环氧底漆涂层的制作方法

文档序号:14956680发布日期:2018-07-17 23:42阅读:349来源:国知局
本公开总体上涉及环氧底漆涂层组合物和其用途。发明背景环氧树脂是热固性聚合物最重要的类别之一,其在许多涂层行业中大量用于保护性涂层。然而,环氧树脂在固化时易碎;并且环氧树脂的差柔性(例如t形弯曲>2t)限制了此类环氧树脂在线圈底漆涂层中的应用。因此,通常使用已知的柔性聚酯树脂代替环氧树脂;并且用被封阻多异氰酸酯来固化聚酯树脂以形成固化的底漆涂层。然而,与环氧树脂系统相比,利用聚酯树脂的底漆涂层展现较差的防腐性(例如,测试后的划线距离大于8.5mm)性能。另外,目前底漆涂层的固体含量通常太低(例如,50wt%或更少)而无法用于一些底漆涂层应用。因此,将可固化底漆涂层调配物的固体含量提高到高于50重量%的水平(例如60重量%或更高的水平)将是有利的。高固体涂层有助于减少涂层调配物中所需溶剂的量,使得所述调配物展现足够的粘度以容许所述调配物流动并加工所述调配物。此类组合物必须小心地且以受控方式制备,以提供可用于涂层应用的粘度的树脂。反过来,降低调配物的溶剂负荷可提供具有较低挥发性有机化合物(voc)的涂层调配物。涂层行业中的voc排放受到环境法规的限制;并且提供具有减少的voc排放的涂层调配物和由此类调配物制成的涂层来减少对环境的影响是有益的。因此,工业上提供可固化的底漆涂层组合物是有利的,所述可固化的底漆涂层组合物可赋予由此类可固化组合物制成的固化的底漆涂层以提高的性质(例如高机械强度、高温性能、高柔性和高防腐性能)的平衡组合。同时,底漆涂层组合物可向环境中释放较少挥发性有机化合物(voc)排放物。本发明解决了上述问题。发明概要在本公开的各个方面中,提供了一类基于环氧树脂组合物的底漆涂层组合物、利用这些底漆涂层组合物的物品和制备和固化这些组合物的方法。本发明的一个方面涵盖涂层组合物,所述涂层组合物包含(a)浓度为约25重量%到约35重量%的环氧树脂组合物,和(b)氨基交联剂化合物。本公开的另一方面涵盖制备固化涂层的工艺。所述工艺包括提供可固化涂层组合物,所述可固化涂层组合物包含(a)约25重量%到约35重量%的环氧树脂组合物和(b)氨基交联剂化合物;和将可固化涂层组合物加热到约100℃到约300℃的温度以形成固化涂层。本公开的另一方面提供了一种物品,所述物品包括衬底和粘附到衬底表面的至少一部分的涂层,其中所述涂层是通过施加包含以下各项的涂层组合物来制备:(a)约25重量%到约35重量%的环氧树脂组合物,和(b)氨基交联剂化合物。下文更详细地描述本发明的其他特性和重复。图式简述专利或申请文件至少含有一张彩色图纸。本专利或专利申请出版物的彩色图纸副本将由办公室根据要求提供并支付必要的费用。出于阐释本发明的目的,附图显示目前优选的本发明的形式。然而,应当理解,本发明不限于附图中所示的实施方案。图1是显示金属板上的底漆涂层膜的一部分的示意性剖视图。图2是显示金属板上的底漆涂层膜的一部分和底漆涂层膜上的背衬涂层的示意性剖视图。图3是显示具有各种层的衬底的示意性剖视图,所述层包括在金属衬底的顶表面上的底漆涂层膜层和背衬涂层以及在同一金属衬底的底表面(或背面)上的底漆涂层膜层和背衬涂层。图4是显示具有几个层的衬底的示意性剖视图,所述层包括在金属衬底的顶表面(或前表面)上的底漆涂层膜层、背衬涂层、预处理层和锌层以及在同一金属衬底的底表面(或背面)上的底漆涂层膜层、背衬涂层、预处理层和锌层。图5是在金属板上的f-7底漆涂层调配物(参见实施例7)的一系列三张照片,其显示盐雾测试7天之前和之后的膜表面性质的结果。图(a)显示在盐雾测试之前具有划线的原始涂层膜;图(b)显示盐雾测试后的涂层膜;并且图(c)显示沿着划线刮落以测量腐蚀的蠕变值(距离)的涂层膜。图6是在金属板上的比较f-e底漆涂层调配物的一系列三张照片,其显示在盐雾测试7天之前和之后的膜表面性质的结果。图(a)显示在盐雾测试之前具有划线的原始涂层膜;图(b)显示盐雾测试后的涂层膜;并且图(c)显示沿着划线刮落以测量腐蚀的蠕变值(距离)的涂层膜。图7是在金属板上的比较f-g底漆涂层调配物的一系列三张照片,其显示在盐雾测试7天之前和之后的膜表面性质的结果。图(a)显示在盐雾测试之前具有划线的原始涂层膜;图(b)显示盐雾测试后的涂层膜;并且图(c)显示沿着划线刮落以测量腐蚀的蠕变值(距离)的涂层膜。图8是在金属板上的f-8底漆涂层调配物(参见实施例8)的一系列三张照片,其显示了盐喷雾测试7天之前和之后的膜表面性质的结果。图(a)显示在盐雾测试之前具有划线的原始涂层膜;图(b)显示盐雾测试后的涂层膜;并且图(c)显示沿着划线刮落以测量腐蚀的蠕变值(距离)的涂层膜。本发明的详细描述本公开提供包含环氧树脂组合物和氨基交联剂化合物的环氧底漆涂层组合物。这些底漆涂层组合物一旦施加到金属衬底并且固化,就提供许多有益的属性,例如高机械强度、高温性能、高柔性、高防腐性能,且具有低挥发性有机化合物(voc)排放。(i)底漆涂层组合物本公开的一个方面提供了包含环氧树脂组合物和氨基交联剂化合物的底漆涂层组合物。通常,底漆涂层组合物是可固化的底漆涂层组合物。(a)环氧树脂组合物通常,环氧树脂组合物包含以下各项的反应产物:环氧树脂、含有腰果酚部分的化合物和选自羧酸、酚类化合物或其混合物的反应剂。通常,含有腰果酚部分的化合物和含有反应性基团(例如羟基或羧酸基团)的反应剂都与环氧树脂中的环氧基团反应。当环氧树脂对含有腰果酚部分的化合物和反应剂的比率接近化学计量时,反应产物通常具有高分子量。如果环氧树脂大大过量,则最终的反应产物通常含有大量残留的环氧树脂和环氧基团。相反,如果含有腰果酚部分的化合物和反应剂过量,则大多数环氧基团通常被反应性羟基和羧酸基团消耗掉。另外,如果在环氧树脂组合物中不使用下文详述的范围,则可能导致不可接受的粘度或不可接受的环氧当量(eew)和不同的td性质。通常,底漆涂层组合物中环氧树脂组合物的重量百分比可在25重量%到约35重量%的范围内。在各个实施方案中,环氧树脂组合物的重量百分比可在约25重量%到约35重量%、约26重量%到约34重量%、约28重量%到约32重量%或29重量%到约31重量%的范围内。在一个实施方案中,底漆涂层组合物中环氧树脂的重量百分比可以是约26重量%。在另一实施方案中,底漆涂层组合物中环氧树脂的重量百分比可以是约28重量%。在又一实施方案中,底漆涂层组合物中环氧树脂的重量百分比可以是约30重量%。(i)环氧树脂组合物的组分环氧树脂。很多环氧树脂可用于制备环氧树脂组合物。通常,环氧树脂是可固化的。任何改良环氧树脂组合物的机械和热性能的环氧树脂都可用于这种能力。环氧树脂或聚环氧化物的非限制性实施例包括脂肪族、环脂肪族、芳香族、杂环环氧化合物和其混合物。在一个优选实施方案中,环氧树脂可平均含有至少一个反应性环氧乙烷基团。可用于本文所用环氧树脂组合物中的环氧树脂包括(例如)单官能环氧树脂、多官能或聚官能环氧树脂和其组合。在一些实施方案中,可用于本发明中的环氧树脂和此类环氧树脂的制备公开于(例如)lee,h.和neville,k.,handbookofepoxyresins,mcgraw-hillbookcompany,纽约,1967,第2章,第2-1页到第2-27页中,所述文献以引用方式并入本文中。环氧树脂的详细描述和制备也可参见国际专利公开号wo2008/045894,所述专利以引用方式并入本文中。在优选实施方案中,环氧树脂可以呈液体形式,称为液体环氧树脂(ler)。可用于本发明中的液体环氧树脂的非限制性实施例可包括(但不限于)d.e.r.tm331;d.e.r.354tm;d.e.r.332tm;d.e.r.330tm;d.e.r.383tm;和其混合物。上述d.e.r.环氧树脂是可从陶氏化学公司获得的商品。含有腰果酚部分的化合物。多种含腰果酚部分的化合物可用于制备环氧树脂组合物。适宜的含腰果酚部分化合物包括(例如)腰果酚、含有腰果二酚部分的化合物(例如腰果二酚)和其混合物。可用于本发明中的含有腰果酚部分的化合物的例示性实施例包括环氧化的腰果酚、环氧树脂改性的腰果酚、腰果壳油(cashewnutshellliquid,cnsl)、腰果酚基酸酐和其混合物。含有腰果酚部分的化合物的详细描述和制备可参见国际专利公开号wo2014/117351,所述专利以引用方式并入本文中。在另一实施方案中,含有腰果酚部分的化合物可以是(例如)由cnsl制成的缩水甘油醚。由cnsl化合物制成的缩水甘油醚可以是在“epoxyresinfromcardanolaspartialreplacementofbisphenol-a-basedepoxyforcoatingapplication”,j.coat.technol.res.,2014,11,601-618中描述的一种或多种化合物,所述文献以引用方式并入本文中。含腰果酚部分化合物的有益性质之一是他们的疏水性,其提供排斥水的调配物,因为水可促进金属材料的腐蚀。环氧树脂对含有腰果酚部分的化合物的摩尔比可以且将有变化。通常,环氧树脂对含有腰果酚部分的化合物的摩尔比可在1:0.05到约1:0.75的范围内。在各个实施方案中,环氧树脂对含有腰果酚部分的化合物的摩尔比可以是约1:0.05到1:0.75、约1:0.10到约1:0.5、约1:0.20到约1:0.40或约1:0.25到约1:0.30。反应剂。通常,反应剂是羧酸、酚类化合物或其混合物。在各个实施方案中,反应剂可以是羧酸或二羧酸。这些羧酸中的每一种在脂肪族或芳香族部分中可含有2到约34个碳原子。羧酸的非限制性实施例可以是乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七酸、十八酸、十九酸、花生酸、二十二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、抗坏血酸、葡糖醛酸、马来酸、富马酸、丙酮酸、天冬氨酸、谷氨酸、苯甲酸、邻氨基苯甲酸、甲磺酸、4-羟基苯甲酸、苯乙酸、扁桃酸、扑酸(帕莫酸)、草酸、丙二酸、琥珀酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、十二烷二酸和十六烷二酸。在其他实施方案中,反应剂可以是酚。可用于制备环氧树脂组合物的酚类化合物包括(例如)具有两个羟基官能团的芳香族基团(即双酚)。这些酚类化合物的非限制性实施例可以是双酚a、双酚ap、双酚af、双酚b、双酚bp、双酚c、双酚e、双酚f、双酚g、双酚m、双酚p、双酚ph、双酚s、双酚tmc和双酚z。环氧树脂对反应剂的摩尔比可以且将有变化。通常,环氧树脂对反应剂的摩尔比可在约1:0.50到约1:1.4的范围内。在各个实施方案中,环氧树脂对反应性化合物的摩尔比可以是约1:0.50到约1:1.4、约1:0.60到约1:1.3、约1:0.75到约1:1.2或约1:0.9到约1:1.10。(ii)形成环氧树脂组合物的反应所述反应从形成包含环氧树脂、包含腰果酚部分的化合物和反应剂的反应混合物开始。反应混合物可进一步包含催化剂。在一些实施方案中,反应混合物可进一步包含溶剂。适宜溶剂为本领域技术人员已知。这些反应组分可同时、依序或以任一顺序添加。环氧树脂组合物可通过将上述组分在任何已知的混合设备或反应容器中混合来实现。而且,用于制备环氧树脂组合物的工艺可以是分批或连续的工艺。在各个实施方案中,环氧树脂组合物的形成可在催化剂存在下进行。适宜催化剂可包括各种季鏻盐催化剂、季铵盐、有机质子受体和无机质子受体。季铵盐的非限制性实施例可包括四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵和苄基三乙基碘化铵。有机质子受体的非限制性实施例可包括咪唑、苯并咪唑、n-甲基咪唑、n-乙酰基咪唑、n-丁基咪唑、n-苄基咪唑、三乙醇胺、乙基甲胺、二甲胺、二乙胺、二环己胺、甲基环己胺、苯基乙胺、二苄胺、甲基苄胺、乙基苄胺、环己基苯胺、二丁胺、二叔丁胺、二丙胺、二戊胺、二环己胺、哌啶、2-甲基哌啶、2,5-二甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、哌嗪、2-甲基哌嗪、2,6-二甲基哌嗪、吗啉、三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丙胺、三丁胺、4-甲基吗啉、4-乙基吗啉、n-甲基吡咯烷、n-甲基哌啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯、吡嗪、4-二甲基氨基吡啶、吡啶、(r)-α-甲基苄基胺、(s)-α-甲基苄基胺、α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇(dpp)和α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇三甲基甲硅烷基醚(dppt)。无机质子受体的非限制性实施例可包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、硼酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、甲醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。适宜季鏻催化剂的非限制性实施例可包括苄基三苯基氯化鏻、乙基三苯基乙酸鏻、乙基三苯基碘化鏻和四丁基乙酸鏻。在一个优选实施方案中,催化剂可以是乙基三苯基乙酸鏻。环氧树脂对催化剂的重量百分比可根据所用环氧树脂的类型、含有腰果酚部分的化合物的类型和反应剂而变化。通常,环氧树脂对催化剂的重量百分比可以是0.005重量%到约2.0重量%。在各个实施方案中,环氧树脂对催化剂的重量百分比可以是0.005重量%到约2.0重量%、0.01重量%到约1.75重量%、0.05重量%到约1.5重量%、0.1重量%到约1.25重量%或0.5重量%到约1.0重量%。通常,用于制备环氧树脂组合物的反应可在约100℃到约200℃范围内的温度下进行。在各个实施方案中,反应的温度可在约100℃到约200℃、约120℃到约180℃或约130℃到约170℃的范围内。在一个实施方案中,反应的温度可以是约140℃到约160℃。所述反应通常在环境压力下进行。所述反应也可在惰性气氛下进行,例如在氮、氩或氦下进行。所述反应的持续时间可以且将根据许多因素而变化,所述因素例如在所述工艺中使用的起始衬底、反应溶剂和温度。通常,所述反应的持续时间可在约5分钟到约24小时的范围内。在一些实施方案中,所述反应的持续时间可在下列范围内:约5分钟到约30分钟、约30分钟到约2小时、约2小时到约4小时、约4小时到约10小时、约10小时到约15小时或约15小时到约24小时。在优选实施方案中,所述反应可进行约2小时。(iii)环氧树脂组合物的结构和性质如在下列结构中所显示,并且不限于所述下列结构,以下结构是通过环氧树脂、含有腰果酚的化合物和包含羧酸和/或具有多官能羟基的酚的反应剂的反应制备的环氧树脂组合物(erc)的一般化学结构(i)-(ix):其中n可以是1到20;其中z为:其中r0为:-c15h25+2m-其中m可以是0、1、2或3。其中r1为:-c4h8-其中r2和r3为:另外,在上述化学结构中,r0可以是含有0到3个碳-碳双键(c=c)的15个碳原子的直链烷基,例如r0可选自-c15h31、-c15h29、-c15h27和-c15h25;r1可以是具有4个脂肪族结构碳原子的二价基团(-(ch2)4-);并且r2和r3可以是p,p′-亚异丙基双苯基结构。通常,环氧树脂组合物至少在60℃是液体。另外,环氧树脂组合物在75℃通常展现小于约10,000mpa·s的粘度。在一些实施方案中,环氧树脂组合物在75℃的粘度可小于约8,000mpa·s。在其他实施方案中,环氧树脂组合物在75℃的粘度可小于约6000mpa·s。(b)氨基交联剂化合物本文所公开的底漆涂层组合物还包含氨基交联剂化合物。氨基交联剂化合物可以是例如氨基树脂、醚化氨基树脂、酚树脂和其混合物。醚化氨基交联剂化合物的非限制性实施例包括三-、四-、五-和六羟甲基三聚氰胺的低碳数烷基醚(所述烷基具有1到8个碳原子)和其混合物。醚化氨基树脂的其他非限制性实施例可以是甲基化三聚氰胺树脂、正丁基化三聚氰胺树脂、异丁基化三聚氰胺树脂、甲基化脲树脂、正丁基化脲树脂、异丁基化脲树脂或其混合物。可用于本发明组合物的氨基交联化合物的优选实施方案可包括例如六(甲氧基甲基)-三聚氰胺(hmmm)(例如可从湛新(allnex)和外部化学(externalchemical)获得的303)。通常,组合物中氨基交联剂化合物的重量百分比可在4.0重量%到约6.0重量%的范围内。在各个实施方案中,组合物中氨基交联剂化合物的重量百分比可在约4.0重量%到约6.0重量%、约4.4重量%到约5.6重量%或4.8重量%到约5.2重量%的范围内。在一个优选实施方案中,所使用的环氧树脂对氨基交联剂化合物的重量比可以是约5.0重量%。(c)任选的添加剂在各个实施方案中,底漆涂层组合物可进一步包含至少一种选自固化催化剂、溶剂、颜料、其他添加剂或其混合物的添加剂。在一些实施方案中,可将固化催化剂添加到本发明的底漆涂层组合物中以加速底漆涂层组合物的固化过程。适宜固化催化剂的非限制性实施例包括三(二甲基氨基甲基)-苯酚、双(二甲基氨基甲基)-苯酚、水杨酸、对甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、十二烷基苯磺酸、双酚a和其混合物。基于组合物的总重量,包括在底漆涂层组合物中的固化催化剂的量可在约0.05重量%到约5重量%的范围内。在各个实施方案中,包括在底漆涂层组合物中的固化催化剂的量可在约0.1重量%到约3重量%或约0.2重量%到约1重量%的范围内。在其他实施方案中,可将至少一种溶剂添加到底漆涂层组合物中以帮助降低组合物的粘度和/或性能参数。可用于环氧树脂组合物中的溶剂可选自例如酮、环酮、醚、芳香烃、乙二醇醚和其组合。适宜溶剂的非限制性实施例包括乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、(单)丙二醇(单)甲基醚(pm)、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙基异丁基酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和其混合物。也可使用芳香族溶剂(例如从exxonmobilchemical购得的solvesso-100和solvesso-150)作为溶剂。通常,基于组合物的总重量,包括在底漆涂层组合物中的溶剂的量可在约5重量%到约50重量%的范围内。在各个实施方案中,溶剂的量可以是约5重量%到50重量%、约10重量%到约40重量%或约25重量%到约35重量%。在其他实施方案中,底漆涂层组合物可进一步包含一种或多种颜料和/或其他可用于制备、储存、施加和固化底漆涂层组合物的添加剂。适宜添加剂包括填料、整平助剂等,或其组合。这些任选的化合物可包括通常用于本领域技术人员已知的用于制备可固化组合物和热固物的树脂调配物中的化合物。通常,基于组合物的总重量,包括在底漆涂层组合物中的颜料和/或添加剂的量可在约5重量%到约50重量%的范围内。在某些实施方案中,颜料和/或添加剂的量可在约10重量%到约40重量%或约25重量%到约35重量%的范围内。(d)底漆涂层组合物的形成底漆涂层组合物可通过形成包含环氧树脂组合物、氨基交联剂化合物和任选的添加剂的反应混合物来制备。这些组分可同时、依序或以任一顺序添加。反应混合物可进一步包含至少一种任选的添加剂。底漆涂层组合物可通过将上述组分混合在任何已知的混合设备或反应容器中直到混合物达到同质性来实现。通常,用于制备底漆涂层组合物的反应可在约10℃到约40℃范围内的温度下进行。在各个实施方案中,反应的温度可在约10℃到约40℃、约15℃到约35℃或约20℃到约30℃的范围内。在一个实施方案中,反应的温度可以是约室温(约23℃)。所述反应通常在环境压力下进行。所述反应也可在惰性气氛下进行,例如在氮、氩或氦下进行。所述反应的持续时间可以并且将根据许多因素而变化,所述因素例如温度、混合方法和混合材料的量。所述反应的持续时间可在约5分钟到约12小时的范围内。在一些实施方案中,所述反应的持续时间可以是约5分钟到约30分钟、约30分钟到约2小时、约2小时到约4小时、约4小时到约10小时或约10小时到约12小时。在各个实施方案中,可使制备继续直到底漆涂层组合物似乎充分混合为止。(e)底漆涂层组合物的性质通常,底漆涂层组合物在固化之前是液体。本文所公开的底漆涂层组合物通常展现低粘度(<450mpa·s)。在各个实施方案中,底漆涂层组合物在约25℃可具有约100mpa·s到约700mpa·s的粘度。在各个实施方案中,底漆涂层组合物在约25℃的粘度范围为约100mpa·s到约500mpa·s、约150mpa·s到约400mpa·s、约200mpa·s到约350mpa·s或约250mpa·s到约300mpa·s。在某些实施方案中,在约25℃下,粘度可在约100mpa·s到约300mpa·s的范围内。通常,底漆涂层组合物可包含高固体含量(例如至少60重量%)。在各个实施方案中,底漆涂层组合物可展现约60重量%到约70重量%或约62重量%到约66重量%的固体含量。本文所公开的底漆涂层组合物通常具有低挥发性有机化合物(voc)浓度(例如,小于约450g/l)。在某些实施方案中,底漆涂层组合物的挥发性有机化合物的浓度可以是约300g/l到约450g/l。在各个实施方案中,底漆涂层组合物的挥发性有机化合物的浓度可以是约330g/l到约450g/l或约380g/l到约420g/l。作为比较,9型环氧树脂所展现的性质与包括低固体含量(<50wt%)、高粘度(>450mpa·s)和高挥发性有机化合物浓度(>420g/l)的本发明底漆涂层组合物的性质不同。如本文所详述,底漆涂层组合物可通过加热组合物来固化。通常,固化底漆涂层组合物所需的温度可在约100℃到约300℃的范围内。在各个实施方案中,固化温度可在约100℃到约200℃、约100℃到约150℃、约150℃到约200℃或约125℃到约175℃的范围内。在特定实施方案中,固化温度可以是约150℃。固化底漆涂层组合物的持续时间可以并且将根据底漆涂层组合物的类型、温度、湿度和底漆涂层的厚度而变化。通常,固化底漆涂层组合物的持续时间可以是5分钟到2小时。在各个实施方案中,固化底漆涂层组合物的持续时间可以是约5分钟到2小时、约15分钟到1.5小时或约30分钟到1小时。在特定实施方案中,固化底漆涂层组合物的持续时间可以是约30分钟。(ii)经涂布物品本公开的又一方面涵盖包括粘附到衬底至少一个表面的至少一部分的固化或未固化的底漆涂层的物品。粘附到衬底的底漆涂层是通过将包含环氧树脂组合物和氨基交联剂化合物的底漆涂层组合物施加到衬底来制备的。广义地说,所述物品可定义为如下材料:其中底漆涂层组合物初始被施加并粘附到衬底的至少一个表面的至少一部分,其中底漆涂层可在指定温度下固化,使得底漆涂层粘合到衬底。衬底可以是任何可承受固化温度以形成固化涂层的材料。在各个实施方案中,衬底可以是金属。如本文所定义的衬底可以是单一金属或各种金属的合金。这些金属的非限制性实施例包括铸铁、铝、锡、黄铜、钢、铜、锌铝合金、镍或其组合。在一个优选实施方案中,衬底可以是钢。在各个实施方案中,物品可呈各种配置。物品的非限制性配置实施例可以是线圈、板、薄片、丝线、管或管道。物品的配置可具有各种尺寸、形状、厚度和重量。在一个优选实施方案中,物品的形状是线圈。可将底漆涂层组合物施加到物品至少一个表面的至少一部分、物品单个表面的全部、物品的多个表面或侧面上、物品的两个表面上或物品的每个表面上。通常,可在一个层或形成多层结构的多个层上施加和固化底漆涂层组合物。在一些实施方案中,可在衬底上直接施加和固化底漆涂层组合物。在其他实施方案中,可将底漆涂层组合物施加到至少一个预处理层。在底漆涂层组合物固化之后,可施加至少一个其他涂层,例如背衬或面涂层。在一个优选实施方案中,衬底可以是线圈。线圈结构可包括直接涂布到衬底上的线圈底漆涂层,例如金属层。在另一实施方案中,例如,线圈涂层结构可包括几个层,其中一个层是粘附到金属衬底层的固化的底漆涂层,随后是一个或多个面涂层或背衬层。在又一实施方案中,可在背衬层和面涂层之间包括几个层,所述几个层包括(例如)第一底漆涂层、第一预处理层、第一锌(热浸镀锌[hdg])或锌铝层。作为上述实施方案的阐释,图1到图4显示经涂布板的各个实施方案。然而,应当理解,本发明不限于附图中所示的实施方案。参考图1,示出了总体用数字10指示的层状结构的剖视图,所述层状结构包括粘附到衬底(例如金属板12)的一个表面的至少一部分的底漆涂层11。底漆涂层11可直接施加并粘附到衬底(例如金属层12)上,如图1中所示。可根据需要将任一数量的其他任选的各种材料层添加到图1的层状结构中,例如在底漆层11与金属层12之间的一个或多个层。参考图2,例如,底漆涂层结构可包括几个层,其中一个层是粘附到金属衬底层12的底漆涂层11,随后是一个或多个背衬层21。例如,在图2的实施方案中,示出了总体用数字20指示的多层结构,其包括夹在衬底金属板12与背衬涂层21之间的底漆涂层11。在图2中,示出了底漆涂层11粘附到金属板12的一个表面的至少一部分,并且背衬涂层21粘附到底漆涂层11表面的至少一部分。可根据需要将任一数量的其他任选的各种材料层添加到图2的层状结构中,例如在底漆层11与背衬涂层21之间的一个或多个层;或在底漆涂层11与金属层12之间的一个或多个层。参考图3,示出了总体用数字30指示的多层结构的剖视图的另一实施例,所述多层结构包括粘附到金属板衬底12的一个表面的至少一部分的第一底漆涂层31a;和粘附到第一底漆涂层31a的至少一部分的第一背衬涂层32a。结构30还包括粘附到金属板衬底12的另一相对表面的至少一部分的第二底涂层31b;和粘附到第一底漆涂层31a的至少一部分的第二背衬涂层32b。可根据需要将任一数量的其他任选的各种材料层添加到图3的层状结构中,例如在底漆层31a或31b与金属层12之间的一个或多个层;或分别在底漆层31a或31b与背衬层32a或32b之间的一个或多个层。参考图4,通常用于制备最终产品(例如,通常用数字40指示的多层结构)的其他层可包括例如通过分别预处理第一锌层42a和第二锌层42b分别形成的第一预处理层41a和第二预处理层41b。第一锌层42a和第二锌层42b可包括例如分别粘附到金属衬底12的顶表面的至少一部分和底表面的至少一部分(即两个表面)的锌层(热浸镀锌[hdg])或锌-铝层。锌层42a和42b分别粘附到预处理层41a和41b的表面。在图4所示的实施方案中,底漆层31a和31b分别粘附到预处理层41a和41b。背衬层32a和32b分别粘附到底漆层31a和31b。背衬层32a通常称作“面涂层”,因为线圈产品40的这一侧通常被施加在最终产品直接面向太阳光的顶侧上;并且背衬层32b通常称作“背衬”,因为线圈产品40的这一侧通常被施加在最终产品40的背离太阳光或与太阳光相对的背侧上。可根据需要将任一数量的其他任选的各种材料层添加到图4的多层结构中,例如分别在背衬层32a或32b与底漆层31a或31b之间的一个或多个层;或分别在锌层42a或42b与金属层12之间的一个或多个层。在各个实施方案中,固化的底漆组合物可展现3b到5b的高横切粘附力。在其他实施方案中,横切粘附力可在3b到约5b、约4b到约5b的范围内或可大于5b。在某些实施方案中,横切粘附力可以是约5b。铅笔硬度是固化涂层硬度的量度。通常,固化的底漆涂层可展现从hb到3h的高铅笔硬度。在各个实施方案中,铅笔硬度可在从hb到约3h、从约f到2h或从1h到2h的范围内。在各个实施方案中,固化的底漆涂层可展现在约50kg.cm到约100kg.cm范围内的高耐反向冲击性。在各个实施方案中,耐反向冲击性可在约50kg.cm到约100kg.cm、约60kg.cm到约90kg.cm或约70kg.cm到约80kg.cm的范围内。固化涂层的另一有价值量度是t形弯曲柔性。通常,固化的底漆涂层可展现从0t到2t的高t形弯曲柔性。在各个实施方案中,t形弯曲柔性可在0t到约1t或1t到约2t的范围内。在每种固化的底漆涂层中,甲基乙基酮(mek)耐受性是显示涂层耐化学性的另一量度。在某些实施方案中,以双摩擦测量的mek耐受性可在5次双摩擦到100次双摩擦的范围内。在其他实施方案中,mek耐受性可在约5次到100次双摩擦、约10次到90次双摩擦、约25次到75次双磨擦或40次到60次双磨擦的范围内。这些固化的底漆涂层组合物的再一量度是干膜厚度(dft)。在各个实施方案中,固化的底漆膜具有在0微米到约15微米范围内的dft。在某些实施方案中,dft可在约0微米到15微米、约2.5微米到12.5微米、约5微米到10微米或约6微米到8微米的范围内。固化的底漆涂层所展现的一个重要性质是耐腐蚀性。在用盐溶液喷雾划线的固化的底漆涂层之后测定这种耐腐蚀性。经过一段时间后,在暴露于盐溶液之前和之后评估膜表面性质。与其他商业涂层相比,通常获得的一个量度是蠕变值。在各个实施方案中,本发明中划线的固化底漆涂层的蠕变值可以是3mm到约5mm。在各个实施方案中,蠕变值可在3mm到4mm或4mm到5mm的范围内。作为比较,商业涂层具有8mm到11.5mm的蠕变值。图5到图8显示盐雾测试7天之前和之后的固化涂层调配物的比较。(iii)制备固化的底漆涂层的工艺本公开的另一方面提供了制备固化的底漆涂层的工艺。所述工艺包括提供上面在部分(i)中详述的可固化底漆涂层组合物,和将可固化底漆涂层组合物加热到约100℃到300℃的温度以形成固化的底漆涂层。通常,在所述工艺的加热步骤之前,将可固化的底漆涂层组合物施加到待涂布物品表面的至少一部分。(a)提供可固化涂层组合物上文在部分(i)中描述了适宜的可固化底漆涂层组合物。(b)施涂底漆涂层组合物所述工艺进一步包括将可固化底漆涂层组合物施加到衬底的至少一个表面的一部分。上文在部分(ii)中详述了适宜衬底。可固化底漆涂层组合物的施加可通过各种手段来施加。例如,可使用刮涂棒、辊、刀、油漆刷、喷雾器、浸涂或本领域技术人员已知的其他方法来施加底漆涂层组合物。而且,可应用底漆涂层组合物的一次以上施加来形成多层涂层。如上文所详述,可将可固化底漆涂层组合物施加到待涂布物品的一个或多个表面。(c)加热可固化底漆涂层组合物所述工艺进一步包括将可固化底漆涂层组合物加热到约100℃到300℃的温度以形成固化的底漆涂层。在一个实施方案中,本发明的可固化底漆组合物可固化以形成热固性或固化组合物。例如,本发明的可固化底漆组合物可在常规加工条件下固化以形成膜、涂层或固体。固化可固化底漆组合物可在包括预定温度在内的固化反应条件下进行足以固化组合物的预定时间段。通常,可将底漆涂层组合物加热到约100℃到约300℃的温度,以形成固化的底漆涂层。在各个实施方案中,可将底漆涂层组合物加热到约100℃到约200℃、约100℃到约150℃、约150℃到约200℃或约125℃到约175℃的温度。在特定实施方案中,固化温度可以是约150℃。用于加热衬底的方法可通过常规方式或通过本领域技术人员的方法进行。通常,加热步骤的持续时间可以是5分钟到2小时。在各个实施方案中,加热步骤的持续时间可以是约5分钟到2小时、约15分钟到1.5小时或约30分钟到1小时。在特定实施方式中,加热步骤的持续时间可以是约30分钟。(d)固化的底漆涂层的性质在底漆涂层组合物固化之后,所得固化的底漆涂层可展现几种有益的物理性质。在各个实施方案中,所得固化的底漆涂层展现以下性质:包括例如高粘附性、高铅笔硬度、高耐反向冲击性、高t形弯曲柔性、可接受的mek耐受性。在各个实施方案中,固化的底漆组合物可展现3b到5b的高横切粘附力。在其他实施方案中,横切粘附力可在3b到约5b、约4b到约5b的范围内或可大于5b。在某些实施方案中,横切粘附力可以是约5b。铅笔硬度是固化涂层硬度的量度。通常,固化的底漆涂层可展现从hb到3h的高铅笔硬度。在各个实施方案中,铅笔硬度可在从hb到约3h、从约f到2h或从1h到2h的范围内。在各个实施方案中,固化的底漆涂层可展现在约50kg.cm到约100kg.cm范围内的高耐反向冲击性。在各个实施方案中,耐反向冲击性可在约50kg.cm到约100kg.cm、约60kg.cm到约90kg.cm或约70kg.cm到约80kg.cm的范围内。固化涂层的另一有价值量度是t形弯曲柔性。通常,固化的底漆涂层可展现在0t到3t范围内的高t形弯曲柔性。在各个实施方案中,t形弯曲柔性可在0t到约1t或1t到约2t的范围内。在每种固化的底漆涂层中,甲基乙基酮(mek)耐受性是显示涂层耐化学性的另一量度。在某些实施方案中,以双摩擦测量的mek耐受性可在5次双摩擦到100次双摩擦的范围内。在其他实施方案中,mek耐受性可在约5次到100次双摩擦、约10次到90次双摩擦、约25次到75次双磨擦或40次到60次双磨擦的范围内。这些固化的底漆涂层组合物的再一量度是干膜厚度(dft)。在各个实施方案中,固化的底漆膜具有在0微米到约15微米范围内的dft。在某些实施方案中,dft可在约0微米到15微米、约2.5微米到12.5微米、约5微米微米到10微米或约6微米到8微米的范围内。固化的底漆涂层所展现的一个重要性质是耐腐蚀性。在用盐溶液喷雾划线的固化的底漆涂层之后测定这种耐腐蚀性。经过一段时间后,在暴露于盐溶液之前和之后评估膜表面性质。与其他商业涂层相比,通常获得的一个量度是蠕变值。在各个实施方案中,本发明中划线的固化底漆涂层的蠕变值可以是3mm到约5mm。在各个实施方案中,蠕变值可在3mm到4mm或4mm到5mm的范围内。作为比较,商业涂层具有8mm到11.5mm的蠕变值。图5到图8显示盐雾测试7天之前和之后的固化涂层调配物的比较。定义当介绍本文所描述实施方案的要素时,冠词“一(a、an)”、“所述(the和said)”旨在表示存在一个或多个要素。术语“包含(comprising)”、“包括(including)”和“具有(having)”旨在具有包含性,并且意味着除了所列示要素以外还可存在其他要素。如本文所用术语“烷基”描述含有1到30个碳原子的饱和烃基。他们可以是直链的、具支链的或环状的,可如下文所定义被取代,并且包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、庚基、辛基、壬基等。如本文所用术语“烃”和“烃基”描述了仅由元素碳和氢组成的有机化合物或基团。这些部分包括烷基、烯基、炔基和芳基部分。这些部分还包括被其他脂肪族或环状烃基取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,例如烷芳基、烯芳基和炔芳基。他们可以是直链的、具支链的或环状的。除非另外指示,否则这些部分优选包含1到20个碳原子。本文所述的“被取代的烃基”部分是经至少一个除碳以外的原子取代的烃基部分,包括其中碳链原子被杂原子(如氮、氧、硅、磷、硼或卤素原子)取代的部分和其中碳链包含其他取代基的部分。这些取代基包括烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、烯基、烯氧基、芳基、芳氧基、氨基、酰胺基、缩醛、氨甲酰基、碳环、氰基、酯、醚、卤素、杂环、羟基、酮基、缩酮、磷基、硝基和硫基。已经详细描述了本发明,显而易见的是,在不背离随附权利要求界定的本发明的范围的情况下,可进行修改和变化。实施例以下实施例和比较实施例进一步详细阐释本发明的各个实施方案,但其不应理解为限制本发明的范围。除非另有指示,否则所有份数和百分数都以重量计。在以下表i中描述以下实施例中所使用的各种术语、名称和材料。表i—原材料.实施例中所使用的标准测量、分析设备和方法如下:粘度粘度是根据astmd445(2010)标题为“透明和不透明液体的运动粘度的标准测试方法(和动态粘度的计算)(standardtestmethodforkinematicviscosityoftransparentandopaqueliquids(andcalculationofdynamicviscosity))”的方法,使用具有6号轴的brookfieldcap-2000+来测量。环氧当量(eew)eew是通过使用mettlertoledot70titrator根据astmd1652(2004)标题为“环氧树脂的环氧含量的标准测试方法(standardtestmethodforepoxycontentofepoxyresins)”的测试方法来测定。分解温度(td)td是使用tainstruments的tgaq50根据ipc-tm-650(2006)标题为“层压材料的分解温度(td)(tga法)(decompositiontemperature(td)oflaminatematerialusingtga)”的方法来测量。膜厚度干膜厚度是使用由byk制造的byko4500干膜厚度计来测量并且求平均。耐溶剂性—双摩擦根据标题为“使用溶剂磨擦评估有机涂层的耐溶剂性的标准实践(standardpracticeforassessingthesolventresistanceoforganiccoatingsusingsolventrubs)”的astmd5402(2006),使用甲基乙基酮(mek)来测定耐溶剂性。当观察到膜的降解或分层时,记录双摩擦次数。铅笔硬度铅笔硬度是根据astmd3363(2005)标题为“通过铅笔测试进行的膜硬度的标准测试方法(standardtestmethodforfilmhardnessbypenciltest)”的测试方法来测量。硬度的评定量表在6b(较软)到6h(较硬)的范围内。t形弯曲柔性t形弯曲柔性是根据iso17132(2007)标题为“油漆和清漆-t形弯曲测试(paintsandvarnishes-t-bendtest)”的方法来测定。t形弯曲柔性的评定量表在0t(高柔性)到4t(差柔性)的范围内。交叉阴影粘附力涂层的交叉阴影粘附力是根据标题为“通过胶带测试量测粘附力的标准测试方法(standardtestmethodsformeasuringadhesionbytapetest)”的astmd3359(2009)中所描述的程序来测量并且根据所述程序中所描述的标准来评定。交叉阴影粘附力的评定量表在5b(良好粘附力)到0b(差粘附力)的范围内。耐冲击性固化膜的耐反向冲击性是根据标题为“有机涂层耐快速变形作用(冲击)的标准测试方法(standardtestmethodforresistanceoforganiccoatingstotheeffectsofrapiddeformation(impact))”的astmd2794-93(2010)来测量。耐冲击性的评定量表在<1kg·cm(易碎)到>100kg·cm(柔性)的范围内。耐腐蚀性测试根据操作盐雾(雾)装置的astmb117-03标准实践进行盐雾测试以评估干涂层膜的耐腐蚀性。固化后,用胶带粘贴涂层面板并且划线,然后放入盐雾室中以在5wt%nacl溶液中暴露。盐雾室的暴露区维持在约35℃。盐雾测试连续进行7天。测量划线潜变率(蠕变距离)以进行评估。制备组合物/固化产物的一般程序制备可固化组合物和使用所述组合物的固化产物的一般制备程序如下:将cnsl、二羧酸或具有两个羟基的酚和环氧树脂装填到具有机械搅拌器的反应器中,并且加热到足以维持反应混合物处于稳定条件的温度,例如高达约90℃的稳定温度。然后将催化剂(例如乙基三苯基乙酸鏻催化剂)添加到反应器中并且与反应器中的其他成分混合。下一步是使反应器中的温度升高到足以驱动反应混合物的反应温度,例如约140℃到约170℃的反应温度。缓慢加热反应混合物(例如以10℃/2分钟的速率)以达到反应温度;然后在一定固化时间段之后,例如在约2小时的反应时间之后,停止反应。合成实施例1:环氧树脂组合物(erc1)的制备将720.0gd.e.r.383tm环氧树脂,43.8g己二酸和453.0g腰果壳油(cnsl)装填到配备有机械搅拌器、冷凝管和充氮接头的四颈玻璃烧瓶中。缓慢加热烧瓶中的所得混合物。在使混合物的温度缓慢升高到130℃后,所述温度保持恒定10分钟(min)。然后,将500ppm乙基三苯基乙酸鏻(70%的甲醇溶液)装填到烧瓶中。使所得反应混合物的温度缓慢升高到160℃。在反应期间监测反应混合物的eew。2小时(hr)后停止反应。所得产物(在本文称为“erc1”)显现为澄清且粘稠,并且具有1,068(g/eq)的eew。合成实施例2:树脂组合物(erc2)的制备将480.0gd.e.r.383tm环氧树脂、45.6.g双酚a和307.6gcnsl装填到配备有机械搅拌器、冷凝管和充氮接头的四颈玻璃烧瓶中。缓慢加热烧瓶中的所得混合物。在使混合物的温度缓慢升高到130℃后,所述温度保持恒定10分钟。然后,将500ppm乙基三苯基乙酸鏻(70%的甲醇溶液)装填到烧瓶中。使所得反应混合物的温度缓慢升高到160℃。在反应期间监测反应混合物的eew。2hr后停止反应。所得产物(在本文称为“erc2”)显现为澄清且粘稠,并且具有990(g/eq)的eew。合成实施例3:氧树脂组合物(erc3)的制备将480.0gd.e.r.383tm环氧树脂、112.2g二聚脂肪酸和307.6gcnsl装填到配备有机械搅拌器、冷凝管、充氮适配器的四颈玻璃烧瓶中。缓慢加热烧瓶中的所得混合物。在使混合物的温度缓慢升高到130℃后,所述温度保持恒定10分钟。然后,将500ppm乙基三苯基乙酸鏻(70%的甲醇溶液)装填到烧瓶中。使所得反应混合物的温度缓慢升高到160℃。在反应期间监测反应混合物的eew。2hr后停止反应。所得产物(在本文称为“erc3”)显现为澄清且粘稠,并且具有1,185(g/eq)的eew。表ii显示合成实施例1(erc1)、合成实施例2(erc2)和合成实施例3(erc3)环氧树脂与固体环氧树脂(ser):d.e.r.671tm(1型环氧树脂和商业环氧产品)相比较的几种性质。“1型”到“9型”环氧树脂是环氧树脂行业常用术语,其基于环氧树脂的分子量(mw)来描述环氧树脂。erc1、erc2和erc3在75℃呈液态,其粘度分别为8025mpa·s、8,250mpas和6,150mpa·s;而serd.e.r.671在75℃仍呈固态。如表ii所示,erc1、erc2和erc3的粘度比d.e.r.671tm环氧树脂低。而且,有利地,erc1、erc2和erc3展现更高的td。表ii—环氧树脂的性质比较*na=不适用实施例1-3和比较实施例a和b—底漆调配物在这些实施例中,制备第一组线圈底漆涂层调配物,并且将此类涂层调配物的性质彼此比较。使用erc组分(a)(即合成实施例1(erc1)、合成实施例2(erc2)和合成实施例3(erc3))来制备包括实施例1(f-1)、实施例2(f-2)和实施例3(f-3)在内的本发明线圈底漆涂层调配物。除了上述erc以外,使用商业聚酯多元醇树脂(dynapollh818-05聚酯)和商业环氧树脂d.e.r.669环氧树脂来生产线圈底漆涂层调配物作为比较实施例。比较实施例a(f-a)是使用lh818-05聚酯的涂层调配物;并且比较实施例b(f-b)是lh818-05聚酯和der669的掺合物。将上述环氧树脂和聚酯树脂中的每一种与作为组分(b)氨基交联剂的六(甲氧基甲基)三聚氰胺(cymel303)一起调配成线圈底漆涂层调配物。表iii描述了f-1到f-3(实施例1-3)和f-a和f-b(分别为比较实施例a和b)的底漆涂层调配物中的每一种。比较如表iii中所述的调配物性质,具有erc、f-1到f-3的调配物展现较低的粘度和较低的voc含量,而erc调配物达成比f-a(聚酯)和f-b(聚酯/der669环氧掺合物)高的固体含量。表iii—底漆涂层调配物和性质如上表iii所述,将调配物f-1到f-3(实施例1-3)的粘度值与比较实施例a(f-a)和比较实施例b(f-b)的线圈底漆涂层调配物进行比较。制备每种调配物以展现类似的粘度,然而含有聚酯多元醇的比较调配物(f-a和f-b)需要使用高voc含量(例如>530g/l)。相比之下,本发明的erc(即含有环氧树脂的f-1、f-2和f-3)使用低voc含量(例如420g/l)。实施例4-6和比较实施例c和d—底漆涂层由上表iii中所述的上述底漆涂层调配物制备底漆涂层(即膜)。为了制备涂层膜,通过用拉杆在马口铁皮上涂布涂层膜,将线圈底漆涂层调配物浇注到马口铁皮(马口铁皮尺寸为10cm×15cm和0.05cm厚)上,随后通过在150℃将马口铁皮涂层烘烤30分钟来固化涂层膜。然后,测量所得膜涂层的性质。评估每种制备的底漆涂层的性能,并且结果描述于表iv中。如表iv所示,由erc制成的底漆涂层的性质显示与其他比较底漆涂层相当的粘附性、耐冲击性和t形弯曲柔性。所述底漆的硬度和mek耐受性比其他底漆弱。表v—底漆涂层性质实施例7和8以及比较实施例e和ga部分:制备线圈底漆涂层调配物的一般程序在这些实施例中,制备第二组线圈底漆涂层调配物,并且将此类涂层调配物的性质彼此比较。在制备本发明实施例1的线圈底漆涂层调配物(f-7)的一个实施例中,使用erc组分(a),即合成实施例1(erc1);并且在制备本发明实施例2的线圈底漆涂层调配物(f-8)的另一实施例中,将erci与商业环氧树脂der669组合使用。除了上述erc树脂之外,使用商业环氧树脂der669来制备作为比较实施例的线圈底漆涂层调配物比较实施例e(f-e);并且使用商业聚酯多元醇树脂(dynapollh818-05聚酯)来生产作为比较实施例的线圈底漆涂层调配物比较实施例g(f-g)。将上述树脂中的每一种与氨基交联剂(cymel303)一起调配成线圈底漆涂层调配物。表v描述了本发明底漆涂层调配物f-7和f-8和上文制备的比较调配物f-e和f-g中的每一种和每种调配物的组分。还测量了线圈底漆涂层调配物的性质,并且描述于表ⅴ中。比较调配物的性质,具有erc1的调配物(f-7和f-8)展现较低的粘度和较低的voc含量,而具有erc1的调配物实现较高的固体含量。相比之下,含有der669tm的调配物(f-e和f-g)显示最高的粘度,同时具有最低的固体含量。表v—底漆涂层调配物和性质b部分:制备线圈底漆涂层的一般程序使用如上文实施例1中所述的一般程序b部分由上表v中所述的上述底漆涂层配制物制备线圈底漆涂层(即膜)。评估每种制备的底漆涂层的性能,并且结果描述表vi中。如表vi所示,由erc1制备的底漆涂层(f-7)在粘附性、硬度、耐冲击性、t形弯曲柔性和mek耐受性的所有性质方面都显示良好性质,而由der669tm环氧树脂制备的底漆涂层(f-e)展现差的t形弯曲柔性。t形弯曲柔性是涂层非常重要的性质,其使得所述涂层能用于线圈涂层应用。由具有der669环氧树脂的调配物(f-e)或具有聚酯的调配物(f-g)制备的涂层膜具有不期望的性质。由erc1制备的底漆涂层显示比其他涂层膜低的硬度值。据推测,由于本发明的底漆涂层所用的erc1的特殊化学结构而为底漆涂层提供了改良的柔性。der669的调配物(f-e)显示较高的硬度,但展现非常弱的t形弯曲柔性(3t)。表vi:底漆涂层性质盐雾测试涂层所展现的防腐性是线圈底漆涂层应用的关键性质。对固化涂层膜进行盐雾测试。图5到图8是在盐雾测试之前和之后拍摄的涂层膜的照片。图5到图8中的每个图都包括三个单独的图像a-c,所述图像显示:(a)在盐雾测试之前具有划线的原始涂层膜;(b)盐雾测试后的涂层膜;和(c)沿着划线刮落以测量腐蚀的蠕变值(距离)的涂层膜。所有涂层膜在远离划线的表面上都展现红锈。与具有erc1的本发明调配物f-7相比,由具有聚酯的比较调配物f-g制备的涂层膜显示最密集的锈印。腐蚀损害(如鼓泡)出现在每个涂层膜的划线区域。比较了沿着划线的蠕变值(最宽腐蚀长度),并且结果列于表vii中。本发明调配物f-7的实施例具有3.60的蠕变值,而比较调配物f-e和f-g展现11.27mm和8.98mm的严重蠕变距离。防腐蚀性是底漆涂层的重要性质。如表vii底漆涂层所示,f-7在盐雾测试后在划线区域显示比f-e和f-g的比较底漆涂层好得多的耐蚀性,即更低的蠕变值。防腐性质对于线圈底漆的应用至关重要。对f-6到f-9的固化涂层膜和商业样品(在150℃下固化30分钟)进行盐雾测试,并且持续7天。图1-5是在盐雾测试之前和之后拍摄的涂层膜照片。每个图包括三个图像:在盐雾测试之前具有划线的原始涂层膜;在盐雾测试后的涂层膜;沿着划线刮落以量测腐蚀的蠕变距离的涂层膜。所有涂层膜在远离划线的表面上都展现红锈。与具有新型环氧树脂的调配物6相比,具有聚酯的调配物8显示最密集的锈印。腐蚀损害(如鼓泡)出现在每个涂层膜的划线区域。比较了沿着划线的蠕变值(最宽腐蚀长度),并且结果列于表9中。具有新型环氧树脂的调配物6具有3.60的蠕变值,这与商业调配物相当。调配物7和8展现严重的蠕变距离11.27和8.98mm。这一结果表明具有新型环氧树脂的底漆调配物具有良好的耐腐蚀性。表vii:盐雾测试的防腐性质:性质f-7f-ef-gf-8商业测试后的划线距离3.6011.278.984.642.52当前第1页12
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