模具清扫用树脂组合物的制作方法

文档序号:12244266阅读:173来源:国知局
本发明涉及模具清扫用树脂组合物。
背景技术
::在使用包含热固性树脂组合物的密封成形材料进行密封成形的情况下,当长时间持续进行集成电路、LED元件等的密封成形作业时,来源于密封成形材料的污染物质(污垢)容易附着于成形模具的内部表面上。当这样的污染物质残留于成形模具的内部表面上时,就会出现在集成电路、LED元件等的密封成形物的表面附着有污染物质的问题,或者密封成形材料无法从成形模具剥离的问题。因此,在密封成形的情况下,要求除去存在于成形模具的内部表面上的污染物质。具体而言,在密封成形的情况下,理想的是以进行每数百次注射密封成形就进行数次注射的比例,代替密封成形材料来成形模具清扫用树脂组合物。通过成形模具清扫用树脂组合物,由此树脂组合物和污染物质粘接,通过从成形模具除去包含污染物质的树脂组合物,由此能够进行模具清扫。以往提出过这样的模具清扫用树脂组合物。例如,在日本特开平8-57865号中,记载了含有金属皂以及脂肪酸酰胺系润滑剂的模具清扫用氨基系树脂组合物。根据日本特开平8-57865号,金属皂与溶融树脂在模具内的流动性有关。此外,该模具清扫用氨基系树脂组合物提高了在成形树脂组合物时的成片特性,即改善(降低)了将树脂组合物成形成小片(mini-tablet)时的从模具推出来的难度,能抑制小片被推出时的吱吱嘎嘎的声音、破裂、缺口等不良状况。在国际公开第2002/30648号小册子中,记载了含有三聚氰胺系树脂和、平均纤维长度、平均纤维直径以及长径比(aspectratio)分别在特定范围的纤维状无机化合物的模具清扫用树脂组合物。根据国际公开第2002/30648号小册子,该模具清扫用树脂组合物能提高模具清扫的作业性,也能清洗由反复成形而产生的模具表面的污染成分,其中,成形使用以联苯系环氧树脂、多官能系环氧树脂为代表的多种多样的成形材料。而且,分别记载了该模具清扫用树脂组合物只要包含以肉豆蔻酸锌为代表的金属皂来作为润滑剂就能良好地保持模具脱模性,金属皂的含量优选相对于模具清扫用树脂组合物100质量份是1.5质量份以下。技术实现要素:发明所要解决的问题近年来,为了环境保护,包含以铅、锑、卤素化合物为代表的环境负荷大的混合物的以往的密封成形材料正在逐渐被不包含这些混合物的被称为“环保复合材料(greencompound)”的密封成形材料所取代。具体而言,将以往的阻燃剂取代成金属氢氧化物系阻燃剂、有机磷系阻燃剂的密封成形材料,或者通过环氧树脂设计或配合而能实现阻燃的密封成形材料称为“环保复合材料”。此外,也正在普及改善了与引线框(leadframe)的密合性的密封成形材料。在使用了这样的环保复合材料、或者改善了与金属的密合性的密封成形材料的密封成形工序中,成形模具的内部表面上容易弄脏。因此,希望开发出清扫性能更好的模具清扫用树脂组合物。关于大量含有金属皂的模具清扫用树脂组合物,通过提高对存在于成形模具的内部表面上的污染物质的亲和性,由此能期待清扫性能的提高。本发明人将添加至模具清扫用树脂组合物的金属皂的含量从相对于模具清扫用树脂组合物100质量份的硬脂酸锌0.5质量份替换成肉豆蔻酸锌2.0质量份,并且使用混入了阔叶木浆的三聚氰胺苯酚-甲醛树脂粉末作为三聚氰胺系树脂浸含纸浆,基于国际公开第2002/30648号小册子的实施例1所记载的组成,制作模具清扫用树脂组合物,并对其清扫性能进行评价。其结果是,该模具清扫用树脂组合物显示出优异的清扫性能。但是,模具清扫用树脂组合物自身的内部强度极低,在模具清扫后从成形模具去除树脂组合物的工序中,产生碎裂(chipping)(树脂组合物的缺口),表现出不能从成形模具充分地去除树脂组合物的问题。就是说,使用了该模具清扫用树脂组合物的模具清扫工序,从作业性的观点考虑有改善的余地。本发明的发明人进行了深入研究,结果发现:包含三聚氰胺系树脂、特定量的金属皂、纤维状无机化合物、和针叶木浆的模具清扫用树脂组合物能良好地维持模具清扫性能,并且能抑制在从清扫后的成形模具去除树脂组合物的工序中的树脂组合物的碎裂。本发明是鉴于上述情况而完成的,其目的在于提供一种模具清扫用树脂组合物,其模具清扫性能良好,并且能改善在从清扫后的成形模具进行去除工序中的作业性。用于解决问题的方案用于解决所述问题的具体方案如下所述。<1>一种模具清扫用树脂组合物,其包含三聚氰胺系树脂、金属皂、纤维状无机化合物、和针叶木浆,所述金属皂的含量相对于所述模具清扫用树脂组合物100质量份是1.6质量份以上且5.0质量份以下。<2>根据<1>中所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述金属皂是脂肪酸锌。<3>根据<2>中所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述脂肪酸锌包含选自由肉豆蔻酸锌、月桂酸锌以及硬脂酸锌构成的组中的至少一种。<4>根据<1>~<3>中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述纤维状无机化合物是陶瓷纤维。<5>根据<4>中所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述陶瓷纤维包含选自由钛酸钾纤维以及硼酸铝纤维构成的组中的至少一种。<6>根据<1>~<5>中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述三聚氰胺系树脂包含选自由三聚氰胺-甲醛树脂以及三聚氰胺-酚共缩合树脂构成的组中的至少一种。<7>根据<1>~<6>中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述三聚氰胺系树脂浸含于所述针叶木浆。发明效果根据本发明,能提供一种模具清扫用树脂组合物,其模具清扫性能良好,并且能改善在从清扫后的成形模具进行去除工序中的作业性。具体实施方式以下,对本发明的具体实施方式进行详细说明。需要说明的是,本发明并不限定于以下的实施方式,在本发明目的的范围内,可以增加适当改变来实施。在本说明书中使用“~”表示的数值范围表示将“~”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。此外,组合物中的各成分的量除非另外指明,在各成分中包含有多种物质的情况下,以将多种物质合计后的量来表示。此外,在本说明书中,有时将“模具清扫用树脂组合物”仅称为“树脂组合物”。而且,在本说明书中,所谓的“成形模具的内部表面”是指与通过成形模具成形的被成形物接触的区域。需要说明的是,在本说明书中,有时将“成形模具”仅称为“模具”。[模具清扫用树脂组合物]本发明的模具清扫用树脂组合物包含三聚氰胺系树脂、金属皂、纤维状无机化合物、和针叶木浆,所述金属皂的含量相对于所述模具清扫用树脂组合物100质量份是1.6质量份以上且5.0质量份以下。本发明的模具清扫用树脂组合物可以根据需要,进一步使用其他成分来构成。本发明的树脂组合物由于包含三聚氰胺系树脂、特定量的金属皂、纤维状无机化合物、和针叶木浆,因此,能良好地维持流动性和模具清扫性能,并且能期待在清扫后从成形模具去除附着有污染物质的树脂组合物的工序中抑制碎裂成形。例如,可以考虑如下。通常,在包含三聚氰胺系树脂的模具清扫用树脂组合物中,当大量添加金属皂时,模具清扫用树脂组合物的内部强度极度降低,在进行取出模具清扫后的模具清扫用树脂组合物的作业时,模具清扫用树脂组合物变脆(变得容易发生碎裂),因此作业性显著降低。已知树脂组合物的内部强度的降低能通过纸浆等添加物来抑制。但是,在例如单独使用纸浆或纤维状无机化合物来作为添加物的情况下,在模具清扫用树脂组合物内,纸浆或纤维状无机化合物的缠结不充分,树脂组合物的内部强度依然较低。而且,在组合使用阔叶木浆和纤维状无机化合物的情况下,由于阔叶木浆的纤维短而细,因此阔叶木浆和纤维状无机化合物的缠结不充分,树脂组合物的内部强度依然较低。虽然详细的机理不明确,但由于本发明的树脂组合物组合使用了针叶木浆和纤维状无机化合物,因此,针叶木浆和纤维状无机化合物在模具清扫用树脂组合物内彼此相互缠结,即使大量包含金属皂,即相对于模具清扫用树脂组合物100质量份包含1.6质量份以上的金属皂,树脂组合物的内部强度也足够充分,能抑制在从清扫后的成形模具去除树脂组合物的工序中的树脂组合物的碎裂的产生。需要说明的是,树脂组合物的内部强度例如能通过使用万能材料试验机(tensilon)测定树脂组合物的弯曲强度来进行评价。[三聚氰胺系树脂]本发明的树脂组合物包含三聚氰胺系树脂。所谓的“三聚氰胺系树脂”是指三聚氰胺树脂、三聚氰胺-酚共缩合树脂、或三聚氰胺-尿素共缩合树脂。在本发明中,从这些之中选择一种以上来使用。所述三聚氰胺树脂是三嗪类和醛类的缩合物。作为所述三嗪类,例如可以举出三聚氰胺、苯代三聚氰胺以及乙酰胍胺。作为所述醛类,例如可以举出甲醛、多聚甲醛及乙醛。需要说明的是,在本说明书中,将三聚氰胺和甲醛的缩合物称为三聚氰胺-甲醛树脂。所述三聚氰胺-酚共缩合树脂是三嗪类、酚类和醛类的共缩合物。作为所述酚类,例如可以举出苯酚、甲酚、二甲酚、乙基苯酚以及丁基苯酚。所述三聚氰胺-尿素共缩合树脂是三嗪类、尿素类和醛类的共缩合物。在所述三聚氰胺-酚共缩合树脂以及所述三聚氰胺-尿素共缩合树脂中,在原料中的三嗪类和酚类的合计量、或者原料中的三嗪类和尿素类的合计量之中,三嗪类例如是30质量%以上、40质量%以上、50质量%以上、60质量%以上、70质量%以上、80质量%以上、或90质量%以上且小于100质量%。本发明的模具清扫用树脂组合物除了三聚氰胺系树脂以外,在不损害本发明的效果的范围内,可以包含其他种类的树脂,例如,包含选自由醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂、以及橡胶类构成的组中的一种以上。本发明的树脂组合物由于包含三聚氰胺系树脂,因此对于存在于成形模具的内部表面上的污染物质发挥优异的模具清扫性能。虽然关于其理由未必明确,但可以认为,由于三聚氰胺系树脂所具有的羟甲基的极性高,因此羟甲基能作用于在成形时产生的、来源于附着于成形模具内部表面的密封成形材料的污垢(即来源于包含热固性树脂组合物的密封成形材料的污染物质),因此,本发明的树脂组合物表现出优异的模具清扫性能。此外,可以认为由于三聚氰胺系树脂对热稳定,因此即使在模具清扫时的成形模具的一般温度160~190℃附近,本发明的树脂组合物也表现出稳定的模具清扫性能。[金属皂]本发明的树脂组合物包含金属皂。所谓“金属皂”是由碳原子数12~20的脂肪酸和金属构成的脂肪酸的金属盐,其中,所述金属选自由铝、钙、锌以及镁构成的组中。本发明的树脂组合物所包含的金属皂表现出以下效果:作为润滑剂的效果,使清扫时树脂组合物的流动性提高,使三聚氰胺系树脂容易作用于存在于成形模具的内部表面上的污染物质;和作为清洗剂的效果,通过与存在于成形模具的内部表面上的污染物质的高亲和性而直接作用于污染物质。本发明的树脂组合物所包含的金属皂优选为以硬脂酸锌、肉豆蔻酸锌为代表的脂肪酸锌。只要所述金属皂是脂肪酸锌,对存在于成形模具的内部表面上的污染物质的亲和性就高,模具清扫性能也高,因此优选。作为本发明的树脂组合物所包含的金属皂,例如可以举出硬脂酸锌、肉豆蔻酸锌、月桂酸锌、棕榈酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸镁。本发明的树脂组合物所包含的金属皂的含量相对于树脂组合物100质量份是1.6质量份以上且5.0质量份以下。优选相对于树脂组合物100质量份是1.8质量份以上且3质量份以下,进一步优选1.8质量份以上且2.3质量份以下。当树脂组合物所含有的金属皂的量过剩时,在模具清扫工序中,金属皂过剩地附着、残存于成形模具的内部表面上,成为新的污染物质。就是说,金属皂过剩的树脂组合物表现出与清扫相反的作用,就是说污染成形模具的内部表面上的作用。本发明的树脂组合物的金属皂的含量相对于树脂组合物100质量份是1.6质量份以上,因此通过上述的作为润滑剂的效果和作为清洗剂的效果表现出比以往的树脂组合物格外优异的清扫性能。此外,金属皂的含量相对于树脂组合物100质量份是5.0质量份以下,因此在模具清扫中使用了树脂组合物后,金属皂不会实际残存于成形模具的内部表面上,清扫性能良好,并且树脂组合物的内部强度不会降低,在清扫后不会发生碎裂。需要说明的是,在日本特开平8-57865号中,记载有为了提高清扫性能,以金属皂为代表的润滑剂的含量优选相对于树脂组合物100质量份是1.5质量份以下。对于即使本发明的树脂组合物所包含的金属皂的含量相对于树脂组合物100质量份是1.6质量份以上,也能充分进行模具清扫的理由,本发明人考虑如下。由于本发明的树脂组合物包含针叶木浆和纤维状无机化合物,因此如上述那样通过它们相互缠结的效果使内部强度变得充分。因此,即使本发明的树脂组合物大量包含在减弱内部强度的方向作用的金属皂,内部强度也不会降低。需要说明的是,本发明的树脂组合物所包含的金属皂的种类及含量可以通过X射线荧光分析法及气相色谱-质谱法来确认并求出金属种类及脂肪酸。[纤维状无机化合物]本发明的树脂组合物包含纤维状无机化合物。所谓的“纤维状无机化合物”例如是玻璃纤维、金属纤维、陶瓷纤维之类的纤维状的无机化合物(无机纤维)。作为所述金属纤维,例如可以举出钢纤维、不锈钢纤维。作为所述陶瓷纤维,例如可以举出氧化铝纤维、二氧化硅纤维、钛酸钾纤维、碳酸钙纤维、硅酸钙纤维、硼酸铝纤维、碳化硅纤维、氧化锆纤维、氮化硅纤维、硫酸镁纤维、氧化锌纤维。虽然所述纤维状无机化合物的形状没有特别限定,但其截面可以是正圆状(perfectcircle)也可以是扁平状。此外,代表性的所述纤维状无机化合物的平均纤维长度在5μm~30μm的范围,平均纤维直径在0.1μm~1.0μm的范围,长径比在10~60的范围。需要说明的是,纤维状无机化合物的纤维长度、纤维直径、及长径比能使用电子显微镜进行确认。所述纤维状无机化合物既可以单独使用,也可以与多种纤维状无机化合物组合使用。本发明的树脂组合物所包含的纤维状无机化合物表现出在清扫时作用于存在于成形模具的内部表面上的污染物质、粘接树脂组合物和污染物质的作用效果,和提高树脂组合物中的内部强度的作用效果。作为本发明的树脂组合物所包含的纤维状无机化合物(无机纤维)优选陶瓷纤维。只要所述纤维状无机化合物是陶瓷纤维,上述的作用效果就特别优异,并且由清扫时的纤维状无机化合物引起的对清扫模具表面的损伤就极小,因此优选。需要说明的是,所述陶瓷纤维的表面优选使用例如环氧硅烷系、氨基硅烷系、甲基丙烯酰氧基硅烷系等硅烷偶联剂或各种树脂进行表面处理。本发明的树脂组合物通过包含进行了表面处理的陶瓷纤维,由此提高纤维状无机化合物和三聚氰胺系树脂的密合性,进一步提高树脂组合物的内部强度。作为所述陶瓷纤维,例如分别市售有:作为硼酸铝纤维的四国化成工业株式会社制商品名AlborexY、AlborexM20、AlborexYS3A、AlborexYS2B、AlborexYS4,作为钛酸钾纤维的大冢化学控股株式会社制商品名TISMOD、TISMOL、TISMOD101、TISMOD102,作为硫酸镁纤维的宇部兴产株式会社制商品名MOS-HIGE,作为碳酸钙纤维的丸尾钙株式会社制、商品名WHISCALA,作为氧化铝/二氧化硅纤维的株式会社ITM制、商品名FXLBulkFiber。本发明的树脂组合物所包含的纤维状无机化合物特别优选包含选自由钛酸钾纤维及硼酸铝纤维构成的组中的至少一种。即,本发明的树脂组合物优选包含选自由钛酸钾纤维及硼酸铝纤维构成的组中的至少一种作为所述陶瓷纤维。只要所述纤维状无机化合物包含选自由钛酸钾纤维及硼酸铝纤维构成的组中的至少一种,上述的作用效果,特别是由内部强度的提高带来的碎裂产生的抑制效果就极其优异。此外,钛酸钾纤维及硼酸铝纤维均化学稳定、热稳定,因此在制造、贮存树脂组合物时,以及使用树脂组合物清扫时起到稳定的作用效果。而且,钛酸钾纤维及硼酸铝纤维与针叶木浆的缠结均充分,使树脂组合物的内部强度进一步提高,因此优选。本发明的树脂组合物中的纤维状无机化合物的含量相对于树脂组合物100质量份优选在1.0质量份以上且30.0质量份以下的范围,更优选在1.0质量份以上且10.0质量份以下的范围,进一步优选在3.0质量份以上且6.0质量份以下的范围。只要所述范围在1.0质量份以上,就充分地发挥如下效果,因此优选。在清扫时作用于存在于成形模具的内部表面上的污染物质,粘接树脂组合物和污染物质的作用效果;和提高树脂组合物中的内部强度的作用效果。此外,只要在30.0质量份以下,树脂组合物的流动性就变得充分,填充到模具的封装件(package)的各个角落,因此优选。[针叶木浆]本发明的树脂组合物包含针叶木浆。所谓的“针叶木浆”是以赤松、鱼鳞云杉、库页冷杉(abiessachalinensis)、花旗松(Douglasfir)、日本冷杉(Abiesfirma)、日本落叶松(Larixkaempferi)、松树(pine)、异叶铁杉(Tsugaheterophylla)、美国西加云杉(Piceasitchensis)等针叶木为原料的纸浆。针叶木浆具有纤维粗而长、具有高强度的特点。另一方面,阔叶木浆具有纤维短而细、表面光滑的特点。在模具清扫用树脂组合物具有包含纸浆的组成的情况下,当使用针叶木浆作为纸浆时,模具清扫用树脂组合物的流动性容易变小。在以往的模具清扫用树脂组合物中,为了提高流动性,广泛使用阔叶木浆。本发明的树脂组合物即使大量包含在减弱内部强度的方向作用的金属皂,即相对于模具清扫用树脂组合物100质量份包含1.6质量份以上的金属皂,内部强度也不会降低,能抑制在从清扫后的成形模具去除树脂组合物的工序中的树脂组合物的碎裂产生。可以认为这是因为本发明的树脂组合物具有包含针叶木浆和纤维状无机化合物的构成,由此获得针叶木浆和纤维状无机化合物相互缠结的构造,从而使树脂组合物的内部强度提高。此外,本发明的树脂组合物大量包含金属皂,因此,即使包含针叶木浆也具有充分的流动性,表现出优异的清扫性能。所述针叶木浆能够得到市售品,例如可以举出日本制纸株式会社制的NSPP1(商品名)等。需要说明的是,本发明的树脂组合物在不丧失本发明的优异的作用效果的范围内,除了针叶木浆以外,还可以包含阔叶木浆、草浆、竹浆、棉浆等纤维状有机化合物。在本发明的树脂组合物中,由于所述针叶木浆使用浸含有三聚氰胺系树脂的纸浆,从而树脂组合物中的针叶木浆的分散性得以提高,模具清扫性能的不均及内部强度的不均得以降低,因此优选。在此,所谓的“浸含有三聚氰胺系树脂的纸浆”是指选自由三聚氰胺系树脂量的至少一部分进入针叶木浆的纤维间的空隙的状态;以及三聚氰胺系树脂量的至少一部分覆盖针叶木浆的纤维的表面的一部分或全部的状态构成的组中的至少一种状态。在将纸浆用三聚氰胺系树脂进行浸含处理的情况下,优选三聚氰胺系树脂是水溶液的状态。例如,所述三聚氰胺系树脂浸含纸浆(换言之,纸浆含有三聚氰胺系树脂)通过将纸浆浸含于三聚氰胺系树脂水溶液之后进行干燥而获得的。所述针叶木浆的大小没有特别限定,但从进一步提高树脂组合物的内部强度的观点考虑,优选纤维长度在5μm~1000μm的范围,更优选在10μm~200μm的范围。纸浆的纤维长度可以通过例如以对应于ISO16065-2的JISP8226-2的规定为基准的方法进行测定。此外,所述针叶木浆的含量没有特别限定,但从提高模具清扫工序中的树脂组合物的流动性的观点考虑,优选相对于树脂组合物100质量份是2质量份以上且50质量份以下,更优选2质量份以上且10质量份以下。需要说明的是,本发明的树脂组合物所包含的针叶木浆及纤维状无机化合物除了表现出提高树脂组合物的内部强度的作用效果之外,还表现出在模具清扫工序中物理性地作用于存在于成形模具的内部表面上的污染物质的、所谓的由研磨效果产生的清扫性能。特别是,关于本发明的树脂组合物,由于针叶木浆及纤维状无机化合物适度地相互缠结,因此,上述的研磨效果比以往的树脂组合物更优异。[其他添加剂]本发明的树脂组合物在不丧失本发明的优异的作用效果的范围内,还可以包含其他添加剂。具体而言,本发明的树脂组合物根据需要还可以包含醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂等树脂类,及/或橡胶类。此外,可以包含例如以金属皂以外的润滑剂、着色剂、抗氧化剂为代表的各种添加剂。本发明的树脂组合物可以包含固化催化剂。作为所述固化催化剂,从与三聚氰胺系树脂的反応性的观点考虑,优选选自由邻苯二甲酸酐、肉豆蔻酸、硬脂酸、氨基磺酸、草酸、苯甲酸、偏苯三甲酸、对甲苯磺酸构成的组中的至少一种有机酸。本发明的树脂组合物从通过研磨效果改善模具清扫性能的观点考虑,可以包含纤维状无机化合物以外的无机填充材料。作为所述无机填充材料,能示例出碳化硅、氧化硅(二氧化硅)、碳化钛、氧化钛、碳化硼、氧化硼、氧化铝、氧化镁、氧化钙、碳酸钙。特别是由于研磨效果优异,优选氧化硅。需要说明的是,这些无机填充材料的组成可以和所述纤维状无机化合物的组成相同。[树脂组合物的制备方法]本发明的树脂组合物,例如通过使用捏合机、螺带式混合机、亨舍尔混合机(Henschelmixer)、球磨机、辊式碾磨机(rollmill)、研磨搅拌机(grindingmachine)、滚筒(tumbler)等,将所述三聚氰胺系树脂、所述金属皂、所述纤维状无机化合物、所述针叶木浆、根据需要而使用的其他添加物大致均匀地混合,从而进行制备。[树脂组合物的使用方法]本发明的模具清扫用树脂组合物适于在传递型成形机中使用的传递型的模具清扫用树脂组合物。本发明的树脂组合物通常被加工成片状,用于成形模具的内部表面上(成形模具内)的清扫作业。详细而言,在清扫作业中,在成形模具上配置引线框后,将片状的树脂组合物插入加料腔(pot)部。在合模后,树脂组合物通过柱塞被挤压流出。此时,树脂组合物从加料腔部经由浇道(runner)部,通过浇口(gate)部,流入到模具腔(cavity)内部。在经过规定的成形时间后,打开模具,除去和引线框成为一体的成形物,即除去包含污染物质的树脂组合物的成形物,从而完成清扫作业。本发明的树脂组合物适合用于在集成电路等密封成形作业中去除产生于成形模具的内部表面上的污染物质。需要说明的是,所述成形模具的材质例如是铁、铬等。本发明的树脂组合物适于从成形模具的内部表面上除去污染物质,其中,所述污染物质来源于包含以环氧树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、以及聚酰亚胺树脂为代表的热固性树脂组合物的密封成形材料。特别是,在使用不包含以铅、锑、以及卤素化合物为代表的环境负荷大的混合物的、被称为环保复合材料的密封成形材料进行成形后的成形模具的内部的清扫中,本发明的树脂组合物也发挥优异的清扫性能。包含被称为环保复合材料的金属氢氧化物系阻燃剂、有机磷系阻燃剂的密封成形材料或者能通过环氧树脂设计或配合而能实现阻燃的密封成形材料,与以往的密封成形材料相比,对模具的密合性更高。因此,清扫使用这样的密封成形材料进行成形后的成形模具更加困难。本发明的树脂组合物通过相对于树脂组合物100质量份包含金属皂1.6质量份以上,由此清扫性能和作业性均优异。因此,本发明的树脂组合物适合对将被称为环保复合材料的密封成形材料进行密封成形后的成形模具的内部进行清扫的用途。[实施例]以下,通过实施例对本发明进行具体地说明,但本发明只要不超越其主旨,并不限定于以下的实施例。[包含针叶木浆和三聚氰胺-甲醛树脂的三聚氰胺系树脂的制备](制造例1)使三聚氰胺480质量份、和甲醛(37质量%水溶液)522质量份加热反应,通过公知的方法制作三聚氰胺-甲醛树脂,向得到的树脂液中加入针叶木浆(日本制纸株式会社制商品名:NSPP1)248质量份并进行混炼后,进行减压干燥、粉末化,得到含有针叶木浆的三聚氰胺-甲醛树脂。(制造例2)使三聚氰胺346质量份、甲醛(37质量%水溶液)522质量份、和苯酚131质量份加热反应,通过公知的方法制作三聚氰胺-苯酚共缩合树脂,向得到的树脂液中加入针叶木浆(日本制纸株式会社制商品名:NSPP1)248质量份进行混炼后,进行减压干燥、粉末化,得到含有针叶木浆的三聚氰胺-苯酚共缩合树脂。(制造例3)使三聚氰胺480质量份、和甲醛(37质量%水溶液)522质量份加热反应,通过公知的方法制作三聚氰胺-甲醛树脂,向得到的树脂液中加入阔叶木浆(日本制纸株式会社制商品名:LDPT)248质量份进行混炼后,进行减压干燥、粉末化,得到含有阔叶木浆的三聚氰胺-甲醛树脂。[模具清扫用树脂组合物的制备](实施例1)向球磨机中加入制造例1的含有针叶木浆的三聚氰胺-甲醛树脂30质量份(其中三聚氰胺-甲醛树脂为22质量份,针叶木浆为8质量份)及三聚氰胺系树脂(产品名:NikaresinS-166,日本电石工业株式会社制)50质量份、二氧化硅(产品名:纯硅石粉,濑户窑业原料株式会社制)20质量份、钛酸钾纤维(产品名:TISMOD,大冢化学株式会社制)5.0质量份、和肉豆蔻酸锌1.8质量份,进行粉碎。接着,加入乙撑双硬脂酸酰胺0.4质量份在诺塔混合机(Nautamixer)进行混合,得到实施例1的树脂组合物。将这样得到的树脂组合物进行片成形,用于模具清扫评价。需要说明的是,金属皂的量相对于树脂组合物100质量份是1.7质量份。(实施例2)如表1中记载的组成,除了使用肉豆蔻酸锌2.0质量份作为金属皂、金属皂的量相对于树脂组合物100质量份采用1.9质量份以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(实施例3)如表1中记载的组成,除了使用肉豆蔻酸锌5.0质量份作为金属皂、金属皂的量相对于树脂组合物100质量份采用4.5质量份以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(实施例4)如表1中记载的组成,除了使用月桂酸锌2.0质量份作为金属皂、金属皂的量相对于树脂组合物100质量份采用1.9质量份以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(实施例5)如表1中记载的组成,除了使用硬脂酸锌2.0质量份作为金属皂以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(实施例6)如表1中记载的组成,除了使用硼酸铝纤维(四国化成工业株式会社制商品名:AlborexY)作为纤维状无机化合物、使用肉豆蔻酸锌2.0质量份作为金属皂、使用苯甲酸0.1质量份作为固化催化剂以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(实施例7)如表1中记载的组成,除了使用制造例2的含有针叶木浆的三聚氰胺-苯酚共缩合树脂30质量份代替制造例1的含有针叶木浆的三聚氰胺-甲醛树脂、使用硼酸铝纤维(四国化成工业株式会社制商品名:AlborexY)作为纤维状无机化合物、使用肉豆蔻酸锌2.0质量份作为金属皂以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(实施例8)如表1中记载的组成,除了使用硼酸铝纤维(四国化成工业株式会社制商品名:AlborexY)作为纤维状无机化合物、使用肉豆蔻酸锌2.0质量份作为金属皂以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(比较例1)如表1中记载的组成,除了使用肉豆蔻酸锌1.6质量份作为金属皂、金属皂的量相对于树脂组合物100质量份采用1.5质量份以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(比较例2)如表1中记载的组成,除了使用肉豆蔻酸锌5.7质量份作为金属皂、金属皂的量相对于树脂组合物100质量份采用5.1质量份以外,其余与实施例1相同,得到树脂组合物。(比较例3)如表1中记载的组成,除了使用制造例3的含有阔叶木浆的三聚氰胺-甲醛树脂代替制造例1的含有针叶木浆的三聚氰胺-甲醛树脂以外,其余与实施例7相同,得到树脂组合物。(比较例4)如表1中记载的组成,除了不使用纤维状无机化合物以外,其余与实施例2相同,得到树脂组合物。[表1][评价]对实施例及比较例的各个树脂组合物,通过以下所示的方法评价模具清扫性能和模具脱模性。在表1中汇总了实施例及比较例的树脂组合物的组成和评价。使用被称为环保复合材料的环氧树脂成形材料(日立化成株式会社制、商品名CEL-9240HF10),通过传递型自动成形机(模具温度:175℃、传递圧力:8.7MPa、传递时间:6.5秒、固化时间:80秒),使用具备宽度为800μm、高度为300μm的浇口部的QFP(QuadFlatPackage)成形用的模具,对QFP进行500次注射成形,使在成形模具的内部表面上生成污垢。使用在内部表面上存在有污染物质的该成形模具,除了将固化时间设为180秒以外,其余条件与上述的环氧树脂成形材料的成形条件相同,反复成形各实施例或各比较例的树脂组合物,进行模具清扫。然后,测定直到能够完全去除存在于成形模具的内部表面上的污染物质所需要的注射次数。该注射次数作为用于评价树脂组合物的模具清扫性能的指标。通过目视判断污染物质是否能完全去除。在评价清扫性能时,特别关注附着于成形模具的腔的浇口部或拐角部的污染物质是否能够去除。注射次数越小表示树脂组合物的模具清扫性能越优异。将注射次数在1~3的范围内的树脂组合物设为合格。总之,在使用树脂组合物的清扫工序中,在1次注射成形后,通过目视确认树脂组合物有无碎裂,来评价作业性。即,在将1次注射成形后的树脂组合物从成形模具去除的工序中,只要没有树脂组合物的碎裂(缺口)且模具清扫的作业性良好,就设为“无”,只要有碎裂、在作业性上产生困难,就设为“有”。对于实施例及比较例的各树脂组合物,通过上述的评价方法评价模具清扫性能。在实施例1~8、比较例2~4的各个树脂组合物中,直到清扫结束所需要的注射次数是3次以下。即,所有的实施例及比较例2~4的树脂组合物均表现出优异的清扫性能。另一方面,比较例1的树脂组合物的注射次数是4次,比任一个实施例都多。从该结果可知,本发明的树脂组合物包含三聚氰胺系树脂、金属皂、纤维状无机化合物、和针叶木浆,并且金属皂的含量相对于模具清扫用树脂组合物100质量份是1.6质量份以上且5.0质量份以下,因此表现出优异的清扫性能。此外,对于实施例及比较例的各个树脂组合物,通过上述的评价方法评价有无碎裂。在使用了所有的实施例及比较例1的树脂组合物的模具清扫工序中,在成形后的树脂组合物上没有碎裂,作业性良好。另一方面,在使用了比较例2~4的各个树脂组合物的模具清扫工序中,产生碎裂、作业性低。就是说,在环保复合材料的成形后的模具清扫中,所有的实施例的树脂组合物的清扫性能和在从清扫后的成形模具进行去除工序中的作业性均优异。与此相对,比较例的树脂组合物的清扫性能和在从清扫后的成形模具进行去除工序中的作业性的至少一方较差。从该结果可知,本发明的树脂组合物包含三聚氰胺系树脂和金属皂,并且还包含纤维状无机化合物和针叶木浆,因此,即使金属皂的含量较为大量,即相对于树脂组合物100质量份是1.6质量份以上且5.0质量份以下,在从清扫后的成形模具进行去除工序中的作业性也良好。对使用了实施例2、实施例3以及比较例2的各个树脂组合物的清扫时的作业性进行了更详细的评价。清扫时的碎裂起因于树脂组合物固化形成的成形物的内部强度弱。成形物的内部强度能通过弯曲强度来表示,此外,弯曲强度和碎裂的有无具有较强的相关关系。各个成形物的弯曲强度按照JISK6911热固性塑料一般试验方法,按照以下的顺序进行测定。首先,使用传递成形机和试验片成形用模具,在成形温度170℃、成形时间3分钟下,成形模具清扫用树脂组合物成形,得到高度(h)4mm、宽度(W)10mm、长度80mm的试验片。使用拉伸压缩试验机,在支点间距离(Lv)64mm、负载速度2mm/min下对试验片施加负载,测定试验片折断时的负载P。通过算式σfB=3PLv/2Wh2,计算弯曲强度(σfB)。其结果是,实施例2、实施例3以及比较例2的成形物的弯曲强度分别是180MPa、140MPa、105MPa。根据上述的结果,表现出在清扫时不产生碎裂的实施例2、实施例3的成形物的弯曲强度大且适度,与此相对,在清扫时产生碎裂的比较例2的成形物的弯曲强度小。此外,实施例2的成形物表现出比实施例3的成形物大的弯曲强度。需要说明的是,金属皂的含量相对于模具清扫用树脂组合物100质量份是1.6质量份以上,因此,即使本发明的树脂组合物包含容易使流动性变小的针叶木浆也表现出充分的流动性,表现出优异的清扫性能。以上,如实施例及比较例所示,根据本发明,能提供一种清扫性能和在从清扫后的成形模具进行去除工序中的作业性均优异的模具清扫用树脂组合物。特别是,即使在清扫困难的环保复合材料的成形后的模具清扫中,本发明的树脂组合物也表现出优异的性能。本发明的模具清扫用树脂组合物是用于除去来源于热固性树脂组合物的存在于成形模具的内部表面上的污染物质的传递型的模具清扫用树脂组合物,清扫性能和在从清扫后的成形模具进行去除工序中的作业性均优异。当前第1页1 2 3 当前第1页1 2 3 
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