本发明涉及2-(3-乙磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲磺酰基)苯并唑(在下文中称为“化合物(1)”)的晶体其由以下式(1)表示具有对有害生物的防治功效。
背景技术：
：wo2014/104407描述了化合物(1)具有对有害生物的防治功效。在wo2014/104407中的制备例3和制备例17(5)中制备的化合物(1)的晶体是在使用cu-kα辐射的粉末x射线衍射中在2θ＝13.7±0.2°、16.2±0.2°、16.6±0.2°、17.1±0.2°、18.8±0.2°、20.2±0.2°、21.4±0.2°和27.6±0.2°处具有衍射峰(在下文中称为“1型晶体”)，并且具有如表1中所示的衍射峰的晶体。[表1]发明概述本发明提供一种化合物(1)的更稳定晶体。化合物(1)具有多种晶型，并且具有在晶型方面彼此不同的若干种晶体，这些晶体可以通过适当选择在重结晶中所使用的溶剂或在结晶时的温度而制备(例如，参考例1至3)。根据本发明，在2θ＝14.0±0.2°、14.3±0.2°、16.5±0.2°、16.9±0.2°、17.6±0.2°、18.8±0.2°、19.9±0.2°和22.3±0.2°处具有衍射峰的晶体(在下文中称为“2型晶体”)是化合物(1)的稳定晶体。使用稳定的晶体可以防止对有害生物的防治功效降低。2型晶体可以通过以下方式制备：将1型晶体溶解到2-丙醇中，然后在65至67℃的温度析出晶体。备选地，当存在2型晶体的晶种时，2型晶体也可以通过从除2-丙醇以外的溶剂(例如，二甲苯和正庚烷的混合溶剂)中的结晶来制备。附图简述图1示出了化合物(1)的1型晶体的粉末x射线衍射。图2示出了化合物(1)的2型晶体的粉末x射线衍射。图3示出了化合物(1)的3型晶体的粉末x射线衍射。图4示出了化合物(1)的4型晶体的粉末x射线衍射。图5示出了化合物(1)的5型晶体的粉末x射线衍射。实施方案描述在本说明书中，用于粉末x射线衍射的条件如下。(测量条件)用于粉末x射线衍射的装置：smartlab(由rigakucorporation制造)x射线输出：cukα，45kv，200ma采样间隔：0.02°扫描范围：5°至50°1型晶体可以通过以下方式制备：在减压下浓缩化合物(1)在乙酸乙酯或氯苯中的溶液，然后干燥所得到的剩余物。备选地，1型晶体也可以通过以下方式制备：将不良溶剂如正庚烷加入到化合物(1)的二甲苯溶液中，然后冷却得到的混合物。本发明涉及作为化合物(1)的更稳定结晶的2型晶体。以下通过实施例描述一种用于制备2型晶体的具体方法。1)将1型晶体(1重量份)完全溶解到在70℃至82℃的2-丙醇(6至7重量份)中。2)将上述在70℃至82℃的溶液逐渐冷却(例如，以3℃/hr的速率)以在65℃至67℃析出晶体。如果未析出晶体，则可以蒸发一部分2-丙醇以减少2-丙醇的量，然后可以将溶液再次逐渐冷却。3)将析出的晶体过滤并干燥以生成2型晶体。2型晶体也可以通过以下方式制备：将2型晶体的晶种加入化合物(1)的过饱和溶液中，然后保持相同温度或逐渐冷却溶液(例如，以3℃/hr的速率)。在结晶过程中使用的溶剂的实例包括2-丙醇、重量比为1∶1的二甲苯和正庚烷的混合溶剂、和重量比为7∶3的二甲苯和正庚烷的混合溶剂。用于析出晶体的温度是55℃至82℃。另外，在析出2型晶体中，溶剂的量相对于1重量份的化合物(1)通常在3至20重量份的范围内。相对于1重量份的化合物(1)，在制备2型晶体中使用的晶种的量通常为0.001至10重量％，优选0.005至1重量％。包含2型晶体的农药制剂(在下文中称为“本发明农药制剂”)比包含具有化合物(1)的其他晶型的晶体的农药制剂更稳定。本发明农药制剂包含2型晶体和惰性载体。惰性载体的实例包括固体载体和液体载体。固体载体的实例包括以下各项的细粉或颗粒：粘土(例如，高岭土、硅藻土、膨润土、fubasami粘土、叶腊石粘土或酸性白粘土)，合成水合氧化硅，滑石，陶瓷，其他无机矿物(例如，绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙或水合二氧化硅)，用于肥料的固体(例如，硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素或氯化铵)等。液体载体的实例包括水和脂族烃(例如，煤油或轻质油)。可以通过本发明农药制剂防治的有害生物的实例包括有害节肢动物(例如，有害昆虫或有害蜱螨目)、有害软体动物(例如，有害腹足纲)和有害线虫纲(线虫)，并且其具体实例包括以下。半翅目(hemiptera)有害生物：灰飞虱(laodelphaxstriatellus)，褐飞虱(nilaparvatalugens)，白背飞虱(sogatellafurcifera)，黑尾叶蝉(nephotettixcincticeps)，二点黑尾叶蝉(nephotettixvirescens)，茶绿叶蝉(empoascaonukii)，棉蚜(aphisgossypii)，桃蚜(myzuspersicae)，甘蓝蚜(brevicorynebrassicae)，异绣线菊蚜(aphisspiraecola)，马铃薯长管蚜(macrosiphumeuphorbiae)，土豆沟无网蚜(aulacorthumsolani)，禾谷缢管蚜(rhopalosiphumpadi)，褐橘声蚜(toxopteracitricidus)，梅大尾蚜(hyalopteruspruni)，花角绿蝽nezaraantennata)，尖角二星蝽(eysarcorisparvus)，混茶翅蝽(halyomorphamista)，豆蜂缘蝽(riptortusclavetus)，中稻缘蝽(leptocorisachinensis)，稻叶赤须盲蝽(trigonotyluscaelestialium)，赤条纤盲蝽(stenotusrubrovittatus)，温室粉虱(trialeurodesvaporariorum)，甘薯粉虱(bemisiatabaci)，柑橘粉虱(dialeurodescitri)，橘刺粉虱(aleurocanthusspiniferus)，红肾圆盾蚧(aonidiellaaurantii)，圣琼斯康盾蚧(comstockaspisperniciosa)，柑桶尖盾蚧(unaspiscitri)，红龟蜡蚧(ceroplastesrubens)，澳洲吹绵蚧(iceryapurchasi)，紫藤臀纹粉蚧(planococcuskraunhiae)，长尾粉蚧(pseudococcuslongispinis)，桑白盾蚧(pseudaulacaspispentagona)，柑橘木虱(diaphorinacitri)，梨木虱(psyllapyrisuga)，马铃薯尖翅木虱(bactericercacockerelli)，梨冠网蝽(stephanitisnasi)，温带臭虫(cimexlectularius)，等等。鳞翅目(lepidoptera)有害生物：二化螟(chilosuppressalis)，三化螟(tryporyzaincertulas)，稻纵卷叶野螟(cnaphalocrocismedinalis)，棉卷叶野螟(notarchaderogata)，印度谷斑螟(plodiainterpunctella)，亚洲玉米螟(ostriniafurnacalis)，菜心野螟(hellulaundalis)，蓝草螟蛾(pediasiateterrellus)，斜纹贪夜蛾(spodopteralitura)，贪夜蛾(spodopteraexigua)，粘虫(pseudaletiaseparata)，甘蓝夜蛾(mamestrabrassicae)，小地老虎(agrotisipsilon)，黑点弧翅夜蛾(plusianigrisigna)，菜粉蝶(pierisrapae)，梨小食心虫(grapholitamolesta)，大豆食心虫(leguminivoraglycinivorella)，日豆小卷蛾(matsumuraesesazukivora)，棉褐带卷蛾(adoxophyesoranafasciata)，茶小卷叶蛾(adoxophyeshonmai.)，茶长卷蛾(homonamagnanima)，苹果黄卷蛾(archipsfuscocupreanus)，苹果皮小卷蛾(cydiapomonella)，茶叶细蛾(caloptiliatheivora)，金纹小潜细蛾(phyllonorycterringoneella)，桃蛀果蛾(carposinaniponensis)，小菜蛾(plutellaxylostella)，红铃麦蛾(pectinophoragossypiella)，马铃薯茎麦蛾(phthorimaeaoperculella)，美国白蛾(hyphantriacunea)，等等。缨翅目(thysanoptera)有害生物：西花蓟马(frankliniellaoccidentalis)，棕榈蓟马(thripsparmi)，茶黄蓟马(scirtothripsdorsalis)，烟蓟马(thripstabaci)，丽花蓟马(frankliniellaintonsa)，等等。双翅目(diptera)有害生物：灰地种蝇(deliaplatura)，葱地种蝇(deliaantiqua)，日本稻潜蝇(agromyzaoryzae)，大麦水蝇(hydrelliagriseola)，蔬菜斑潜蝇(liriomyzasativae)，三叶草斑潜蝇(liriomyzatrifolii)，豌豆叶潜蝇(chromatomyiahorticola)，稻秆蝇(chloropsoryzae)，瓜大实蝇(dacuscucurbitae)，地中海实蝇(ceratinscapitata)，东亚异蚤蝇(megaseliaspiracularis)，毛蠓(clogmiaalbipunctata)，等等。鞘翅目(coleoptera)有害生物：玉米根萤叶甲(diabroticavirgiferavirgifera)，黄瓜十一星叶甲(diabroticaundecimpunctatahowardi)，稻负泥虫(oulemaoryzae)，黄守瓜(aulacophorafemoralis)，黄曲条菜跳甲(phyllotretastriolata)，马铃薯叶甲(leptmotarsadecemlineata)，古铜异丽金龟(anomalacuprea)，多色异丽金龟(anomalarufocuprea)，日本金龟(popilliajaponica)，玉米象鼻虫(sitophiluszeamais)，稻象鼻虫(echinocnemussquameus)，稻水象甲(lissorhoptrusoryzophilus)，尖隐喙象(sphenophorusvenatus)，棉铃象(anthonomusgrandis)，茄二十八星瓢虫(epilachnaviginnoctopunctata)，褐粉蠹(lyctusbrunneus)，纵坑切梢小蠹(tomicuspiniperda)，星天牛(anoplophoramalasiaca)，细胸金针虫(agriotesoguraefuscicollis)，细胸金针虫属(agriotesspp.)，毒隐翅虫(paederusfuscipes)，等等。直翅目(orthoptera)有害生物：东亚飞蝗(locustamigratoria)，非洲蝼蛄(gryllotalpaafricana)，小翅稻蝗(oxyayezoensis)，日本稻蝗(oxyajaponica)，等等。膜翅目(hymenoptera)有害生物：芜菁叶蜂(athaliarosae)，日本菜叶蜂(athaliajaponica)，等等。白蚁科(termitidae)有害生物：黄胸散白蚁(reticulitermessperatus)，台湾乳白蚁(coptotermesformosanus)，小楹白蚁(incisitermesminor)，截头堆砂白蚁(cryptotermesdomesticus)，黑翅土白蚁(odontotermesformosanus)，恒春新白蚁(neotermeskoshunensis)，赤树白蚁(glyptotermessatsumensis)，拉卡吉米树白蚁(glyptotermesnakajimai)，黑树白蚁(glyptotermesfuscus)，柯达美树白蚁(glyptotermeskodamai)，古希美树白蚁(glyptotermeskushimensis)，日本原白蚁(hodotermopsisjaponica)，广州乳白蚁(coptotermesguangzhoensis)，奄散白蚁(reticulitermesmiyatakei)，黄肢散白蚁(reticulitermesflavicepsamamianus)，散白蚁属(reticulitermessp.)，高山散白蚁(nasutitermestakasagoensis)，近扭白蚁(pericapritermesnitobei)，台华扭白蚁(sinocapritermesmushae)，等等。蜱螨目(acarina)有害生物：二斑叶螨(tetranychusurticae)，神泽氏叶螨(tetranychuskanzawai)，柑橘全爪螨(panonychuscitri)，苹果全爪螨(panonychusulmi)，橘刺皮瘿螨(aculopspelekassi)，柑橘瘿螨(phyllocoptrutacitri)，番茄刺皮瘿螨(aculopslycopersici)，龙首丽瘿螨(calacaruscarinatus)，茶尖叶瘿螨(acaphyllatheavagrans)，中国瘿螨(eriophyeschibaensis)，斯氏针刺瘿螨(aculusschlechtendali)，侧多食跗线螨(polyphagotarsonemuslatus)，紫红短须螨(brevipalpusphoenicis)，腐食酪螨(tyrophagusputrescentiae)，似食酪螨(tyrophagussimilis)，粉尘螨(dermatophagoidesfarinae)，屋尘螨(dermatophagoidesptrenyssnus)，等等。唇足纲(chilopoda)：蚰蜒(thereuonemahilgendorfi)，蜈蚣(scolopendrasubspinipes)，等等。倍足纲(diplopoda)：温室马陆(oxidusgracilis)，大眼草(nedyopustambanus)，等等。等足目(isopoda)：鼠妇(armadillidiumvulgare)，等等。腹足纲(gastropoda)：具缘蛞蝓(limaxmarginatus)、黄蛞蝓(limaxflavus)，等等。线虫纲(nematoda)：水稻干尖线虫(aphelenchoidesbesseyi)，草莓线虫(nothotylenchusacris)，南方根结线虫(meloidogyneincognita)，北方根结线虫(meloidogynehapla)，爪哇根结线虫(meloidogynejavanica)，大豆胞囊线虫(heteroderaglycines)，马铃薯金线虫(globoderarostochiensis)，咖啡短体线虫(pratylenchuscoffeae)，落选短体线虫(pratylenchusneglectus)，等等。本发明农药制剂的实例包括分类为水性悬浮液浓缩物、可湿性粉末、水分散性粒剂或粒剂的剂型。用于利用本发明农药制剂防治有害生物的方法的实例包括这样的一种方法：其包括将有效量的本发明农药制剂施用至植物的叶子或栽培植物的土壤，并且其具体实例包括对植物的叶子的处理(比如叶面施用)、土壤处理和对植物的栽培地的处理(比如水栽溶液处理)。本发明农药制剂施用一次或两次以上。对植物的叶子的处理的具体实例包括以下处理方法，所述处理方法包括将本发明农药制剂施用至植物的表面比如叶面施用和茎施用。土壤处理的实例包括喷雾至土壤、土壤掺入和用液体化学品浸湿土壤。待处理的位置的实例包括栽植穴、垄沟(plantingrow)、栽植穴的附近、垄沟的附近、栽培地的整个区域、植物的基部、行间间隔、在茎下方的位置、主茎之间的脊部、栽培土壤、秧苗箱、秧苗托盘和苗床。处理时机的实例包括在播种前阶段、播种阶段、紧接在播种后的阶段的期间，和在生长期期间，包括育苗阶段、栽植前阶段、栽植阶段和栽植后阶段。水栽溶液处理的实例包括注入到灌溉设施(灌溉管、灌溉管道、喷洒装置、等等)中、掺入到用于行间间隔灌溉的液体中和掺入到水栽溶液中。当本发明农药制剂用于防治有害生物时，2型晶体的施用剂量通常为1至10000g/10000m2。水性悬浮液浓缩物等通常通过将其用水稀释以使得2型晶体的浓度在0.01至10000ppm的范围内来施用。当将本发明农药制剂施用至水稻时，2型晶体的施用剂量通常为0.1至10g/育苗箱(内尺寸：28cm×58cm)。2型晶体通过将其用水稀释以使得其浓度在0.01至10,000ppm的范围内来施用，或者将本发明农药制剂直接施用至育苗箱。本发明农药制剂可以用于栽培多种植物的农田。例如，本发明农药制剂或其水稀释物可以用于栽培以下植物的农田。作物：玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草、等等；蔬菜：茄科蔬菜(例如，茄子、番茄、甘椒、辣椒或马铃薯)，葫芦科蔬菜(例如，黄瓜、南瓜、绿皮西葫芦、西瓜或甜瓜)，十字花科蔬菜(例如，日本萝卜、白萝卜、辣根、甘蓝、大白菜、卷心菜、芥菜、西兰花或花椰菜)，紫菀科蔬菜(例如，牛蒡、苘蒿、朝鲜蓟或莴苣)，百合科蔬菜(例如，大葱、洋葱、大蒜或芦笋)，伞形科(ammiaceous)蔬菜(例如，胡萝卜、欧芹、芹菜或欧防风)，藜科蔬菜(例如，菠菜或牛皮菜)，唇形科蔬菜(例如，白苏、薄荷或罗勒)，草莓，甘薯，野山药，芋头，等等；水果：梨果类水果(例如，苹果、梨、日本梨、木瓜或榅桲)，核果类水果(例如，桃、李子、油桃、梅子(ppunusmume)、樱桃、杏或李干)，柑橘类水果(例如，温州蜜柑、橘子、柠檬、酸橙或葡萄柚)，坚果类(例如，栗子、胡桃、榛子、杏仁、阿月浑子、腰果或澳洲坚果)，浆果类水果(例如，蓝莓、蔓越莓、黑莓或树莓)，葡萄，柿子，橄榄，日本李(japaneseplum)，香蕉，咖啡，海枣，椰子，油棕，等等；除果树外的其他树木：茶树，桑树，开花植物(例如，皋月杜鹃(rhododendronindicum)、山茶、绣球花属植物、油茶、茵芋、樱桃、鹅掌楸、紫薇或丹桂)，行道树(例如，梣树(ash)、桦树、梾木、桉树、银杏(ginkgobiloba)、丁香、枫树、橡树(quercus)、杨树、紫荆、枫香(liquidambarformosana)、悬铃木、榉树、日本香柏(thujastandishii)、冷杉、铁杉、刺柏、松树、云杉、紫衫(taxuscuspidate)、榆树或七叶树)，珊瑚树，罗汉松(podocarpusmacrophyllus)，柳杉，日本扁柏，巴豆，大叶黄杨(euonymusjaponicus)，日本石楠(photiniaglabra)，等等；草坪用草：结缕草属(zoysia)(例如，结缕草(zoysiajaponica)或韩国草坪草(细叶结缕草(zoysiatenuifolia)))，狗牙根属(cynodon)(例如，狗牙根)，剪股颖属(agrostis)(bentgrasses)(例如，匍匐剪股颖(agrostisalba)、匍茎剪股颖(agrostisstolonifera)或毛状剪股颖(agrostiscapillaris))，早熟禾属(poa)(blueglasses)(例如，草地早熟禾或粗茎早熟禾)，羊茅属(festuca)(例如，高羊茅(festucaarundinacea)、紫羊茅(festucarubravar.commutata)或匍匐紫羊茅(festucarubravar.))，黑麦草属(lolium)(ryegrasses)(例如，意大利黑麦草或多年生黑麦草)，野茅，梯牧草，等等；其他植物：花卉(例如，玫瑰、康乃馨、菊花、艳丽草原龙胆(showyprairiegentian)、一年生满天星(annualbaby′sbreath)、非洲菊、万寿菊、一串红、矮牵牛、马鞭草、郁金香、紫菀、龙胆、百合、三色堇、仙客来、兰花、铃兰、薰衣草、紫罗兰(stock)、羽衣甘蓝、报春花、一品红、唐菖蒲、洋兰、雏菊、蕙兰或秋海棠)，生物燃料植物(例如，麻风树属(jatropha)、麻风树、红花、亚麻荠属(camelina)、柳枝稷、芒草、草芦、芦竹、洋麻、木薯、柳树或藻类)，观叶植物，等等。以上植物也包括基因工程植物。本发明农药制剂可以与其他杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、除草剂、增效剂、安全剂或植物生长调节剂混合或组合使用。例如，本发明农药制剂可以与以下杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、除草剂、增效剂、安全剂或植物生长调节剂的活性成分混合或组合使用。杀虫剂、杀螨剂或杀线虫剂的活性成分(1)有机磷化合物高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基保棉磷(azinphos-ethyl)、甲基保棉磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)(cyap)、内吸磷-s-甲基(demeton-s-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)(ddvp)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、epn、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)(mep)、倍硫磷(fenthion)(mpp)、庚烯磷(heptenophos)、异柳磷(isofenphos)、o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯或水胺硫磷(isocarbophos)、唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)(dmtp)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)(brp)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl或methylparathion)、稻丰散(phenthoate)(pap)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)(pmp)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)(dep)和蚜灭多(vamidothion)；(2)氨基甲酸酯化合物棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮矾威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)(nac)、卡巴呋喃(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀虫丹(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)(bpmc)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)(mipc)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)(phc)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、xmc和灭杀威(xylylcarb)；(3)合成的拟除虫菊酯化合物氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物苄氟菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、依芬普司(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)、炔醚菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrins)、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、等等；(4)沙蚕毒素化合物杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)、杀螟丹盐酸盐(cartaphydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap-disodium或bisultap)和杀虫单(thiosultap-monosodium或monosultap)；(5)新烟碱(neonicotinoid)化合物啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、砜虫啶(sulfoxaflor)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；(6)苯甲酰脲化合物双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)；(7)苯基吡唑化合物乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)和丁虫腈(flufiprole)；(8)肼化合物环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)；(9)有机氯化合物氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)和α-硫丹(alpha-endosulfan)；(10)二酰胺化合物氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、cycloniliprole、氟虫双酰胺(flubendiamide)和氟氰虫酰胺(tetraniliprole)；(11)天然杀虫剂机油、硫酸烟碱和鱼藤酮；(12)微生物材料来源于苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)、aizawai变种、kurstaki变种、以色列(israelensis)变种或tenebriosis变种的原芽孢、其产生的晶体毒素及其混合物，球形芽孢杆菌(bacillussphaericus)，球孢白僵菌(beauveriabassiana)(例如，菌株gha)，布氏白僵菌(beauveriabrongniartii)，玫烟色拟青霉(paecilomycesfumosoroseus)，淡紫色拟青霉(paecilomyceslilacinus)，细脚拟青霉(paecilomycestenuipes)，哈茨木霉(trichodermaharzianum)，和蜡蚧轮枝菌(verticilliumlecani)；(13)杀线虫活性化合物棉隆(dazomet)、联氟砜(fluensulfone)、噻唑磷(fosthiazate)、imicyafos、威百苗(metam)、三水合酒石酸锑钾、tioxazafen、指状节丛孢(arthrobotrysdactyloides)、坚强芽孢杆菌(bacilusfirmus)(例如，菌株i-1582)、巨大芽孢杆菌(bacillusmegaterium)、洛斯里被毛孢(hirsutellarhossiliensis)、明尼苏达被毛孢(hirsutellaminnesotensis)、植食性单顶孢(monacrosporiumphymatopagus)、pasteurianishizawae、穿刺巴斯德氏芽菌(pasteuriapenetrans)、pasteuriausgae、厚垣轮枝孢(verticilliumchlamydosporium)和harpin蛋白；(14)其他杀螨活性化合物灭螨醌(acequinocyl)、双甲脒(amitraz)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、四螨嗪(clofentezine)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三环锡(cyhexatin)或三环己基氢氧化锡、三氟杀螨醇(dicofol)、乙螨唑(etoxazole)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatinoxide)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、氟佐隆(fluazuron)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、噻螨酮(hexythiazox)、炔螨特(propargite)(bpps)、pyflubumide、哒螨灵(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)和四氯杀螨砜(tetradifon)；(15)其他杀虫剂阿维菌素(abamectin)、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)、密灭汀(milbemectin)、乙烯多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)、啶喃环丙虫酯(afidopyropen)、磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌、印楝素(azadirachtin)、噻嗪酮(buprofezin)、溴虫腈(chlorfenapyr)、氯化苦(chloropicrin)、环丙胺嗪(cyromazine)、杀螨隆(diafenthiuron)、dnoc、苯氧威(fenoxycarb)、flometoquin、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟蚁腙(hydramethylnon)、烯虫乙酯(hydroprene)、茚虫威(indoxacarb)、烯虫炔酯(kinoprene)、氰氟虫腙(metaflumizone)、烯虫酯(methoprene)、甲氧氯(methoxychlor)、甲基溴、虫酮(metoxadiazone)、吡蚜酮(pymetrozine)、定菌磷(pyrazophos)、啶虫丙醚(pyridalyl)、吡氟喹虫唑(pyrifluquinazone)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、氟化铝钠或hiolite、螺虫乙酯(spirotetramat)、氟虫胺(sulfluramid)、硫酰氟、唑虫酰胺(tolfenpyrad)和triflumezopyrim。杀真菌剂的活性成分(1)dmi杀真菌剂(脱甲基抑制剂)阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-m(diniconazole-m)、氟环唑(epoxyconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、羟菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、咪唑(oxpoconazole)、富马酸咪唑(oxpoconazolefumarate)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、啶斑肟(pyrifenox)、啶菌唑(pyrisoxazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)和灭菌唑(triticonazole)；(2)胺杀真菌剂4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、粉病灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine)和克啉菌(tridemorph)；(3)苯并咪唑杀真菌剂苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、噻苯咪唑(thiabendazole)、硫菌灵(thiophanate)和甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)；(4)二甲酰亚胺杀真菌剂乙菌利(chlozolinate)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)和农利灵(vinclozolin)；(5)苯胺基嘧啶杀真菌剂嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧霉胺(pyrimethanil)；(6)苯基吡咯杀真菌剂拌种咯(fenpiclonil)和咯菌腈(fludioxonil)；(7)qoi抑制剂嘧菌酯(azoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、mandestrobin、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑菌胺酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)和n-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基)甲基]苯基-2-甲氧基乙酰胺(包括外消旋体或对映异构体，以及任意比例的r-对映异构体和s-对映异构体的混合物)；(8)pa杀真菌剂(苯基酰胺杀真菌剂)苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-m或kiralaxyl)、呋霜灵(furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-m或mefenoxam)、霜灵(oxadixyl)和甲呋酰胺(ofurace)；(9)羧酸酰胺杀真菌剂烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌胺-异丙基(benthivalicarb-isopropyl)、丙森锌(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)和霜霉灭(valifenalate)；(10)sdhi杀真菌剂麦锈灵(benodanil)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、噻吩酰菌酮(isofetamid)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑菌苯胺(penflufen)、氟唑环菌胺(sedaxane)、噻氟酰胺(thifluzamide)和由以下式(a)表示的化合物；(11)二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb或manzeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、丙森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)；(12)mbi-r试剂苯酞(phthalide或fthalide)、咯喹酮(pyroquilone)和三环唑(tricyclazole)；(13)mbi-d试剂环丙酰菌胺(carpropamide)、双氯氰菌胺(diclocymet)和稻瘟酰胺(fenoxanil)；(14)微生物材料放射形土壤杆菌(agrobacteriumradiobactor)(例如，菌株84)、解淀粉芽孢杆菌(bacillusamyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(bacilluspumulus)、简单芽孢杆菌(bacillussimplex)(例如，菌株cgf2856)、枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis)(解淀粉芽孢杆菌(bacillusamyloliquefaciens)的同义词)(例如，菌株qst713、菌株fzb24、菌株mbi600、菌株d747、菌株hai0404或菌株y1336)、争论贪噬菌(variovoraxparadoxus)(例如，菌株cgf4526)、软腐欧文氏菌(erwiniacarotovora)(例如，菌株cge234m403)、荧光假单胞菌(pseudomonasfluorescens)(例如，菌株g7090)、黄色篮状菌(talaromycesflavus)(例如，菌株say-y-94-01)和深绿木霉(trichodermaatroviride)(例如，菌株skt-1)；(15)其他杀真菌剂阿拉酸式苯-s-甲基(acibenzolar-s-methyl)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、安美速(amisulbrom)、敌菌灵(anilazine)、联苯、灭瘟素(blasticidin-s)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨猛(chinomethionat或quinomethionate)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、抑菌灵(dichlofluanid)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、二氟林(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、敌螨普(dinocap)、二噻农(dithianon)、多果定(dodine)、土菌灵(echlomezol)或氯唑灵(etridiazole)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、环酰菌胺(fenhexamid)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、薯瘟锡(fentinacetate)、三苯基氯化锡(fentinchloride)、毒菌锡(fentinhydroxide)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、氟啶酰菌胺(fluopicolide)、氟酰亚胺(fluoroimide)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑菌腈(flutianil)、灭菌丹(folpet)、乙膦酸(fosetyl)、双胍盐(guazatine)、霉灵(hymexazol)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、iodocarb、异稻瘟净(iprobenfos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、异噻菌胺(isotianil)、春日霉素(kasugamycin)、海带多糖(laminarin)、消螨多(meptyldinocap)、磺菌威(methasulfocarb)、苯菌酮(metrafenone)、辛噻酮(octhilinone)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、喹酸(oxolinicacid)、土霉素(oxytetracycline)、戊菌隆(pencycuron)、多氧菌素(polyoxins)、烯丙苯噻唑(probenazole)、霜霉威(propamocarb)、丙氧喹啉(proquinazid)、胺丙威(prothiocarb)、定菌磷(pyrazophos)、稗草畏(pyributicarb)、苯啶菌酮(pyriofenone)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、链霉素(streptomycin)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三氟甲氧威(tolprocarb)、咪唑嗪(triazoxide)、井冈霉素a(validamycina)、苯酰菌胺(zoxamide)、碱式氯化铜、氢氧化铜(ii)、碱式硫酸铜、有机铜、硫、3-氯-5-苯基-6-甲基-4-(2，6-二氟苯基)哒嗪、3-氰基-5-苯基-6-甲基-4-(2，6-二氟苯基)哒嗪、n-(1，1，3-三甲基茚满-4-基)-1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-甲酰胺(包括外消旋体或对映异构体，以及任意比例的r-对映异构体和s-对映异构体的混合物)；由以下式(b)表示的化合物；由以下式(c)表示的化合物；和由以下式(d)表示的化合物；除草剂的活性成分(1)苯氧基脂肪酸除草化合物：2，4-pa、mcp、mcpb、酚硫杀(phenothiol)、氯丙酸(mecoprop)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、绿草定(triclopyr)、氯甲酰草胺(clomeprop)和萘丙胺(naproanilide)。(2)苯甲酸除草化合物：2，3，6-tba、麦草畏(dicamba)、二氯吡啶酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸(quinmerac)。(3)脲除草化合物：敌草隆(diuron)、利谷隆(linuron)、绿麦隆(chlortoluron)、异丙隆(isoproturon)、伏草隆(fluometuron)、异隆(isouron)、特丁噻草隆(tebuthiuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、杀草隆(daimuron)、和甲基-杀草隆(methyl-daimuron)。(4)三嗪除草化合物：阿特拉津(atrazine)、莠灭净(ametoryn)、草净津(cyanazine)、西玛津(simazine)、扑灭津(propazine)、西草净(simetryn)、异戊乙净(dimethametryn)、扑草净(prometryn)、赛克津(metribuzin)、三嗪氟草胺(triaziflam)和茚嗪氟草胺(indaziflam)。(5)联吡啶除草化合物：百草枯(paraquat)和敌草快(diquat)。(6)羟基苄腈除草化合物：溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)。(7)二硝基苯胺除草化合物：二甲戊灵(pendimethalin)、胺氟乐灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin)。(8)有机磷除草化合物：甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、抑草磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、哌草磷(piperophos)、莎稗磷(anilofos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-p(glufosinate-p)和双丙氨膦(bialaphos)。(9)氨基甲酸酯除草化合物：燕麦敌(di-allate)、野麦畏(tri-allate)、eptc、丁草特(butylate)、杀草丹(benthiocarb)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、灭草灵(swep)、氯苯胺灵(chlorpropham)、甜菜宁(phenmedipham)、棉胺宁(phenisopham)、稗草畏(pyributicarb)和黄草灵(asulam)。(10)酰胺除草化合物：敌稗(propanil)、戊炔草胺(propyzamide)、溴丁酰草胺(bromobutide)和乙氧苯草胺(etobenzanid)。(11)氯乙酰苯胺除草化合物：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、毒草胺(propachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、甲氧噻草胺(thenylchlor)和烯草胺(pethoxamid)。(12)二苯基醚除草化合物：三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、治草醚(bifenox)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氯硝醚(chlomethoxynil)和苯草醚(aclonifen)。(13)环状酰亚胺除草化合物：草灵(oxadiazon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(surfentrazone)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、丙炔草酮(oxadiargyl)、环戊草酮(pentoxazone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、bencarbazone和苯嘧磺草胺(saflufenacil)。(14)吡唑除草化合物：吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯吡唑草酮(topramezone)和磺酰草吡唑(pyrasulfotole)。(15)三酮除草化合物：异唑草酮(isoxaflutole)、苯并双环酮(benzobicyclon)、磺草酮(sulcotrione)、硝磺草酮(mesotrione)、环磺酮(tembotrione)和特呋三酮(tefuryltrione)。(16)芳氧基苯氧基丙酸除草化合物：炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、吡氟禾草隆(fluazifop-butyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)和喹禾灵(quizalofop-ethyl)、唑酰草胺(metamifop)。(17)三酮肟除草化合物：禾草灭(alloxydim-sodium)、烯禾定(sethoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、cloproxydim、噻草酮(cycloxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)和环苯草酮(profoxydim)。(18)磺酰脲除草化合物：绿磺隆(chlorsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)和丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)。(19)咪唑啉酮除草化合物：咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、imazamethapyr、甲氧咪草烟(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪唑乙烟酸(imazethapyr)。(20)磺酰胺除草化合物：唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、五氟磺草胺(penoxsulam)和甲氧磺草胺(pyroxsulam)。(21)嘧啶基氧基苯甲酸除草化合物：嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、双草醚(bispyribac-sodium)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)和pyrimisulfan。(22)其他除草化合物：苯达松(bentazon)、除草定(bromacil)、特草定(terbacil)、赛草青(chlorthiamid)、异酰草胺(isoxaben)、地乐酚(dinoseb)、杀草强(amitrole)、环庚草醚(cinmethylin)、灭草环(tridiphane)、茅草枯(dalapon)、氟吡草腙钠(diflufenzopyr-sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻草定(thiazopyr)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、苯噻草胺(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、四唑酰草胺(fentrazamide)、苯酮唑(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)、去稗安(oxaziclomefone)、呋草黄(benfuresate)、acn、哒草特(pyridate)、杀草敏(chloridazon)、达草灭(norflurazon)、呋草酮(flurtamone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、广灭灵(clomazone)、氨唑草酮(amicarbazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)和methiozolin。增效剂的活性成分增效醚(piperonylbutoxide)、增效散(sesamex)、增效砜(sulfoxide)、n-(2-乙基己基)-8，9，10-三降冰片-5-烯-2，3-二甲酰亚胺(mgk264)、n-癸基咪唑、warf-antiresistant、tbpt、tpp、ibp、pscp、甲基碘(ch3i)、叔-苯基丁烯酮、马来酸二乙酯、dmc、fdmc、etp和etn。安全剂的活性成分解草酮(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet)、解草酯(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、dicyclonon、增效磷(dietholate)、解草唑(fenchlorazole)、解草唑-乙基(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、furilazole、双苯唑酸(isoxadifen)、双苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酸(mefenpyr)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、mephenate、萘二甲酸酐和解草腈(oxabetrinil)。植物生长调节剂的活性成分氯化矮壮素(chlormequat-chloride)、乙烯利(ethephon)、赤霉素(gibberellins)(例如，赤霉素a3)、霉灵(hymexazol)、抗倒胺(inabenfide)、氯化甲哌(mepiquat-chloride)、1-甲基环丙烯、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(prohexadione)、调环酸-钙(prohexadione-calcium)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯-乙基(trinexapac-ethyl)、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-p(uniconazole-p)、4-氧代-4-(2-苯基乙基)氨基丁酸和5-(三氟甲基)苯并[b]噻吩-2-甲酸甲酯。实施例以下实施例用于更详细地说明本发明，其不应用于限制本发明。实施例1将2-丙醇(6.3重量份)加入到可分离(separable)烧瓶中，并升温至73℃。在73℃将1型晶体(1重量份)加入到该可分离烧瓶中，并且搅拌得到的混合物以完全溶解晶体。在搅拌下将得到的溶液的温度以3℃/hr的速率降低，然后晶体在67℃开始析出，并且将温度进一步降低至室温，并且通过过滤从得到的混合物中收集固体，得到2型晶体。得到的2型晶体显示出如表2中所示的在使用cu-kα辐射的粉末x射线衍射中的衍射峰。[表2]实施例2将二甲苯(16.0重量份)和正庚烷(16.0重量份)的混合物加入可分离烧瓶中，并升温至75℃。在75℃将1型晶体(1重量份)加入该可分离烧瓶中，并且搅拌得到的混合物以完全溶解晶体。在搅拌下将得到的混合物的温度以5℃/hr的速率降低，并且在溶液的温度为55℃时向其中加入2型晶体的晶种。然后，晶体开始从溶液中析出，并且在搅拌下将混合物的温度以5℃/hr的速率降低至室温。通过过滤从得到的混合物中收集固体，得到2型晶体。为了参考，将与1型晶体和2型晶体不同的化合物(1)的晶体的制备例作为参考例描述。这些晶体全都比2型晶体更不稳定。参考例1在室温向1型晶体(1重量份)加入甲醇(25重量份)以溶解晶体。将得到的溶液在室温静置约1天以使甲醇逐渐蒸发，并且过滤所得到的固体，得到晶体(在下文中称为“3型晶体”)。得到的3型晶体显示出如表3中所示的在使用cu-kα辐射的粉末x射线衍射中的衍射峰。[表3]参考例2在室温向1型晶体(1重量份)加入甲基叔丁基醚(60重量份)以溶解晶体。将得到的溶液在室温静置约1天以使甲基叔丁基醚逐渐蒸发，并且过滤所得到的固体，得到晶体(在下文中称为“4型晶体”)。得到的4型晶体显示出如表4中所示的在使用cu-kα辐射的粉末x射线衍射中的衍射峰。[表4]参考例3在65℃向二甲苯(5.0重量份)加入1型晶体(1重量份)以溶解晶体。在25℃将得到的溶液逐滴加入到正庚烷(5.0重量份)中以析出固体。在逐滴加入全部量的溶液后，在搅拌下将得到的混合物冷却至室温，并且过滤析出的固体，得到晶体(在下文中称为“5型晶体”)。得到的5型晶体显示出如表5中所示的在使用cu-kα辐射的粉末x射线衍射中的衍射峰。[表5]接下来，以下示出本发明农药制剂的制剂例。制剂例1将2型晶体(20重量份)、月桂基硫酸钠(4重量份)、木质素磺酸钙(2重量份)、二氧化硅细粉(20重量份)和硅藻土(54重量份)混合，获得20％可湿性粉剂。制剂例2将2型晶体(2重量份)、二氧化硅细粉(1重量份)、木质素磺酸钙(2重量份)、膨润土(30重量份)和高岭土(65重量份)混合。向得到的混合物加入适当量的水，并且捏合得到的混合物。利用造粒机对得到的捏合产物进行挤出造粒并且强制空气干燥，获得2％粒剂。制剂例3将2型晶体(2重量份)、粘合剂(5重量份)、非离子型表面活性剂(1重量份)和叶腊石粘土(92重量份)混合。向得到的混合物加入适当量的水，并且捏合所得到的混合物。利用篮式造粒机对得到的捏合产物进行挤出造粒并且强制空气干燥，获得具有的2％粒剂。制剂例4将聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐和白炭的混合物(1∶1的重量比)(35重量份)、2型晶体(10重量份)和水(55重量份)充分混合，获得10％流动剂。接下来，以下示出本发明农药制剂对有害生物的防治功效。试验例1制备在制剂例3中获得的包含2型晶体的2％粒剂(在下文中称为“本发明粒剂1”)和根据制剂例3通过使用1型晶体代替2型晶体获得的2％粒剂(在下文中称为“比较粒剂1”)。向栽植在具有200个穴的单元格托盘中的具有2.5叶期的一株水稻秧苗(oryzasativa，栽培品种：hinohikari)的植物基部土壤施用本发明粒剂1或比较粒剂1(50mg)，然后向其中逐滴加入离子交换水(0.5ml)。在室内静置1.5小时后，将在单元格托盘中的水稻秧苗和土壤移植到含有淹水土壤的瓦氏盆(wagnerpot)(面积：1/5000a)中，并且在温室(25℃)中生长。在从移植开始50天后，将整个水稻用尼龙纱布覆盖，并且向其中释放褐飞虱(nilaparvatalugens)(6头正好在羽化前的雌性第5龄幼虫和3头正好在羽化前的雄性成虫/一盆)。在从释放褐飞虱开始24天后，研究生活在水稻上的羽化幼虫的数量(在下文中称为“试验组”)。以与试验组类似的方式使水稻秧苗生长，不同的是不进行利用包含化合物(1)的粒剂的处理。在从移植开始50天后，如测试组一样将褐飞虱释放至水稻，并且研究生活在水稻上的羽化幼虫的数量(在下文中称为“对照组”)。基于在试验组和对照组中的观察结果(各试验重复进行3个循环(interations)，并且计算平均值)，根据以下等式计算防治效果。防治效果(％)＝100-(试验组中的虫数/对照组中的虫数)×100[表6]粒剂防治效果(％)本发明粒剂1100比较粒剂185工业实用性2型晶体是2-(3-乙磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲磺酰基)苯并唑的稳定晶体，并且可以用于防治有害生物。当前第1页12