂料还可以包括在干燥该涂料组合物时不蒸发的添加剂,如增塑剂、分散剂、表面活性剂、流变改性剂、消泡剂、增稠剂、额外杀生物剂、额外防霉剂、着色剂、蜡等。优选地,这些组合物不存在磨料。共溶剂有时存在于涂漆配制品中以便如通过增加晾置时间帮助成膜、抵抗冷冻和/或增强刷涂特性。晾置时间是涂料在已经被施用到基材上之后保持可加工的时间。晾置时间允许在搭接(lap)处再刷涂或“熔入(meltingin)”新施用的涂料,而不引起刷痕、光泽度损失、或在最终干燥涂料中的搭接线。搭接是在其中将额外的涂料施用到先前涂覆但仍然是湿的相邻基材区域的一部分上的基材上的区域。典型地,基于涂漆配制品的总液体含量,共溶剂的量可以为10%至20%或更多。典型的共溶剂是短链水溶性醇和二醇,如乙二醇、二甘醇、丙二醇、和甘油。然而,这些共溶剂消除了水性涂料的一些优点,如低粘性、低气味、和低污染。因为共溶剂通常是挥发性有机化合物,所以仅使用所需的最小量。在根据本发明的方法中用作中和剂的n-烷基二烷醇胺的优点是其在配制品中的存在增加了晾置时间,使得其降低了实现所希望的晾置时间所需要的共溶剂的最小量。加入流平剂以改变表面张力并且改善润湿。流平剂是用于确保涂漆配制品流出并且完全润湿被涂漆的表面的表面活性剂的子集。涂漆配制品与表面之间的减小的接触角导致更好的流动流平,并且更好的表面润湿允许湿涂漆配制品和干漆膜的更好的粘附性。表面活性剂作为研磨助剂对于颜料研磨操作也是重要的。加入流变改性剂以增稠涂漆配制品并且增加其屈服应力,从而允许在混合时形成颜料在树脂中的稳定悬浮液。还加入流变改性剂以优化涂漆的应用特性。加入颜料分散剂以产生颜料的稳定分散体。颜料分散剂通过机械和静电这两种方式与颜料颗粒直接相互作用而起作用。流变改性剂通过增加水-树脂体系的屈服应力而起作用。消泡剂具有当涂漆配制品被制造时、当被摇动或搅拌时、以及当被施用到表面上时,降低搅拌的涂漆配制品的发泡性的作用。消泡剂是以多种商品名例如像rhodoline、foamaster、advantage1512、和byk1650可商购的。腐蚀抑制剂和闪锈抑制剂虽然不是必需的,但被加入到许多胶乳涂漆中以抑制着色腐蚀产物从涂漆的金属物体(例如,干墙中的外露的钉头)的表面到涂漆表面的迁移。另外,一些涂漆配制人员加入防锈剂以防止铁合金涂漆罐在涂漆储存期间的腐蚀。加入杀生物剂和防霉剂以控制涂漆配制品和/或漆膜中的微生物生长。微生物可以移殖到胶乳涂漆中,导致丝状细菌生长、恶臭以及选择性消耗功能性涂漆成分。加入一些杀生物剂仅仅是控制在涂漆配制品储存期间的微生物(所谓的罐内杀生物剂),而加入其他杀生物剂以赋予干燥/固化的漆膜生物稳定性(所谓的干膜杀生物剂)。一些杀生物剂可以防止罐内和干膜二者的生物生长。典型的杀生物剂包括异噻唑啉酮,如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮;苯并异噻唑啉酮;三嗪,如六氢-1,3,5-三-2-羟乙基-s-三嗪;1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物(dowicil75);吡啶硫酮锌;戊二醛;溴硝醇;和酚类。本发明的水性涂料配制品典型地包含基于该水性涂料配制品的总重量,小于10%的抗冻结剂。示例性抗冻结剂包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油(1,2,3-三羟基丙烷)、乙醇、甲醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、以及fts-365(来自inovachem特种化学品公司(inovachemspecialtychemicals)的冻融稳定剂)。更优选地,该水性涂料配制品包含小于5.0%的抗冻结剂或基本上不含(例如,包含小于0.1%)的抗冻结剂。因而,本发明的水性涂料配制品优选具有小于约100g/l并且更优选小于或等于约50g/l并且还更优选小于或等于约10g/l的voc水平。本发明组合物可进一步包括作为增稠剂的疏水改性的碱溶性乳液。该疏水改性的碱溶性乳液(hase)是包含以下各项的的hase共聚物的水性分散体:酰化酯或甲基丙烯酸酯(如甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯);甲基丙烯酸、丙烯酸、或衣康酸;以及用烷基或芳烷基疏水物改性的烯键式不饱和聚环氧乙烷(polyeo)大分子单体,如通过以下结构xiv和xv中任一项所示的:ra-(orb)x-(orc)y-oc(o)-crd=ch2xiv或ra-(orb)x-(orc)y-oc(o)-nh-c(ch3)2-(ph)-crd=ch2xv烯键式不饱和疏水改性的polyeo大分子单体(也称为hase聚合物),其中ra是疏水部分,优选c8-c24烷基或芳烷基;x+y为10至100、优选为10至50;rb和rc各自独立地是ch2ch2、ch2ch(ch3)、或ch2ch2ch2ch2,优选地rb和rc二者都是ch2ch2;rd是h或c1-c6-烷基,优选地甲基;并且ph是亚苯基。hase优选含有从约50至65重量百分比的来自丙烯酸乙酯的单元、约35至60重量百分比的来自甲基丙烯酸的单元、以及约1至20重量百分比的疏水改性大分子单体的单元。优选的hase组合物还可以包括从约0.01至约1重量百分比的交联剂单元,其典型地为烯键式不饱和化合物,如二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯。hase具有在从100,000至几百万道尔顿范围内的重均分子量mw。配制品中的hase的浓度典型地是基于hase的总固体和配制品的总重量在0.1%至1.0%的范围内。hase还可以含有基于总单体重量的按重量计从约0.05%至约5%的链转移剂,以获得在该范围的较低部分或甚至低至约8000道尔顿的分子量。合适的链转移剂的实例包括羟乙基硫醇、β-巯基丙酸和c4-c22-烷基硫醇。然而,本发明还包括不存在疏水改性的碱溶性乳液(换言之,不存在hase聚合物)的实施例。添加剂是任选的。因此,本发明包括不存在这些添加剂中的一种或多种的实施例。本发明的水性涂料配制品的余量是水。大部分水存在于聚合物胶乳分散体或聚氨酯分散体中以及水性涂料配制品的其他组分中。然而,也通常单独地将水加入水性涂料配制品中。本发明的组合物和方法不产生发泡产品。本发明不存在发泡剂。例如,本发明避免了felber等人的us2006/0058405以及pratt等人的us2010/0179297的起泡剂。felber等人的起泡剂通过低沸点烃如丁烷和戊烷、卤代烃、二氧化碳、丙酮和/或水进行例示。felber等人披露了可以使用卤代烃如卤代甲烷和卤代乙烷。felber等人披露了使用氯氟烃化合物如二氯三氟乙烷(r-123)、二氯一氟乙烷(r-141b)等。felber等人陈述,如由felber等人使用的词语“起泡剂”包括任何以及全部的上述起泡剂,包括它们的混合物。pratt等人通过掺入起泡剂如本领域常用的那些来生产泡沫聚氨酯。此类起泡剂包括但不限于卤代的低沸点烃、氢氯氟烃、氢氟烃、氯氟烃、戊烷、氮气、空气、和二氧化碳。pratt等人聚氨酯可以包括水以帮助产生泡沫。如果使用,pratt等人传授,水的量典型地为每百份多元醇约0.1至约7份。在一个实施例中,如在此描述的水性配制品进一步包含一种或多种选自下组的材料,该组由以下各项组成:填充剂、反射剂、聚结剂、增稠剂、分散剂、流变改性剂、交联剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、表面活性剂、腐蚀抑制剂、额外的氨基醇化合物、着色剂、蜡、香料、共溶剂、和杀生物剂。在另一个实施例中,水性配制品不具有加入的交联剂,或者在另一个实施例中,不存在交联剂。在又另一个实施例中,水性配制品不具有加入的起泡剂,或者在另一个实施例中,不存在起泡剂。本发明中使用的浓度的水不是发泡剂。典型地不存在如selinfreund的美国专利申请公开号2007/0202290的那种的光色化合物。光色化合物是在暴露于辐射能时,从一种颜色状态变化为具有不同吸收光谱的另一种颜色状态的化合物。selinfreund的美国专利申请公开号2007/0202290披露的具体的光色材料包括具有式xvi的化合物:其中r1、r2、r3、r4、r8、r10、r10a、r11、r13、和r14独立地选自下组:氢化物、oh、cl、f、br、i、cn、no2、和直链或支链的c1-c6烷基、c2-c6烯基、或c3-c6炔基、c4-c10(环烷基)烷基或(环烯基)烷基、(环杂烷基)烷基、(环芳基)烷基;并且其中r2和r3、r3和r4、r1和r2可以分别彼此独立地形成环,该环可以被选自下组的部分取代:氢化物、oh、cl、f、br、i、cn、no2、和直链或支链的c1-c6烷基、c2-c6烯基、或c3-c6炔基、c4-c10(环烷基)烷基或(环烯基)烷基、(环杂烷基)烷基、(环芳基)烷基;并且z是c或选自n、o和s的杂原子。典型地不存在如selinfreund的美国专利申请公开号2007/0202290的那种的可光漂白的化合物。可光漂白的化合物是在暴露于光时在吸光度强度或发射强度上降低的化合物,例如来自霍尼韦尔公司(honeywell)(新泽西州莫里斯敦)的kf1166可光漂白的ir染料。在至少一些实施例中,不存在叔胺。叔胺是具有烷烃、芳烷基、环烷基或芳基作为侧链的叔胺化合物。现在将通过以下非限制性实例进一步描述本发明。呈现除非另外指明,否则其中所有份数和百分比是按重量计的以下实例以说明本发明的一些实施例。如下文进一步详细描述的,本发明的中和剂的性能被测试为中和剂、助分散剂,并且相对于在水基胶乳半光泽配制品和水基胶乳无光泽配制品中的商业中和剂进行比较。实例实例11,1'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双丙-2-醇(dmapa-2po,化合物a)的合成向1.5升的加压容器中装入408克(4.0摩尔)二甲基氨基丙胺。将其用氮气加压至1巴,并且释放至大气三次。然后将其用氮气加压至1巴。将容器加热至130℃,并且在搅拌下在2-3小时内缓慢加入476克(8.2摩尔)的环氧丙烷。然后搅拌该混合物至少2小时直到压力稳定。然后将容器冷却至80℃,释放压力并且用氮气吹扫1小时。反应完成后,将该容器冷却至30℃并且排出。在单独的容器中,在氮气气氛下,将刚制成的材料在135℃和3mmhg压力下蒸馏至115℃的最大蒸气温度,这产生约750克的作为浅黄色透明液体的1,1'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双丙-2-醇(dmapa-2po,化合物a)。ir、1h和13c-nmr分析与希望的结构一致。应用相同的方法来用制造具有2.5po的1,1'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双丙-2-醇(dmapa-2.5po,化合物a和化合物b的50/50共混物)、具有2eo的2,2'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双乙醇(dmapa-2eo,化合物c)、以及具有2.5eo的2,2'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双乙醇(dmapa-2.5eo,化合物c和化合物d的50/50共混物)。在制备化合物c和d时,使用环氧乙烷代替环氧丙烷。实例2用于中和能力评估的滴定胺的水性滴定用0.1n的hcl溶液在滴定器上进行。图1示出了与商业中和剂和28%氨、含有2-氨基-2-甲基-1-丙醇(amp)(由安格斯公司(angus)制造的amp-95)的对比实例1、含有2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(aepd)(由陶氏公司(dow)制造的aepdvox-1000)的对比实例2、含有n-丁基-二乙醇胺(nbda)(由特胺公司(taminco)制造的vantex-t)的对比实例3、和含有dmapa-2po、dmapa-2.5po、dmapa-2eo、dmapa-2.5eo的本发明样品相比较的本发明的胺的滴定曲线和中和能力。图1示出了含有dmapa-2po、dmapa-2.5po、dmapa-2eo、dmapa-2.5eo的本发明的样品1至样品4具有比aepd和nbda更强的中和能力。还基于滴定曲线计算以上列出的组合物,以确定水溶液达到8.5或9.0的ph所需的胺的量,这也指示了相对中和效率。表1示出了结果。由于比nbda和aepd更强的中和能力,需要少得多的本发明的胺以达到9或更高的ph。表1-达到ph8.5或9.0需要的胺amp-95具有以下结构式xvii。vox1000具有以下结构式xviii。vantex具有以下结构式xiv。实例3voc测量对于含有1,1'-[[3-(二甲基氨基)丙基]-亚氨基]双丙-2-醇的本发明的实例1、和含有aepd(vox-1000)的对比实例2、以及含有nbda(vantex-t)的对比实例3,还比较了样品的voc水平。voc值是按照astmd6886和iso11890-2通过气相色谱测量来确定的。气相色谱(gc)条件是如下:db-5柱(30m×0.32mm×0.25μm);注射温度250℃;温度斜坡:50℃持续12分钟,并且然后以每分钟30度达到320℃;流速2.1ml/min恒定流量模式。表2示出了结果。本发明的dmapa-2po几乎为零voc,而对比实例2和实例3给出100%voc。表2-voc水平,气相色谱测量胺%voc对比十四烷(250℃)样品10.091对比实例2100对比实例3100实例4分散效率还测试了本发明的dmapa-2po以便与amp-95(由安格斯公司制造)、aepd(由陶氏公司制造的aepdvox-1000)、nbda(由特胺公司制造的vantex-t)、和传统的聚合物分散剂相比确定作为分散剂的化合物的效率。用以下程序通过对二氧化钛所需要的分散剂进行评估。1.将160克di(去离子)水装入金属容器中。2.通过使用高速分散器在搅拌下将520克的二氧化钛加入水中。3.将该浆料以高速度混合6-10分钟。4.使用布氏粘度计以12或60rpm测量浆料粘度。5.将少量分散剂加入到浆料中并且以1500rpm混合1分钟。6.使该浆料静置1分钟。然后测量粘度。7.重复步骤5和6,直到达到最小粘度。8.然后继续该过程直到加入50%或更多过量的分散剂。图2显示了作为tio2的分散剂需求曲线的分散效率测试结果。它显示出本发明的dmapa-2po具有比nbda和aepd更强的分散能力。实例5在零voc半光泽丙烯酸胶乳涂漆中作为中和剂和助分散剂的评估在零voc半光泽丙烯酸胶乳涂漆中,作为中和和助分散胺测试本发明的dmapa-2po和dmapa-2eo化合物。还用中和剂(即来自安格斯公司的amp-95、aepd(来自陶氏公司的vox-1000)、nbda(来自特胺公司的vantex-t))制备了对比实例的涂漆样品。丙烯酸涂漆配制品细节在表3中提供。表3a提供了关于表3中所列成分的附加信息。表3.用于测试的涂漆配制品[丙烯酸半光泽]:通过按照如下描述的测试程序测试粘度、光泽度、不透明度、膜黄化、耐擦洗性、抗粘连性、和粘附性的涂漆特性。粘度:根据用于斯托默(stormer)粘度的astmd562和用于高剪切ici粘度的astmd4287测量所配制的涂漆的粘度。光谱光泽:在密封的leneta记录纸上用3密耳的鸟型拉伸棒下拉这些涂漆,并且允许这些膜在室温下干燥7天。在漆膜上用光谱光泽计在20°、60°、和85°在三点处测量光泽度并且记录平均读数。耐擦洗性:耐擦洗性是根据astmd2486进行测试的。用7密耳的拉伸棒将湿涂漆施用到leneta黑记录纸上,并且允许在室温下干燥7天。将涂覆的记录纸装载在gardco擦洗测试仪中的玻璃板上的垫片上,使得涂膜垂直于尼龙刷的方向。在开始时将7ml的标准化擦洗介质(lenetasc-2)均匀地施加到刷子中,并且将5ml的水加入测试板中。在每400次循环中,擦洗过程将自动停止,并且在连续测试前将7ml擦洗介质和5ml水加入擦洗板中。抗粘连性:根据astmd4946测量漆膜的抗粘连性。使用3密耳的拉伸棒将湿涂漆下拉在leneta记录纸(wb)上,并且允许这些膜在室温(rt)下干燥24小时和7天。然后通过按照标准程序在室温和120°f烘箱中的升高的温度下测试抗粘连性。粘附性:根据astmd3359b测试涂漆的粘附性。将测试涂漆和对照涂漆在老化的醇酸树脂基材上用3密耳的拉伸棒并排下拉。允许漆膜在室温下干燥7天。然后通过按照标准程序进行粘附性测试。流动和流平:根据astmd4062测试涂漆的流动和流平特性。抗流挂性:根据astmd4400测试涂漆的抗流挂性。不透明度:根据astmd2805测量干燥涂漆的不透明度。黄度指数和b值:干燥漆膜的黄度指数和b值通过按照标准程序astme313进行测量。表4显示了零voc丙烯酸半光泽涂漆中的中和剂的性能。由于本发明化合物的更强的中和能力,需要比nbda和aepd的对比样品更少的量的本发明的dmapa-2po和dmapa-2eo来达到涂漆的相似的ph水平。所有测试样品的其他性能都是非常可比较的,包括粘度、光泽度、不透明度、黄化、抗流挂性、流动和流平、耐擦洗性和抗粘连性、粘附性。表4:性能-零voc丙烯酸半光泽涂漆还评估了涂漆的热老化稳定性。将所有涂漆样品在140°f下放置在烘箱中2周,然后通过按照上述程序来测试涂漆特性,包括ph、粘度、光泽度、不透明度、黄化、耐擦洗性、抗粘连性、粘附性。结果表明,除了dmapa-2po和dmapa-2eo的ph比对比样品下降一点以外,所测试的样品的所有性能都是可比较的。表5.丙烯酸半光泽涂漆的热老化测试实例6在零voc乙烯基丙烯酸胶乳无光泽涂漆中作为中和剂和助分散剂的评估化合物dmapa-2po在零voc无光泽乙烯基丙烯酸胶乳涂漆中被测试为中和剂和助分散剂。还用中和剂(即来自安格斯公司的amp-95、aepd(来自陶氏公司的vox-1000)、nbda(来自特胺公司的vantex-t))制备了对比实例的涂漆样品。表6列出了原料,并且表6a列出了关于这些原料中的一些的附加信息。表6.乙烯基丙烯酸胶乳无光泽涂漆的涂漆配制品通过按照之前描述的测试程序测试ph、粘度、光泽度、不透明度、膜黄化、耐擦洗性、抗粘连性、和粘附性的涂漆特性。测试结果在表7中给出。由于本发明化合物的更强的中和能力,需要比nbda和aepd的对比样品更少的量的本发明的dmapa-2po和dmapa-2eo来达到涂漆的相似的ph水平。dmapa-2po的一般性能与在该配制品中测试的其他胺是非常可比较的。表7:性能-零voc乙烯基-丙烯酸无光泽涂漆实例7在零vocvae胶乳无光泽涂漆中作为中和剂和助分散剂的评估化合物dmapa-2po在零voc乙酸乙烯酯乙烯(vae)胶乳无光泽涂漆中被测试为中和剂和助分散剂。还用中和剂(即来自安格斯公司-陶氏公司(安格斯化学公司,陶氏化学公司的全资子公司)的amp-95、aepd(来自陶氏公司的vox-1000)、nbda(来自特胺公司的vantex-t))制备了对比实例的涂漆样品。表8列出了用于此实例的vae胶乳无光泽涂漆的涂漆配制品。表8a提供了此实例的原料的附加信息。表8.vae胶乳无光泽涂漆的涂漆配制品通过按照之前描述的测试程序测试ph、粘度、光泽度、不透明度、膜黄化、耐擦洗性、抗粘连性、和粘附性的涂漆特性。测试结果在表7中给出。由于本发明化合物的更强的中和能力,需要比nbda和aepd的对比样品更少的量的本发明的dmapa-2po和dmapa-2eo来达到涂漆的相似的ph水平。dmapa-2po的性能与在该配制品中测试的其他胺是非常可比较的。表9:性能-零vocvae无光泽涂漆以上实例显示了与对比样品相比较的本发明的益处包括以下:零voc更强的胺中和剂更有效的中和剂更好的分散特性可比较的低和高剪切粘度可比较的光泽度和遮盖可比较的黄度可比较的抗粘连性和耐擦洗性。在以上详细描述中,详细描述了优选实施例以使得能够实践本发明。尽管参照这些具体的优选实施例描述了本发明,但是将理解的是,本发明不限于这些优选实施例。但是相反地,如将由考虑以下详细描述变得明显的,本发明包括许多替代方案、修改和等效物。应理解的是,在阅读了本发明的以上描述之后,本领域技术人员可以由此做出改变和变化。这些改变和变化包括在以下所附权利要求书的精神和范围内。当前第1页12
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