本发明涉及有机物合成领域，具体涉及一种1-溴-2-丁炔的生产方法。
背景技术：
1-溴-2-丁炔常用来合成轴手性三元化合物，生产1-溴-2-丁炔主要采用两步法法，亦即先制备2-丁炔-1-醇，然后采用溴素工艺对2-丁炔-1-醇进行溴化处理，该方案存在如下缺点。
1）、生产2-丁炔-1-醇主要采用的是丁基锂、金属钠、氨基钠方法，这些方法的底物对空气等外部媒介极为敏感，容易发生生产事故；同时由于这些工艺需要超低温反应，对生产设备要求极为苛刻，对工业化生产也是一个较大的制约因素。
2）、溴素工艺副产物溴化氢酸性较强，对设备的腐蚀较为严重，因此生产过程中需要专门的回收装置进行处理回收，生产成本高。
技术实现要素：
本发明的目的就是提供一种1-溴-2-丁炔的生产方法，其至少能够克服上述一个缺陷。
为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
一种1-溴-2-丁炔的生产方法，其特征在于：将2-丁炔-1-醇与三溴化磷进行溴化反应，反应原理为：
2-丁炔-1-醇的制备方法为：先将溴乙烷在THF中与金属镁反应制取格氏试剂，然后向格氏试剂中加入多聚甲醛进行格式反应，格式反应结束后分离回收2-丁炔-1-醇，反应原理为：
进一步的方案为：先将2-丁炔-1-醇和有机溶剂、吡啶混匀，混匀后滴加三溴化磷进行溴化反应，溴化反应结束后分离回收1-溴-2-丁炔。
详细的方案为：
格式反应具体如下：先将90-120重量份的镁屑加入反应釜，抽真空后加入150-200重量份的THF，随后加入少量溴乙烷升温引发反应，再加入900-1300重量份的THF，然后滴加360-400重量份的溴乙烷，滴加结束后，40-60℃保温反应；保温反应结束后，反应釜内降温至-5～5℃，向反应釜内通入丙炔进行反应，控制丙炔通入速度为每小时8-10公斤，10-13小时内通完丙炔；通完丙炔后5-15℃保温12h，然后将反应釜内升温至35-45℃，分批加入多聚甲醛，多聚甲醛的加入量为100-140重量份，多聚甲醛加毕后先保温反应3h、随后升温至55-65℃反应1h。将格式反应得到的混合物与水混合，混合后静置分层，将上层液抽除后加入稀盐酸调节体系pH至5左右；再次进行静置分层，回收有机相A并用饱和碳酸氢钠水溶液调节有机相A的pH至6-7，然后对有机相B并依次进行洗涤、浓缩和蒸馏处理制得2-丁炔-1-醇。
溴化反应前每180-220重量份的2-丁炔-1-醇先加入700-1000重量份的有机溶剂和25-35重量份的吡啶进行混匀，然后滴加280-330重量份的三溴化磷进行溴化反应。将溴化反应得到的混合物与水进行混合，静止分层后分离回收有机相B，对有机相B依次进行洗涤、浓缩和蒸馏处理制得1-溴-2-丁炔。
有机溶剂为甲基叔丁基醚、乙醚、二氯甲烷、氯仿中的一种。
本发明中采用的格式反应目前使用较为普遍，不需要特别的生产设备，反应条件较为温和，在工业化生产过程中较为稳定，危险性较低。采用三溴化磷对2-丁炔-1-醇进行溴化，溴的利用率高，生成副产物磷酸与吡啶中和易于处理。
具体实施方式
为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行具体说明。应当理解，以下文字仅仅用以描述本发明的一种或几种具体的实施方式，并不对本发明具体请求的保护范围进行严格限定。
实施例1
操作1：检查所有设备处于正常状态。将90kg镁屑加入到2000L干燥的反应釜内，对反应釜抽真空，将150kg的THF抽入反应釜内，启动反应釜内的搅拌机构；将少量溴乙烷加入反应釜内，升温引发反应；（待反应釜内温度出现明显升温，且回流管有回流现象出现）将剩余900kgTHF加入反应釜中，然后滴加360kg溴乙烷，控制反应釜内温度在60℃；滴加结束后，保温反应2h；保温结束后，将反应釜降温至5℃，开始通入丙炔气于反应釜中，控制丙炔通入速度在每小时8公斤，10小时内通完；丙炔通入结束后，5℃保温12h；将反应釜升温至45℃，分批加入多聚甲醛（每15分钟加入3-6公斤左右），共加入100公斤，加入过程中控制反应温度不超过45℃；加完多聚甲醛后先保温反应3h、后升温至55℃反应1h，取样检测。反应结束后，将反应釜温降至20℃，然后将反应釜内的反应液滴加到装有5℃的500kg水的2000L反应釜中；滴加结束后，停止搅拌，静置30min，上层液相真空抽出；抽毕后下层液相加入10%稀盐酸，调节体系pH至5（左右），再次静置分层；上层液转至中转罐中，下层液用甲基叔丁基醚萃取两次，分层回收有机物；将中转罐内有机物与甲基叔丁基醚萃取回收的有机物合并，随后用饱和碳酸氢钠水溶液调节有机物的pH至6；然后转至2000L反应釜内减压蒸馏回收溶剂THF及甲基叔丁基醚；减压蒸馏后的浓缩液转至500L精馏塔内，减压精馏收集纯度97%以上的馏分（2-丁炔-1-醇）130公斤；
操作2：于1000L的干燥的反应釜内抽入上述制取的2-丁炔-1-醇180公斤、甲基叔丁基醚700公斤、吡啶25公斤；将反应釜内温度降温至-5℃；将280公斤的三溴化磷缓慢滴加到反应釜内，控制温度在0℃以下、10小时滴完；滴加结束后，-5℃保温4小时后升温至40℃反应（GC检测原料反应完全）；反应结束后，将反应釜内温度降到20度以下，将反应液转移到装有500L水的2000L反应釜内，控制温度在20度以下，搅拌混合1小时，然后静置分层；回收上层有机相，下层水相分出，用甲基叔丁基醚萃取两次，合并有机相用水洗涤两次，每次用水300公斤，洗涤后的有机相转入2000L浓缩釜中减压浓缩；浓缩结束后将浓缩液转入500L精馏釜内，减压精馏，收集98%以上馏分，得产品（1-溴-2-丁炔）280公斤。
实施例2
操作1：检查所有设备处于正常状态。将120kg镁屑加入到2000L干燥的反应釜内，对反应釜抽真空，将200kg的THF抽入反应釜内，启动反应釜内的搅拌机构；将少量溴乙烷加入反应釜内，升温引发反应；（待反应釜内温度出现明显升温，且回流管有回流现象出现）将剩余1300kgTHF加入反应釜中，然后滴加400kg溴乙烷，控制反应釜内温度在40℃；滴加结束后，保温反应3h；保温结束后，将反应釜降温至-5℃，开始通入丙炔气于反应釜中，控制丙炔通入速度在每小时10公斤， 13小时内通完；丙炔通入结束后，15℃保温12h；将反应釜升温至35℃，分批加入多聚甲醛（每15分钟加入3-6公斤左右），共加入140公斤，加入过程中控制反应温度不超过45℃；加完多聚甲醛后先保温反应3h、后升温至65℃反应1h，取样检测。反应结束后，将反应釜温降至10℃，然后将反应釜内的反应液滴加到装有5℃的500kg水的2000L反应釜中；滴加结束后，停止搅拌，静置30min，上层液相真空抽出；抽毕后下层液相加入10%稀盐酸，调节体系pH至5（左右），再次静置分层；上层液转至中转罐中，下层液用甲基叔丁基醚萃取两次，分层回收有机物；将中转罐内有机物与甲基叔丁基醚萃取回收的有机物合并，随后用饱和碳酸氢钠水溶液调节有机物的pH至7；然后转至2000L反应釜内减压蒸馏回收溶剂THF及甲基叔丁基醚；减压蒸馏后的浓缩液转至500L精馏塔内，减压精馏收集纯度97%以上的馏分（2-丁炔-1-醇）160公斤；
操作2：于1000L的干燥的反应釜内抽入上述制取的2-丁炔-1-醇220公斤、甲基叔丁基醚1000公斤、吡啶35公斤；将反应釜内温度降温至5℃；将330公斤的三溴化磷缓慢滴加到反应釜内，控制温度在0℃以下、8小时滴完；滴加结束后，5℃保温4小时后升温至35℃反应（GC检测原料反应完全）；反应结束后，将反应釜内温度降到20度以下，将反应液转移到装有500L水的2000L反应釜内，控制温度在20度以下，搅拌混合1小时，然后静置分层；回收上层有机相，下层水相分出，用甲基叔丁基醚萃取两次，合并有机相用水洗涤两次，每次用水300公斤，洗涤后的有机相转入2000L浓缩釜中减压浓缩；浓缩结束后将浓缩液转入500L精馏釜内，减压精馏，收集98%以上馏分，得产品（1-溴-2-丁炔）360公斤。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在获知本发明中记载内容后，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对其作出若干同等变换和替代，这些同等变换和替代也应视为属于本发明的保护范围。