本发明涉及皮革加工试剂领域，尤其涉及一种用于皮革的改性涂饰剂及其制备方法。
背景技术：
涂饰是制革生产中最重要的工序之一，能显著提高成革的质量和档次，增加革的品种和商业价值，是制革生产中的最后一道“生命线”，其中涂饰剂的质量和品种起着关键作用。聚氨酯作为一种新型的涂饰材料，是目前生产高级革制品最理想的涂饰材料。近年来，为了提高成品革档次和开辟新市场，具有特殊性能如：高疏水型、高耐黄变耐紫外光型、高耐磨、抗菌型等的皮革涂饰剂越来越受到研发者和客户的重视。芳香族水性聚氨酯用于皮革涂饰中具有较好的力学性能，但由于结构中含有易发色的共轭基团，在用于白色革和浅色革中极易黄变，从而限制了其应用。为解决黄变问题，传统的水性聚氨酯通常会添加抗紫外光助剂或屏蔽剂来延缓黄变时间，但这种方法只能延缓产品黄变，且耐黄变的等级一般小于3级。
中国专利号201210478167.X公开了一种耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法，其是以二环己基甲烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯组成的二异氰酸酯混合物为起始原料，先以多元醇、二异氰酸酯混合物与交联剂反应生成-NCO端基的预聚体；再于预聚体中添加亲水扩链剂进一步反应，并以小分子二元醇扩链；最后用三乙胺中和，并于水中分散后得到，其中，所述的交联剂为蓖麻油、氢化蓖麻油、三羟甲基丙烷或六亚甲基二异氰酸酯三聚体。改聚氨酯分散剂具有耐黄变效果，但其添加了三乙胺，固化成膜后会有胺残留，导致耐黄变性能及耐水性能均下降且没有增亮效果，另外，皮革在湿度较高的环境中容易发霉，现有技术的水性涂饰剂由于含水量高，容易导致皮革发霉。
技术实现要素：
因此，针对以上内容，本发明提供一种用于皮革的改性涂饰剂及其制备方法，解决现有技术的涂饰剂具有胺残留，耐黄变及耐水性能均较差，且无增亮效果、易发霉的缺陷。
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：一种用于皮革的改性涂饰剂，包括以下重量份的各原料：丙二醇聚醚60～80份、二异氰酸酯20～25份、辛酸亚锡0.2～0.6份、乙氟酮二胺4～6份、聚二甲基硅氧烷5～8份、壬基酚聚氧乙烯醚10～15份、天然植物精油5～8份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮3～5份、十二烷基二甲基苄基氯化铵2～6份、尼泊金甲酯1～3份。
进一步的，包括以下重量份的各原料：丙二醇聚醚70～80份、二异氰酸酯23～25份、辛酸亚锡0.4～0.6份、乙氟酮二胺5～6份、聚二甲基硅氧烷6～8份、壬基酚聚氧乙烯醚12～15份、天然植物精油7～8份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮4～5份、十二烷基二甲基苄基氯化铵4～6份、尼泊金甲酯2～3份。
进一步的，包括以下重量份的各原料：丙二醇聚醚71份、二异氰酸酯21份、辛酸亚锡0.3份、乙氟酮二胺5份、聚二甲基硅氧烷7份、壬基酚聚氧乙烯醚13份、天然植物精油7份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮4份、十二烷基二甲基苄基氯化铵6份、尼泊金甲酯2份。
一种用于皮革的改性涂饰剂的制备方法，包括以下处理步骤：(1)按重量份数在装有搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中依次加入脱水后的二异氰酸酯、丙二醇聚醚、辛酸亚锡、聚二甲基硅氧烷、天然植物精油，在72～78℃反应1～1.5h得到预聚体；(2)在步骤(1)中制得的预聚体中加入乙氟酮二胺，在90～95℃反应2～3h，降温至35℃后加入壬基酚聚氧乙烯醚、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵、尼泊金甲酯，搅拌分散1～2h，搅拌转速控制在500～1000r/min。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：本发明的用于皮革的改性涂饰剂，包括以下重量份的各原料：丙二醇聚醚60～80份、二异氰酸酯20～25份、辛酸亚锡0.2～0.6份、乙氟酮二胺4～6份、聚二甲基硅氧烷5～8份、壬基酚聚氧乙烯醚10～15份、天然植物精油5～8份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮3～5份、十二烷基二甲基苄基氯化铵2～6份、尼泊金甲酯1～3份。组分中，丙二醇聚醚与二异氰酸酯在辛酸亚锡的催化作用及聚二甲基硅氧烷的参与下反应，生成预聚体，再在预聚体中加入乙氟酮二胺，在90～95℃反应2～3h，进行扩链反应，再降温至35℃后加入壬基酚聚氧乙烯醚、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵、尼泊金甲酯，搅拌分散1～2h，搅拌转速控制在500～1000r/min，经过化学反应，制得的用于皮革的改性涂饰剂耐黄变，用在皮革上具有增亮皮革的效果，且皮革不容易发霉。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
实施例一
一种用于皮革的改性涂饰剂，包括以下重量份的各原料：丙二醇聚醚60份、二异氰酸酯20份、辛酸亚锡0.2份、乙氟酮二胺4份、聚二甲基硅氧烷5份、壬基酚聚氧乙烯醚10份、天然植物精油5份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮3份、十二烷基二甲基苄基氯化铵2份、尼泊金甲酯1份。
其制备方法，包括以下处理步骤：(1)按重量份数在装有搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中依次加入脱水后的二异氰酸酯、丙二醇聚醚、辛酸亚锡、聚二甲基硅氧烷、天然植物精油，在72℃反应1h得到预聚体；(2)在步骤(1)中制得的预聚体中加入乙氟酮二胺，在90℃反应2h，降温至35℃后加入壬基酚聚氧乙烯醚、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵、尼泊金甲酯，搅拌分散1h，搅拌转速控制在1000r/min。
实施例二
一种用于皮革的改性涂饰剂，包括以下重量份的各原料：丙二醇聚醚71份、二异氰酸酯21份、辛酸亚锡0.3份、乙氟酮二胺5份、聚二甲基硅氧烷7份、壬基酚聚氧乙烯醚13份、天然植物精油7份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮4份、十二烷基二甲基苄基氯化铵6份、尼泊金甲酯2份。
其制备方法，包括以下处理步骤：(1)按重量份数在装有搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中依次加入脱水后的二异氰酸酯、丙二醇聚醚、辛酸亚锡、聚二甲基硅氧烷、天然植物精油，在75℃反应1.5h得到预聚体；(2)在步骤(1)中制得的预聚体中加入乙氟酮二胺，在93℃反应2h，降温至35℃后加入壬基酚聚氧乙烯醚、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵、尼泊金甲酯，搅拌分散1.5h，搅拌转速控制在700r/min。
实施例三
一种用于皮革的改性涂饰剂，包括以下重量份的各原料：丙二醇聚醚80份、二异氰酸酯25份、辛酸亚锡0.6份、乙氟酮二胺6份、聚二甲基硅氧烷8份、壬基酚聚氧乙烯醚15份、天然植物精油8份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮5份、十二烷基二甲基苄基氯化铵6份、尼泊金甲酯3份。
其制备方法，包括以下处理步骤：(1)按重量份数在装有搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中依次加入脱水后的二异氰酸酯、丙二醇聚醚、辛酸亚锡、聚二甲基硅氧烷、天然植物精油，在78℃反应1.5h得到预聚体；(2)在步骤(1)中制得的预聚体中加入乙氟酮二胺，在95℃反应3h，降温至35℃后加入壬基酚聚氧乙烯醚、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵、尼泊金甲酯，搅拌分散2h，搅拌转速控制在500r/min。
其中，本发明中，所用原料的各物质组分含量在以下参数范围内均可实现本发明的目的：丙二醇聚醚60～80份、二异氰酸酯20～25份、辛酸亚锡0.2～0.6份、乙氟酮二胺4～6份、聚二甲基硅氧烷5～8份、壬基酚聚氧乙烯醚10～15份乳化剂、天然植物精油5～8份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮3～5份、十二烷基二甲基苄基氯化铵2～6份、尼泊金甲酯1～3份。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。