本发明属于高分子材料制备领域，尤其涉及一种聚醚醚酮的制备方法。
背景技术：
聚醚醚酮是一种芳香线性高分子材料，具有耐高温、耐化学药品腐蚀等物理化学性能，在很多领域都有着广泛的用途。大多是以4,4’-二氟二苯甲酮和对苯二酚为原料，在大量碳酸钠的存在下进行溶液缩聚反应制得聚醚醚酮，反应温度往往超过320℃，且过量的碳酸盐不仅不利于反应，反应产生大量的二氧化碳也不利于环境。另外，若反应末端不加任何封端单体，那么聚醚醚酮则为氟封端或者酚端基，为了进一步提高材料的热稳定性，需要对其进行封端。
因此有必要设计一种聚醚醚酮的制备方法，以克服上述问题。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术之缺陷，提供了一种封端效果好、产品热稳定性好且纯度高的聚醚醚酮的制备方法。
本发明是这样实现的：
本发明公开了一种聚醚醚酮的制备方法，包括。该方法具体步骤如下：
步骤一：在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和通氮气管的反应釜中，通入氮气，然后加入溶剂搅拌并升温至140-160℃，并再加入对苯二酚、氢氧化钠和碳酸钾持续搅拌，待全部溶解后，加入4,4’-二氟二苯甲酮和带水剂，持续搅拌反应，将反应生成的水完全带出后，继续升温放出带水剂，再持续升温至220-260℃，反应2-4h；
步骤二：继续搅拌升温至300-310℃，加入3,4二氟二苯甲酮或3-氯-4-氟二苯甲酮，然后反应10-20min，得到聚合粘液；
步骤三：将聚合粘液迅速倒入去离子水中，并迅速搅拌得到聚醚醚酮粗品颗粒，过滤粉碎后包在脱脂滤纸包内，放入提取器的提取管内，加入热的甲醇，保持压力0.3-1Mpa范围，加热至沸腾，保持温度在100-150℃，30-40min后泄压放料，萃取液回流后再次加压萃取，重复抽提24-48h，然后用去离子水洗涤2-3次，最后真空干燥后得聚醚醚酮树脂。
进一步地，对苯二酚与成盐剂的摩尔比为1:2-3。
进一步地，溶剂为二苯砜或环丁砜。
进一步地，带水剂为甲苯或二甲苯。
进一步地，4,4’-二氟二苯甲酮与对苯二酚的摩尔比为1:1.01-1.1。
进一步地，3,4二氟二苯甲酮或3-氯-4-氟二苯甲酮占对苯二酚含量的0.1％-3％。
进一步地，4,4’-二氟二苯甲酮与对苯二酚的摩尔比为1.01-1.1：1。
进一步地，3,4二氟二苯甲酮或3-氯-4-氟二苯甲酮占4,4’-二氟二苯甲酮含量的0.1％-3％。
本发明具有如下有益效果：
本发明采用氢氧化钠和碳酸钾为成盐剂，代替传统的碳酸盐，缩短了反应时间，减少了二氧化碳的排放，采用分段加料的方式，反应温度更容易控制，有利于节能降耗，在聚合反应结束前加入封端剂进行封端，进一步提高聚醚醚酮的热稳定性，且产物经提取器提取后纯度更高。
具体实施方式
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
本发明公开了一种聚醚醚酮的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和通氮气管的反应釜中，通入氮气，然后加入溶剂搅拌并升温至140-160℃，并再加入对苯二酚、氢氧化钠和碳酸钾持续搅拌，待全部溶解后，加入4,4’-二氟二苯甲酮和带水剂，持续搅拌反应，将反应生成的水完全带出后，继续升温放出带水剂，再持续升温至220-260℃，反应2-4h；
步骤二：继续搅拌升温至300-310℃，加入3,4二氟二苯甲酮或3-氯-4-氟二苯甲酮，然后反应10-20min，得到聚合粘液；
步骤三：将聚合粘液迅速倒入去离子水中，并迅速搅拌得到聚醚醚酮粗品颗粒，过滤粉碎后包在脱脂滤纸包内，放入提取器的提取管内，加入热的甲醇，保持压力0.3-1Mpa范围，加热至沸腾，保持温度在100-150℃，30-40min后泄压放料，萃取液回流后再次加压萃取，重复抽提24-48h，然后用去离子水洗涤2-3次，最后真空干燥后得聚醚醚酮树脂。
对苯二酚与成盐剂的摩尔比为1:2-3。
溶剂为二苯砜或环丁砜。
带水剂为甲苯或二甲苯。
4,4’-二氟二苯甲酮与对苯二酚的摩尔比为1:1.01-1.1。
3,4二氟二苯甲酮或3-氯-4-氟二苯甲酮占对苯二酚含量的0.1％-3％。
4,4’-二氟二苯甲酮与对苯二酚的摩尔比为1.01-1.1：1。
3,4二氟二苯甲酮或3-氯-4-氟二苯甲酮占4,4’-二氟二苯甲酮含量的0.1％-3％。
实施例1
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和通氮气管的反应釜中，通入氮气，然后加入65.4g二苯砜搅拌并升温至140℃，并再加入11.2g对苯二酚、6.2g氢氧化钠和6.9g碳酸钾持续搅拌，待全部溶解后，加入21.8g4,4’-二氟二苯甲酮和150ml甲苯，持续搅拌反应，将反应生成的水完全带出后，继续升温放出甲苯，再持续升温至220℃，反应2.5h；继续搅拌升温至300℃，加入0.3g 3,4’二氟二苯甲酮，然后反应15min，得到聚合粘液；将聚合粘液迅速倒入去离子水中，并迅速搅拌得到聚醚醚酮粗品颗粒，过滤粉碎后包在脱脂滤纸包内，放入提取器的提取管内，加入热的甲醇，保持压力0.3Mpa范围，加热至沸腾，保持温度在140℃，40min后泄压放料，萃取液回流后再次加压萃取，重复抽提48h，然后用去离子水洗涤2次，最后真空干燥后得聚醚醚酮树脂，产率为89％。
实施例2
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和通氮气管的反应釜中，通入氮气，然后加入36.0g环丁砜搅拌并升温至160℃，并再加入11.0g对苯二酚、6.0g氢氧化钠和13.8g碳酸钾>持续搅拌，待全部溶解后，加入24.0g 4,4’-二氟二苯甲酮和150ml二甲苯，持续搅拌反应，将反应生成的水完全带出后，继续升温放出二甲苯，再持续升温至240℃，反应3h；继续搅拌升温至310℃，加入0.25g 3-氯-4-氟二苯甲酮，然后反应20min，得到聚合粘液；将聚合粘液迅速倒入去离子水中，并迅速搅拌得到聚醚醚酮粗品颗粒，过滤粉碎后包在脱脂滤纸包内，放入提取器的提取管内，加入热的甲醇，保持压力0.8Mpa范围，加热至沸腾，保持温度在110℃，30min后泄压放料，萃取液回流后再次加压萃取，重复抽提24h，然后用去离子水洗涤3次，最后真空干燥后得聚醚醚酮树脂，产率为85％。
综上所述，本发明采用氢氧化钠和碳酸钾为成盐剂，代替传统的碳酸盐，缩短了反应时间，减少了二氧化碳的排放，采用分段加料的方式，反应温度更容易控制，有利于节能降耗，在聚合反应结束前加入封端剂进行封端，进一步提高聚醚醚酮的热稳定性，且产物经提取器提取后纯度更高。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。