为了控制不希望的植物生长,尤其是在作物中控制不希望的植物生长,持续需要具有高活性和选择性且对于人和动物基本没有毒性的除草剂。
wo2013/072300和专利ep0,173,657b1描述了
wo2013/083859描述了取代的n-(四唑-5-基)-和n-(三唑-5-基)芳基羧酰胺化合物及其作为除草剂的用途。
wo2013/092834描述了其中r5为h的取代四唑化合物及其作为除草剂的用途。
现有技术的化合物通常存在的问题是除草活性不足,尤其是在低施用率下,和/或选择性并不令人满意,导致与农作物的相容性低。
因此,本发明的目的是要提供尤其甚至在低施用率下具有强除草活性,对人类和动物具有足够低的毒性和/或与农作物具有高相容性的其他苯甲酰胺化合物。这些苯甲酰胺化合物还应对大量不同的不希望植物显示出宽的活性谱。
这些和其他目的由如下所定义的式i化合物、其n-氧化物及其可农用盐实现。
已经发现上述目的可以由如下所定义的本发明化合物—包括其n-氧化物及其盐,尤其是其可农用盐实现。
因此,本发明涉及一种式i化合物、其n-氧化物或可农用盐:
其中
q为q1或q2或q3或q4:
r1选自卤素、c1-c8烷基、c1-c8卤代烷基、硝基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、氰基-z1、c2-c8链烯基、c2-c8炔基、c3-c10环烷基-z1、c2-c8卤代链烯基、c3-c8卤代炔基、c1-c8烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-z1、c1-c4烷硫基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷硫基-z1、c2-c6链烯氧基、c2-c6炔氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷氧基-z1、r1b-s(o)k-z1、苯氧基-z1和杂环氧基-z1,其中杂环氧基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的氧键合5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯氧基和杂环氧基中的环状基团未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团r11取代;
r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-;
r3选自氢、卤素、羟基-z2、硝基、c1-c4硝基烷基、氰基、c1-c4氰基烷基、c1-c6烷基、c2-c8链烯基、c2-c8炔基、c3-c10环烷基-z2、c3-c10环烷氧基-z2,其中在两个上述基团中的c3-c10环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c8卤代烷基、c2-c8卤代链烯基、c3-c8卤代炔基、c1-c8烷氧基-z2、c1-c8卤代烷氧基-z2、c3-c10环烷基-c1-c2烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-z2、c1-c4烷硫基-c1-c4烷硫基-z2、c2-c8链烯氧基-z2、c2-c8炔氧基-z2、c2-c8卤代链烯氧基-z2、c3-c8卤代炔氧基-z2、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷氧基-z2、(三-c1-c4烷基)甲硅烷基-z2、r2b-s(o)k-z2、r2c-c(=o)-z2、r2do-c(=o)-z2、r2do-n=ch-z2、r2er2fn-c(=o)-z2、r2gr2hn-z2、苯基-z2a、杂环基-z2a,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的3、4、5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基-z2a和杂环基-z2a中的环状基团未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团r21取代,硫氰基(rhodano)、c3-c6环烯基、c3-c6卤代环烯基、c3-c6环烯基-c1-c6烷基、c3-c6卤代环烯基-c1-c6烷基、oc(o)r22、oc(o)or25,oc(o)n(r22)2、oso2r25、so2or22、so2n(r22)2、so2n(r22)c(o)r22、so2n(r22)c(o)or25、so2n(r22)c(o)n(r22)2、n(r22)c(o)or25、n(r22)c(o)n(r22)2、n(r22)s(o)2or22、n(r22)s(o)2n(r22)2、c(o)n(r22)or22、c(o)n(r22)n(r22)2、c(o)n(r22)c(o)r22、c(o)n(r22)c(o)or25、c(o)n(r22)c(o)n(r22)2、c(o)n(r22)so2r25、c(o)n(r22)so2or22、c(o)n(r22)so2n(r22)2、p(o)(oh)2、p(o)(o-c1-c4烷基)2、c1-c6烷基-oc(o)r22、c1-c6烷基-oc(o)or25、c1-c6烷基-oc(o)n(r22)2、c1-c6烷基-oso2r25、c1-c6烷基-so2or22、c1-c6烷基-so2n(r22)2、c1-c6烷基-so2n(r22)c(o)r22、c1-c6烷基-so2n(r22)c(o)or25、c1-c6烷基-so2n(r22)c(o)n(r22)2、c1-c6烷基-n(r22)c(o)or25、c1-c6烷基-n(r22)c(o)n(r22)2、c1-c6烷基-n(r22)s(o)2or22、c1-c6烷基-n(r22)s(o)2n(r22)2、c1-c6烷基-c(o)n(r22)or22、c1-c6烷基-c(o)n(r22)n(r22)2、c1-c6烷基-c(o)n(r22)c(o)r22、c1-c6烷基-c(o)n(r22)c(o)or25、c1-c6烷基-c(o)n(r22)c(o)n(r22)2、c1-c6烷基-c(o)n(r22)so2r25、c1-c6烷基-c(o)n(r22)so2or22、c1-c6烷基-c(o)n(r22)so2n(r22)2、c1-c6烷基-p(o)(oh)2和c1-c6烷基-p(o)(o-c1-c4烷基)2;
r4选自氢、卤素、c1-c8烷基、氰基-z1、硝基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c2-c8链烯基、c2-c8炔基、c1-c8卤代烷基、c1-c3烷基氨基、二-c1-c3烷基氨基、c1-c3烷基氨基-s(o)k、c1-c3烷基羰基、c1-c8烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-z1、c1-c4烷硫基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷硫基-z1、c2-c6链烯氧基、c2-c6炔氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷氧基-z1、r1b-s(o)k-z1、苯氧基-z1和杂环氧基-z1,其中杂环氧基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的氧键合5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯氧基和杂环氧基中的环状基团未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团r11取代;
r5选自卤素、氰基-z1、硝基、c1-c8烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c2-c8链烯基、c2-c8炔基、c1-c8卤代烷基、c1-c3烷基氨基、二-c1-c3烷基氨基、c1-c3烷基氨基-s(o)k、c1-c3烷基羰基、c1-c8烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-z1、c1-c4烷硫基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷硫基-z1、c2-c6链烯氧基、c2-c6炔氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷氧基-z1、r1b-s(o)k-z1、苯氧基-z1和杂环氧基-z1,其中杂环氧基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的氧键合5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯氧基和杂环氧基中的环状基团未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团r11取代;
r6选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷基、rb-s(o)n-c1-c3烷基、rc-c(=o)-c1-c3烷基、rdo-c(=o)-c1-c3烷基、rerfn-c(=o)-c1-c3烷基、rgrhn-c1-c3烷基、苯基-z和杂环基-z,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团r'取代;
r'、r11、r21相互独立地选自卤素、no2、cn、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7卤代环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基、c3-c7环烷氧基和c1-c6卤代烷氧基,或者键合于相同碳原子的两个基团r'、r11或r21一起可以形成基团=o;
z、z1、z2相互独立地选自共价键和c1-c4链烷二基;
z2a选自共价键、c1-c4链烷二基、o-c1-c4链烷二基、c1-c4链烷二基-o和c1-c4链烷二基-o-c1-c4链烷二基;
rb、r1b、r2b相互独立地选自c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、苯基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代;
rc、r2c相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基、苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代;
rd、r2d相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代;
r2c、r2d与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团的4、5、6或7员饱和或不饱和环状基团;
re、rf相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代,或者
re、rf与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团的5、6或7员饱和或不饱和n-键合杂环基团;
r2e、r2f相互独立地具有对re、rf所给含义;
rg选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基羰基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代;
rh选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基羰基、基团c(=o)-rk、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代,或者
rg、rh与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自=o、卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团的5、6或7员饱和或不饱和n-键合杂环基团;
r2g、r2h相互独立地具有对rg、rh所给含义;
rk具有对rc所给含义;
r22选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c3-c6卤代炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烯基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷基、c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、苯基、苯基-c1-c6烷基、杂芳基、杂芳基-c1-c6烷基、杂环基、杂环基-c1-c6烷基、苯基-o-c1-c6烷基、杂芳基-o-c1-c6烷基、杂环基-o-c1-c6烷基、苯基-n(r23)-c1-c6烷基、杂芳基-n(r23)-c1-c6烷基、杂环基-n(r23)-c1-c6烷基、苯基-s(o)n-c1-c6烷基、杂芳基-s(o)n-c1-c6烷基、杂环基-s(o)n-c1-c6烷基,其中15个上述基团被s个选自硝基、卤素、氰基、硫氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c(o)or23、c(o)n(r23)2、or23、n(r23)2、s(o)nr24、s(o)2or23、s(o)2n(r23)2和r23o-c1-c6烷基的残基取代,并且其中杂环基带有0、1或2个氧代基团;
r23选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷基和苯基;
r24选自c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷基和苯基;
r25选自c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c3-c6卤代炔基、c3-c6环烷基、c3-c6亚环烷基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷基、c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、苯基、苯基-c1-c6烷基、杂芳基、杂芳基-c1-c6烷基、杂环基、杂环基-c1-c6烷基、苯基-o-c1-c6烷基、杂芳基-o-c1-c6烷基、杂环基-o-c1-c6烷基、苯基-n(r23)-c1-c6烷基、杂芳基-n(r23)-c1-c6烷基、杂环基-n(r23)-c1-c6烷基、苯基-s(o)n-c1-c6烷基、杂芳基-s(o)n-c1-c6烷基、杂环基-s(o)n-c1-c6烷基,其中15个上述基团被s个选自硝基、卤素、氰基、硫氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c(o)or23、c(o)n(r23)2、or23、n(r23)2、s(o)nr24、s(o)2or23、s(o)2n(r23)2和r23o-c1-c6烷基的残基取代,并且其中杂环基带有0、1或2个氧代基团;
r26为c1-c6烷基或c1-c4烷氧基-c1-c4烷基;
r27选自氢、氰基和c1-c4卤代烷基羰基;
r28、r29相互独立地为c1-c6烷基,或者
r28、r29与它们所键合的硫原子一起可以形成可以带有1个氧原子作为环成员的5或6员饱和环;
k为0、1或2;
n为0、1或2。
本发明化合物,即式i化合物,其n-氧化物或其盐,尤其可以用于控制不希望的植物生长。因此,本发明还涉及式i化合物、其n-氧化物或盐或包含至少一种式i化合物、其n-氧化物或可农用盐的组合物在防治或控制不希望的植物生长中的用途。
本发明还涉及一种包含至少一种本发明化合物—包括其n-氧化物或盐以及至少一种助剂的组合物。本发明尤其涉及一种包含至少一种本发明化合物—包括其n-氧化物或可农用盐以及至少一种常用于作物保护配制剂的助剂的农业组合物。
本发明还涉及一种防治或控制不希望的植物生长的方法,该方法包括使除草有效量的至少一种本发明化合物—包括其n-氧化物或盐作用于不希望的植物、其种子和/或其生长地上。
取决于取代方式,式i化合物可以具有一个或多个手性中心,此时它们作为对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了式i化合物的纯对映体或纯非对映体及其混合物二者以及式i化合物的纯对映体或纯非对映体或其混合物的本发明用途。合适的式i化合物还包括所有可能的几何立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。顺式/反式异构体可以相对于链烯烃、碳-氮双键、氮-硫双键或酰胺基团存在。术语“立体异构体”包括光学异构体如对映体或非对映体—其中后者由于分子中不止一个手性中心而存在—以及几何异构体(顺式/反式异构体)二者。
取决于取代方式,式i化合物可以以其互变异构体形式存在。因此,本发明还涉及式i的互变异构体以及所述互变异构体的立体异构体、盐和n-氧化物。
术语“n-氧化物”包括任何具有至少一个被氧化成n-氧化物结构部分的叔氮原子的本发明化合物。式i化合物的n-氧化物尤其可以通过用合适的氧化剂如过氧羧酸或其他过氧化物氧化四唑或三唑的环氮原子或氧化杂环取代基r1、r2、r3、r4或r5的环氮原子而制备。
此外,本发明涉及如本文所定义的化合物,其中式i中所示原子中的一个或多个已经被其稳定的,优选非放射性的同位素替代(例如氢被氘替代、12c被13c替代、14n被15n替代、16o被18o替代),尤其是其中至少一个氢原子已经被氘原子替代。当然,这些化合物含有比天然存在的且因此总是存在于式i化合物中的同位素要多的相应同位素。
本发明化合物可以是无定形的或者可以以一种或多种可能具有不同的宏观性能如稳定性或显示不同生物学性能如活性的不同晶态(多晶型)存在。本发明包括式i的无定形和结晶化合物二者,其对映体或非对映体,相应式i化合物的不同晶态的混合物,其对映体或非对映体,及其无定形或结晶盐。
本发明化合物的盐优选为可农用盐。它们可以通过常规方法形成,例如若本发明化合物具有碱性官能团,则通过使该化合物与酸反应,或者若本发明化合物具有酸性官能团,则通过使该化合物与合适碱反应。
有用的可农用盐尤其为其阳离子和阴离子分别对本发明化合物的除草作用没有任何不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子尤其是碱金属离子,优选锂、钠和钾离子;碱土金属离子,优选钙、镁和钡离子;过渡金属离子,优选锰、铜、锌和铁离子;还有铵(nh4+)和其中1-4个氢原子被c1-c4烷基、c1-c4羟基烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、羟基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、苯基或苄基替代的取代铵。取代铵离子的实例包括甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙基铵、二(2-羟基乙基)铵、苄基三甲基铵和苄基三乙基铵,此外还有
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和c1-c4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使本发明化合物与对应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
术语“不希望的植物”(“杂草”)应理解为包括任何生长在非作物区域或农作物场所或播种和其他所需作物场所的植物,其中该植物是播种的或所需的作物(若有的话)以外的任何植物品种,包括其发芽种子、出苗秧苗和形成的植物。最宽意义的杂草是在特定位置被认为是不希望的植物。
在各变量的上述定义中提到的有机结构部分象术语卤素一样为各基团成员的单独列举的集合性术语。前缀cn-cm在每种情况下表示该基团中的可能碳原子数目。
术语“卤素”在每种情况下表示氟、溴、氯或碘,尤其是氟、氯或溴。
术语“部分或完全被卤代”是指给定基团中的一个或多个,例如1、2、3、4或5个或全部氢原子已经被卤原子,尤其是氟或氯替代。部分或完全被卤代的基团下文也称为“卤代基团”。例如,部分或完全被卤代的烷基也称为卤代烷基。
本文所用(以及在包含烷基的其他基团如烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷硫基、烷基磺酰基和烷氧基烷基的烷基结构部分中)的术语“烷基”在每种情况下表示通常具有1-10个碳原子,常常为1-6个碳原子,优选1-4个碳原子,尤其是1-3个碳原子的直链或支化烷基。c1-c4烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基(仲丁基)、异丁基和叔丁基。c1-c6烷基的实例除了对c1-c4烷基所提到的那些外还有正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。c1-c10烷基的实例除了对c1-c6烷基所提到的那些外还有正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、正辛基、1-甲基辛基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1,2-二甲基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、癸基、2-丙基庚基和3-丙基庚基。
本文所用术语“亚烷基”(或链烷二基)在每种情况下表示如上所定义的烷基,其中在碳骨架的任意位置处的一个氢原子被另一个连接位置替代,由此形成二价结构部分。
本文所用(以及在包含卤代烷基的其他基团如卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基羰基、卤代烷基磺酰基和卤代烷基亚磺酰基的卤代烷基结构部分)中的术语“卤代烷基”在每种情况下表示通常具有1-8个碳原子(“c1-c8卤代烷基”),常常是1-6个碳原子(“c1-c6卤代烷基”),更常见的是1-4个碳原子(“c1-c4卤代烷基”)的直链或支化烷基,其中该基团的氢原子部分或全部被卤原子替代。优选的卤代烷基结构部分选自c1-c4卤代烷基,更优选c1-c2卤代烷基,更优选卤代甲基,尤其是c1-c2氟烷基。卤代甲基是其中1、2或3个氢原子被卤原子替代的甲基。实例是溴甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基等。c1-c2氟烷基的实例是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。c1-c2卤代烷基的实例除了对c1-c2氟烷基提到的那些外还有氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2,2-二氯乙基、2,2,2-三氯乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、1-溴乙基等。c1-c4卤代烷基的实例除了对c1-c2卤代烷基提到的那些外还有1-氟丙基、2-氟丙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、七氟丙基、1,1,1-三氟丙-2-基、3-氯丙基、4-氯丁基等。
本文所用(以及在包含环烷基的其他基团如环烷氧基和环烷基烷基的环烷基结构部分中)的术语“环烷基”在每种情况下表示通常具有3-10个碳原子(“c3-c10环烷基”),优选3-7个碳原子(“c3-c7环烷基”)或尤其是3-6个碳原子(“c3-c6环烷基”)的单环或双环脂环族基团。具有3-6个碳原子的单环基团实例包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。具有3-7个碳原子的单环基团实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。具有7或8个碳原子的双环基团实例包括双环[2.1.1]己基、双环[2.2.1]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基和双环[3.2.1]辛基。
本文所用(以及在包含卤代环烷基的其他基团如卤代环烷基甲基的卤代环烷基结构部分中)的术语“卤代环烷基”在每种情况下表示通常具有3-10个碳原子,优选3-7个碳原子或尤其是3-6个碳原子的单环或双环脂环族基团,其中至少一个,例如1、2、3、4或5个氢原子被卤素,尤其是氟或氯替代。实例是1-和2-氟环丙基,1,2-、2,2-和2,3-二氟环丙基,1,2,2-三氟环丙基,2,2,3,3-四氟环丙基,1-和2-氯环丙基,1,2-、2,2-和2,3-二氯环丙基,1,2,2-三氯环丙基,2,2,3,3-四氯环丙基,1-、2-和3-氟环戊基,1,2-、2,2-、2,3-、3,3-、3,4-、2,5-二氟环戊基,1-、2-和3-氯环戊基,1,2-、2,2-、2,3-、3,3-、3,4-、2,5-二氯环戊基等。
本文所用术语“环烷基烷基”表示经由亚烷基与该分子的其余部分键合的如上所定义的环烷基。术语“c3-c7环烷基-c1-c4烷基”是指经由如上所定义的c1-c4烷基与该分子的其余部分键合的如上所定义的c3-c7环烷基。实例是环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环丁基丙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环戊基丙基、环己基甲基、环己基乙基、环己基丙基等。
本文所用术语“链烯基”在每种情况下表示通常具有2-8个(“c2-c8链烯基”),优选2-6个(“c2-c6链烯基”),尤其是2-4个碳原子(“c2-c4链烯基”)和在任意位置的双键的单不饱和直链或支化烃基,例如c2-c4链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基;c2-c6链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基等,或c2-c8链烯基,如对c2-c6链烯基提到的基团以及额外地1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基、4-辛烯基及其位置异构体。
也可以表示为“被卤素取代的链烯基”的本文所用术语“卤代链烯基”以及卤代链烯氧基等中的卤代链烯基结构部分是指具有2-8个(“c2-c8卤代链烯基”)或2-6个(“c2-c6卤代链烯基”)或2-4个碳原子(“c2-c4卤代链烯基”)和在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基,其中这些基团中的一些或所有氢原子被如上所述的卤原子,尤其是氟、氯和溴替代,例如氯乙烯基、氯烯丙基等。
本文所用术语“炔基”表示通常具有2-8个(“c2-c8炔基”),常常是2-6个(“c2-c6炔基”),优选2-4个碳原子(“c2-c4炔基”)和在任意位置的叁键的不饱和直链或支化烃基,例如c2-c4炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基等,c2-c6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基等。
也表示为“被卤素取代的炔基”的本文所用术语“卤代炔基”表示通常具有2-8个(“c2-c8卤代炔基”),常常是2-6个(“c2-c6卤代炔基”),优选2-4个碳原子(“c2-c4卤代炔基”)和在任意位置的叁键的不饱和直链或支化烃基(如上所述),其中这些基团中的一些或所有氢原子被如上所述的卤原子,尤其是氟、氯和溴替代。
本文所用术语“烷氧基”在每种情况下表示经由氧原子与该分子的其余部分键合的通常具有1-8个碳原子(“c1-c8烷氧基”),常常是1-6个碳原子(“c1-c6烷氧基”),优选1-4个碳原子(“c1-c4烷氧基”)的直链或支化烷基。c1-c2烷氧基为甲氧基或乙氧基。c1-c4烷氧基额外例如还为正丙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)、丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。c1-c6烷氧基额外例如还为戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基。c1-c8烷氧基例如额外还为庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及其位置异构体。
本文所用术语“卤代烷氧基”在每种情况下表示具有1-8个碳原子(“c1-c8卤代烷氧基”),常常是1-6个碳原子(“c1-c6卤代烷氧基”),优选1-4个碳原子(“c1-c4卤代烷氧基”),更优选1-3个碳原子(“c1-c3卤代烷氧基”)的如上所定义的直链或支化烷氧基,其中该基团的氢原子部分或全部被卤原子,尤其是氟原子替代。c1-c2卤代烷氧基例如为och2f、ochf2、ocf3、och2cl、ochcl2、occl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基或oc2f5。c1-c4卤代烷氧基例如额外为2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、och2-c2f5、ocf2-c2f5、1-(ch2f)-2-氟乙氧基、1-(ch2cl)-2-氯乙氧基、1-(ch2br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。c1-c6卤代烷氧基例如额外为5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
本文所用术语“烷氧基烷基”在每种情况下表示通常包含1-6个碳原子,优选1-4个碳原子的烷基,其中1个碳原子带有通常包含1-8个,常常为1-6个,尤其是1-4个碳原子的如上所定义的烷氧基。“c1-c6烷氧基-c1-c6烷基”为其中一个氢原子被如上所定义的c1-c6烷氧基替代的如上所定义的c1-c6烷基。实例是ch2och3、ch2-oc2h5、正丙氧基甲基、ch2-och(ch3)2、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、ch2-oc(ch3)3、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、2-(1-甲基乙氧基)乙基、2-正丁氧基乙基、2-(1-甲基丙氧基)乙基、2-(2-甲基丙氧基)乙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基、2-甲氧基丙基、2-乙氧基丙基、2-正丙氧基丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、2-正丁氧基丙基、2-(1-甲基丙氧基)丙基、2-(2-甲基丙氧基)丙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-正丙氧基丙基、3-(1-甲基乙氧基)丙基、3-正丁氧基丙基、3-(1-甲基丙氧基)丙基、3-(2-甲基丙氧基)丙基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、2-甲氧基丁基、2-乙氧基丁基、2-正丙氧基丁基、2-(1-甲基乙氧基)丁基、2-正丁氧基丁基、2-(1-甲基丙氧基)丁基、2-(2-甲基丙氧基)丁基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、3-甲氧基丁基、3-乙氧基丁基、3-正丙氧基丁基、3-(1-甲基乙氧基)丁基、3-正丁氧基丁基、3-(1-甲基丙氧基)丁基、3-(2-甲基丙氧基)丁基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、4-正丙氧基丁基、4-(1-甲基乙氧基)丁基、4-正丁氧基丁基、4-(1-甲基丙氧基)丁基、4-(2-甲基丙氧基)丁基、4-(1,1-二甲基乙氧基)丁基等。
本文所用术语“卤代烷氧基烷基”在每种情况下表示通常包含1-6个碳原子,优选1-4个碳原子的如上所定义的烷基,其中1个碳原子带有通常包含1-8个,常常为1-6个,尤其是1-4个碳原子的如上所定义的卤代烷氧基。实例是氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、1-氟乙氧基甲基、2-氟乙氧基甲基、1,1-二氟乙氧基甲基、1,2-二氟乙氧基甲基、2,2-二氟乙氧基甲基、1,1,2-三氟乙氧基甲基、1,2,2-三氟乙氧基甲基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、五氟乙氧基甲基、1-氟乙氧基-1-乙基、2-氟乙氧基-1-乙基、1,1-二氟乙氧基-1-乙基、1,2-二氟乙氧基-1-乙基、2,2-二氟乙氧基-1-乙基、1,1,2-三氟乙氧基-1-乙基、1,2,2-三氟乙氧基-1-乙基、2,2,2-三氟乙氧基-1-乙基、五氟乙氧基-1-乙基、1-氟乙氧基-2-乙基、2-氟乙氧基-2-乙基、1,1-二氟乙氧基-2-乙基、1,2-二氟乙氧基-2-乙基、2,2-二氟乙氧基-2-乙基、1,1,2-三氟乙氧基-2-乙基、1,2,2-三氟乙氧基-2-乙基、2,2,2-三氟乙氧基-2-乙基、五氟乙氧基-2-乙基等。
本文所用术语“烷硫基”(也为烷基硫基,“烷基-s”或“烷基-s(o)k“(其中k为0))在每种情况下表示通常包含1-8个碳原子(“c1-c8烷硫基”),常常包含1-6个碳原子(“c1-c6烷硫基”),优选1-4个碳原子(“c1-c4烷硫基”)的如上所定义的直链或支化饱和烷基,其经由硫原子在该烷基中的任何位置连接。c1-c2烷硫基为甲硫基或乙硫基。c1-c4烷硫基例如额外为正丙硫基、1-甲基乙硫基(异丙硫基)、丁硫基、1-甲基丙硫基(仲丁硫基)、2-甲基丙硫基(异丁硫基)或1,1-二甲基乙硫基(叔丁硫基)。c1-c6烷硫基例如额外为戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基。c1-c8烷硫基例如额外为庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基及其位置异构体。
本文所用术语“卤代烷硫基”是指其中氢原子部分或完全被氟、氯、溴和/或碘替代的如上所定义的烷硫基。c1-c2卤代烷硫基例如为sch2f、schf2、scf3、sch2cl、schcl2、sccl3、氯氟甲硫基、二氯一氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基或sc2f5。c1-c4卤代烷硫基例如额外为2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2,2-二氟丙硫基、2,3-二氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2,3-二氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、sch2-c2f5、scf2-c2f5、1-(ch2f)-2-氟乙硫基、1-(ch2cl)-2-氯乙硫基、1-(ch2br)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基或九氟丁硫基。c1-c6卤代烷硫基例如额外为5-氟戊硫基、5-氯戊硫基、5-溴戊硫基、5-碘戊硫基、十一氟戊硫基、6-氟己硫基、6-氯己硫基、6-溴己硫基、6-碘己硫基或十二氟己硫基。
术语“烷基亚磺酰基”和“烷基-s(o)k”(其中k为1)是等价的且如本文所用表示经由亚磺酰基[s(o)]连接的如上所定义的烷基。例如,术语“c1-c2烷基亚磺酰基”是指经由亚磺酰基[s(o)]连接的如上所定义的c1-c2烷基。术语“c1-c4烷基亚磺酰基”是指经由亚磺酰基[s(o)]连接的如上所定义的c1-c4烷基。术语“c1-c6烷基亚磺酰基”是指经由亚磺酰基[s(o)]连接的如上所定义的c1-c6烷基。c1-c2烷基亚磺酰基为甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。c1-c4烷基亚磺酰基例如额外为正丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基(异丙基亚磺酰基)、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基(仲丁基亚磺酰基)、2-甲基丙基亚磺酰基(异丁基亚磺酰基)或1,1-二甲基乙基亚磺酰基(叔丁基亚磺酰基)。c1-c6烷基亚磺酰基例如额外为戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
术语“烷基磺酰基”和“烷基-s(o)k”(其中k为2)是等价的且如本文所用表示经由磺酰基[s(o)2]连接的如上所定义的烷基。术语“c1-c2烷基磺酰基”是指经由磺酰基[s(o)2]连接的如上所定义的c1-c2烷基。术语“c1-c4烷基磺酰基”是指经由磺酰基[s(o)2]连接的如上所定义的c1-c4烷基。术语“c1-c6烷基磺酰基”是指经由磺酰基[s(o)2]连接的如上所定义的c1-c6烷基。c1-c2烷基磺酰基为甲基磺酰基或乙基磺酰基。c1-c4烷基磺酰基例如额外为正丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基(异丙基磺酰基)、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基(仲丁基磺酰基)、2-甲基丙基磺酰基(异丁基磺酰基)或1,1-二甲基乙基磺酰基(叔丁基磺酰基)。c1-c6烷基磺酰基例如额外为戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
本文所用术语“烷基氨基”在每种情况下表示基团r*hn-,其中r*为通常具有1-6个碳原子(“c1-c6烷基氨基”),优选1-4个碳原子(“c1-c4烷基氨基”)的直链或支化烷基。c1-c6烷基氨基的实例是甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、2-丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基等。
本文所用术语“二烷基氨基”在每种情况下表示基团r*r°n-,其中r*和r°相互独立地为各自通常具有1-6个碳原子(“二-(c1-c6烷基)氨基”),优选1-4个碳原子(“二-(c1-c4烷基)氨基”)的直链或支化烷基。二-(c1-c6烷基)氨基的实例是二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、甲基乙基氨基、甲基丙基氨基、甲基异丙基氨基、甲基丁基氨基、甲基异丁基氨基、乙基丙基氨基、乙基异丙基氨基、乙基丁基氨基、乙基异丁基氨基等。
在基团中的后缀“-羰基”在每种情况下表示该基团经由羰基c=o键合于该分子的其余部分。这例如在烷基羰基、卤代烷基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基中确实如此。
本文所用术语“芳基”是指单环、双环或三环芳族烃基,如苯基或萘基,尤其是苯基。
本文所用术语“杂芳基”是指单环、双环或三环杂芳族烃基,优选单环杂芳族基团,如吡啶基、嘧啶基等。
本文所用术语“含有1、2、3或4个选自n、o和s的杂原子作为环成员的3、4、5或6员单环或8、9或10员双环饱和、不饱和或芳族杂环”表示单环或双环基团,该单环或双环基团是饱和、不饱和或芳族的,其中n可以任选被氧化,即呈n-氧化物形式,且s也可以任选被氧化成各种氧化态,即作为so或so2存在。不饱和杂环含有至少一个c-c和/或c-n和/或n-n双键。完全不饱和杂环含有环的尺寸所允许那样多的共轭c-c和/或c-n和/或n-n双键。芳族单环杂环为完全不饱和5或6员单环杂环。芳族双环杂环为由与苯基环或另一5或6员杂芳族环稠合的5或6员杂芳族环构成的8、9或10员双环杂环。该杂环可以经由碳环成员或经由氮环成员与该分子的其余部分连接。当然,该杂环含有至少一个碳环成员。若该环含有不止一个o环成员,则这些不相邻。
3、4、5或6员单环饱和杂环的实例包括环氧乙烷-2-基、氮丙啶-1-基、氮丙啶-2-基、氧杂环丁烷-2-基、氮杂环丁烷-1-基、氮杂环丁烷-2-基、氮杂环丁烷-3-基、硫杂环丁烷-1-基、硫杂环丁烷-2-基、硫杂环丁烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、吡咯烷-1-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、吡唑烷-1-基、吡唑烷-3-基、吡唑烷-4-基、吡唑烷-5-基、咪唑烷-1-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、
5或6员单环部分不饱和杂环的实例包括2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异
5或6员单环完全不饱和(包括芳族)杂环的实例包括2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-
与苯基环或5或6员杂芳族基团稠合的5或6员杂环族环的实例包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并
若键合于相同氮原子的两个基团(例如re和rf或r2e和r2f或rg和rh或r2g和r2h)与它们所键合的氮原子一起形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员的5、6或7员饱和或不饱和n-键合杂环基团,则这例如为吡咯烷-1-基、吡唑烷-1-基、咪唑烷-1-基、
下面就式i化合物的变量(取代基)的优选实施方案所作说明单独以及优选相互组合有效,并且也与其立体异构体、盐、互变异构体或n-氧化物组合有效。
适用的话,下面就各变量的优选实施方案所作说明进一步就式i化合物以及本发明用途和方法及本发明组合物单独以及优选相互组合有效。
优选的本发明化合物是如下式i化合物或其立体异构体、盐或n-氧化物,其中该盐为可农用盐。进一步优选的本发明化合物是式i化合物或其n-氧化物或盐,尤其是可农用盐。特别优选的本发明化合物是式i化合物或其盐,尤其是可农用盐。
根据本发明的一个实施方案,式i化合物中的变量q为q1:
这里箭头表示变量q1与式i化合物的其余部分连接的连接位置。其中q为q1的式i化合物具有下式i.a,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6如本文所定义:
根据本发明的另一实施方案,式i化合物中的变量q为q2:
这里箭头表示变量q2与式i化合物的其余部分连接的连接位置。其中q为q2的式i化合物具有下式i.b,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6如本文所定义:
根据本发明的再一实施方案,式i化合物中的变量q为q3:
这里箭头表示变量q3与式i化合物的其余部分连接的连接位置。其中q为q3的式i化合物具有下式i.c,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6如本文所定义:
根据本发明的一个实施方案,式i化合物中的变量q为q4:
这里箭头表示变量q4与式i化合物的其余部分连接的连接位置。其中q为q4的式i化合物具有下式i.d,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6如本文所定义:
优选的本发明化合物为如下式i化合物,其中r1选自氰基、卤素、硝基、c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c2-c6链烯基、c2-c6炔基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-z1、c1-c4烷硫基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷硫基-z1、c2-c6链烯氧基、c2-c6炔氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷氧基和r1b-s(o)k,其中z1如权利要求1中所定义,其中k为0、1或2且其中r1b选自c1-c4烷基和c1-c4卤代烷基。
还优选本发明化合物为如下式i化合物,其中r1选自卤素、cn、硝基、c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷硫基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c3-c4链烯氧基、c3-c4炔氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基-c1-c4烷氧基、c1-c4烷基-s(o)k和c1-c4卤代烷基-s(o)k,其中k为0或2。
在优选实施方案中,r1选自卤素、硝基、c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4卤代烷硫基和c1-c4烷基磺酰基。
在另一优选实施方案中,r1选自卤素、c1-c4烷基和c1-c4烷氧基。
r1尤其为氯、氟、cf3、ch3、so2ch3、no2、ch2och2ch2och3、ch(ch2)2或ch2och3。
r1还尤其为氯、ch3或och3。
根据本发明的一组实施方案,r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-。
在优选实施方案中,r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2c选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基、苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代。
在另一优选实施方案中,r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2c选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代。
在优选实施方案中,r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2d选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代。
在另一优选实施方案中,r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2d选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代。
在再一优选实施方案中,r2c、r2d与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团的4、5、6或7员饱和或不饱和环状基团。
在优选实施方案中,r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2d选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基和苄基。
在更优选的实施方案中,r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2d选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基。
在这里特别优选r2d为甲基、乙基、(c3h5)-ch2-(ch2cpr;环丙基甲基)或异丙基。在这里非常特别优选r2d为甲基、乙基、环丙基或苯基,其中苯基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代。
优选的本发明化合物是如下式i化合物,其中r3选自氢、卤素、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c2-c4链烯基、c2-c4炔基、c3-c4链烯氧基、c3-c4炔氧基或r2b-s(o)k,其中k为0、1或2且其中r2b选自c1-c4烷基和c1-c4卤代烷基。
更优选r3选自氢、卤素、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4烷基-s(o)2和c1-c4卤代烷基-s(o)2。
在特别优选的实施方案中,r3选自氢、卤素、c1-c4卤代烷基和苯基,其中苯基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团r21取代。
r3尤其为氯、氟、cf3、so2ch3、cn、h、br或ch3。
r3更具体为氢、氯、溴、cf3或甲氧基苯基。
优选的本发明化合物是其中r4选自氢、chf2、cf3、cn、no2、ch3和卤素的式i化合物。
更优选r4为氢、氯、氟、cn或ch3。
根据本发明的特定实施方案,r4为氢、氯或氟,尤其是氢。
优选的本发明化合物是其中r5选自chf2、cf3和卤素的式i化合物。
更优选r5为卤素,尤其是氯或氟,优选氟。
优选的本发明化合物是其中r6选自c1-c4烷基、c3-c7环烷基、c1-c4卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6炔基和c1-c4烷氧基-c1-c4烷基的式i化合物。
优选r6可以选自氢、c1-c4烷基、c2-c6链烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c3-c7环烷基、c1-c4卤代烷基、rc-c(=o)-c1-c2烷基、rdo-c(=o)-c1-c2烷基、rerfn-c(=o)-c1-c2烷基、rk-c(=o)nh-c1-c2烷基和苄基,其中
rc为c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基,
rd为c1-c4烷基,
re为氢或c1-c4烷基,
rf为氢或c1-c4烷基,或者
re、rf与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个甲基的5、6或7员饱和n-键合杂环基团,
rk为c1-c4烷基。
更优选的本发明化合物是其中r6选自c1-c4烷基、c3-c7环烷基、c1-c4卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6炔基和c1-c4烷氧基-c1-c4烷基的式i化合物。
甚至更优选的本发明化合物是其中r6选自c1-c4烷基和c1-c2烷氧基-c1-c2烷基,特别是选自甲基、乙基、正丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基和甲氧基乙基的式i化合物。
特别优选的本发明化合物是其中r6选自甲基、乙基、正丙基和甲氧基乙基的式i化合物。
就此而言,变量r'、r11、r21、z、z1、z2、z2a、rb、r1b、r2b、rc、r2c、rd、r2d、re、r2e、rf、r2f、rg、r2g、rh、r2h、rk、n、k、r22、r23、r24、r25、r26、r27、r28、r29、s和t相互独立地优选具有下列含义之一:
r'、r11、r21相互独立地选自卤素、c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基和c1-c6卤代烷氧基;更优选选自卤素、c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷氧基。
还更优选r'、r11、r21相互独立地选自卤素、c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷硫基-c1-c4烷基和c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基;尤其选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基和c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基;具体选自cl、f、br、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基。
z、z1、z2相互独立地选自共价键、亚甲基和亚乙基,尤其是共价键。
z2a选自共价键、c1-c2链烷二基、o-c1-c2链烷二基、c1-c2链烷二基-o和c1-c2链烷二基-o-c1-c2链烷二基;更优选选自共价键、亚甲基、亚乙基、o-亚甲基、o-亚乙基、亚甲基-o和亚乙基-o;尤其选自共价键、亚甲基和亚乙基。
rb、r1b、r2b相互独立地选自c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、苯基和杂环基,其中杂环基为含有1、2或3个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2或3个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c2卤代烷基和c1-c2烷氧基的基团取代。
更优选rb、r1b、r2b相互独立地选自c1-c4烷基、c2-c4链烯基、c2-c4炔基、c1-c4卤代烷基、c2-c4卤代链烯基、c2-c4卤代炔基、c3-c6环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为含有1、2或3个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环。
rb、r1b、r2b尤其相互独立地选自c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c2-c4链烯基、c2-c4卤代链烯基、c2-c4炔基、c3-c6环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为具有1或2个氮原子作为环成员的5或6员芳族杂环基团。
rc、r2c、rk相互独立地选自氢、c1-c6烷基、未被取代或者部分或完全被卤代的c3-c7环烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基、苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2或3个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2或3个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷氧基的基团取代。
更优选rc、r2c、rk相互独立地选自氢、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c2-c链烯基、c2-c卤代链烯基、c2-c炔基、c3-c6环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为含有1、2或3个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环。
rc、r2c、rk尤其相互独立地选自氢、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c2-c4链烯基、c2-c4卤代链烯基、c3-c6环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为具有1或2个氮原子作为环成员的5或6员芳族杂环基团。
rd、r2d相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代。
更优选rd、r2d相互独立地选自c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基和未被取代或者部分或完全被卤代的c3-c7环烷基;尤其选自c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c2-c4链烯基、c2-c4卤代链烯基、c2-c4炔基和c3-c6环烷基。
r2c、r2d与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团的4、5、6或7员饱和或不饱和环状基团。
re、rf、r2e、r2f相互独立地选自氢、c1-c6烷基、未被取代或者部分或完全被卤代的c3-c7环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2或3个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷氧基的基团取代,或者re和rf或r2e和r2f与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷氧基的基团的5、6或7员饱和或不饱和n-键合杂环基团。
更优选re、rf、r2e、r2f相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基和苄基,或者re和rf或r2e和r2f与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2或3个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基和c1-c4卤代烷基的基团的5或6员饱和或不饱和n-键合杂环基团。
re、rf、r2e、r2f尤其相互独立地选自氢和c1-c4烷基,或者re和rf或r2e和r2f与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2或3个甲基的5或6员饱和n-键合杂环基团。
rg、r2g相互独立地选自氢、c1-c6烷基、未被取代或者部分或完全被卤代的c3-c7环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基羰基、苯基和苄基。
更优选rg、r2g相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、苄基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基和未被取代或者部分或完全被卤代的c3-c7环烷基;尤其选自氢、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c2-c4链烯基、c2-c4卤代链烯基、苄基和c3-c6环烷基。
rh、r2h相互独立地选自氢、c1-c6烷基、未被取代或者部分或完全被卤代的c3-c7环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4烷基羰基、苯基、苄基和基团c(=o)-rk,其中rk为h、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基或苯基。
更优选rh、r2h相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6链烯基、c2-c6卤代链烯基、苄基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基和未被取代或者部分或完全被卤代的c3-c7环烷基;尤其选自氢、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c2-c4链烯基、c2-c4卤代链烯基、苄基和c3-c6环烷基;或者
rg和rh或r2g和r2h与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自=o、卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷氧基的基团的5、6或7员饱和或不饱和n-键合杂环基团;
更优选rg和rh或r2g和r2h与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2或3个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基和c1-c4卤代烷基的基团的5或6员饱和或不饱和n-键合杂环基团;
尤其是rg和rh或r2g和r2h与它们所键合的氮原子一起可以形成可以带有选自o、s和n的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2或3个甲基的5或6员饱和n-键合杂环基团。
n和k相互独立地为0或2,尤其是2。
r22选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷基、c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、苯基、苯基-c1-c6烷基、杂芳基、杂芳基-c1-c6烷基、杂环基、杂环基-c1-c6烷基、苯基-o-c1-c6烷基、杂芳基-o-c1-c6烷基、杂环基-o-c1-c6烷基,其中9个上述基团被s个选自硝基、卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c(o)or23、c(o)n(r23)2、or23、n(r23)2、s(o)nr24和r23o-c1-c6烷基的残基取代,并且其中杂环基带有0、1或2个氧代基团。
更优选r22选自氢、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c2烷基、苯基和苯基-c1-c2烷基。r22尤其为氢或c1-c4烷基。
r23选自氢、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c3-c6环烷基。r23尤其为氢或c1-c4烷基。
r24选自c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c3-c6环烷基。r24尤其为c1-c4烷基。
r25选自c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷基、c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、c3-c6环烷基-c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、苯基、苯基-c1-c6烷基、杂芳基、杂芳基-c1-c6烷基、杂环基、杂环基-c1-c6烷基、苯基-o-c1-c6烷基、杂芳基-o-c1-c6烷基、杂环基-o-c1-c6烷基,其中9个上述基团被s个选自硝基、卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c(o)or23、c(o)n(r23)2、or23、n(r23)2、s(o)nr24和r23o-c1-c6烷基的残基取代,并且其中杂环基带有0、1或2个氧代基团。
更优选r25选自c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c2烷基、苯基和苯基-c1-c2烷基。r25尤其为c1-c4烷基。
r26选自甲基、乙基和甲氧基乙基。
r27选自氢、氰基和三氟乙酰基。
r28为乙基且r29为乙基,或r28和r29一起为-(ch2)5-或-(ch2)2-o-(ch2)2-。
s为0、1、2或3。在本发明的一个特定实施方案中,s为0。在本发明的另一特定实施方案中,s为1、2或3。
t为0或1。在本发明的一个特定实施方案中,t为0。在本发明的另一特定实施方案中,t为1。
特别优选如下式i化合物,其中变量r1和r3具有下列含义:
r1选自卤素、硝基、c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4卤代烷硫基和c1-c4烷基磺酰基;以及
r3选自氢、卤素、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4卤代烷硫基和c1-c4烷基磺酰基。
尤其优选如下式i化合物,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6具有下列含义:
r1选自卤素、硝基、环丙基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基和c1-c4烷基-s(o)2;r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2c和r2d相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基和苄基,
r3选自氢、卤素、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷基-s(o)2;
r4选自氢、氰基、甲基和卤素;
r5选自卤素、chf2和cf3;
r6选自c1-c4烷基和c1-c2烷氧基-c1-c2烷基。
还尤其优选如下式i化合物,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6具有下列含义:
r1选自卤素、硝基、环丙基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基和c1-c4烷基-s(o)2;
r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2c和r2d相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c1-c4烷基-c2-c6链烯基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4-s(o)n-c1-c4烷基、c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、二-c1-c4烷基氨基-c1-c4烷基、c1-c6氰基烷基、苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代;
r3选自氢、卤素、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷基-s(o)2;
r4选自氢、氰基、甲基和卤素;
r5选自卤素、chf2和cf3;
r6选自c1-c4烷基和c1-c2烷氧基-c1-c2烷基。
还尤其优选如下式i化合物,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6具有下列含义:
r1选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基;
r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2c和r2d相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代;
r3选自氢、卤素、c1-c4卤代烷基;
r4选自氢;
r5选自卤素;
r6选自c1-c4烷基和c1-c2烷氧基-c1-c2烷基。
具体优选如下式i化合物,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6具有下列含义:
r1选自氯、甲基、甲氧基;
r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2c和r2d相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基,其中在两个上述基团中的c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自o、n和s的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基的基团取代;
r3选自氢、氯、溴、三氟甲基和甲氧基苯基;
r4选自氢;
r5选自氟;
r6选自甲基、乙基、甲氧基乙基和乙氧基甲基。
具体优选如下式i化合物,其中变量r1、r2、r3、r4、r5和r6具有下列含义:
r1选自氯、硝基、甲基、环丙基、三氟甲基、甲氧基甲基、ch2och2ch2och3和甲基磺酰基;
r2为r2cr2dnc(o)nr2c-z2-且r2c和r2d相互独立地选自氢、c1-c6烷基、c3-c7环烷基-c1-c4烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c2-c6链烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基;
r3选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基和甲基磺酰基;
r4选自氢、氰基、甲基、氯和氟;
r5选自氯和氟;
r6选自甲基、乙基、丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基甲基。
尤其优选如下式i化合物,其中变量r1、r3、r4、r5和r6具有下列含义:
r1选自卤素、硝基、环丙基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷氧基-c1-c4烷基和c1-c4烷基-s(o)2;
r3选自氢、卤素、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷基-s(o)2;
r4选自氢、氰基、甲基和卤素;
r5选自卤素、chf2和cf3;
r6选自c1-c4烷基和c1-c2烷氧基-c1-c2烷基。
尤其优选如下式i化合物,其中变量r1、r3、r4、r5和r6具有下列含义:
r1选自氯、硝基、甲基、环丙基、三氟甲基、甲氧基甲基、ch2och2ch2och3和甲基磺酰基;
r3选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基和甲基磺酰基;
r4选自氢、氰基、甲基、氯和氟;
r5选自氯和氟;
r6选自甲基、乙基、丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基甲基。
具体优选如下式i化合物,其中变量r1、r3、r4、r5和r6具有下列含义:
r1选自氯、硝基、甲基、环丙基、三氟甲基、甲氧基甲基、ch2och2ch2och3和甲基磺酰基;
r3选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基和甲基磺酰基;
r4选自氢、氰基、甲基、氯和氟;
r5选自氯和氟;
r6选自甲基、乙基、丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基甲基。
其中q为q1和r4为h的优选化合物i.a的实例是汇编在下表1-20中的各化合物。此外,下文对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
表1其中r2为(me)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-1.1至i.a-1.288)化合物;
表2其中r2为(me)2nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-2.1至i.a-2.288)化合物;
表3其中r2为meetnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-3.1至i.a-3.288)化合物;
表4其中r2为meetnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-4.1至i.a-4.288)化合物;
表5其中r2为(me)iprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-5.1至i.a-5.288)化合物;
表6其中r2为(me)iprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-6.1至i.a-6.288)化合物;
表7其中r2为(me)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-7.1至i.a-7.288)化合物;
表8其中r2为(me)cprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-8.1至i.a-8.288)化合物;
表9其中r2为(me)(ch3och2ch2-)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-9.1至i.a-9.288)化合物;
表10其中r2为(me)(ch3och2ch2-)nc(o)nh-和r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-10.1至i.a-10.288)化合物;
表11其中r2为(me)(ch3sch2ch2-)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-11.1至i.a-11.288)化合物;
表12其中r2为(me)(ch3sch2ch2-)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-12.1至i.a-12.288)化合物;
表13其中r2为(n-吗啉代)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-13.1至i.a-13.288)化合物;
表14其中r2为(n-吗啉代)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-14.1至i.a-14.288)化合物;
表15其中r2为(et)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-15.1至i.a-15.288)化合物;
表16其中r2为(et)2nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-16.1至i.a-16.288)化合物;
表17其中r2为(et)iprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-17.1至i.a-17.288)化合物;
表18其中r2为(et)iprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-18.1至i.a-18.288)化合物;
表19其中r2为(et)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-19.1至i.a-19.288)化合物;
表20其中r2为(et)cprnc(o)nh-和r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-20.1至i.a-20.288)化合物;
表a
其中q为q2和r4为h的优选化合物i.b的实例是汇编在下表21-40中的各化合物。此外,下文对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
表21其中r2为(me)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-1.1至i.b-1.288)化合物;
表22其中r2为(me)2nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-2.1至i.b-2.288)化合物;
表23其中r2为meetnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-3.1至i.b-3.288)化合物;
表24其中r2为meetnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-4.1至i.b-4.288)化合物;
表25其中r2为(me)iprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-5.1至i.b-5.288)化合物;
表26其中r2为(me)iprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-6.1至i.b-6.288)化合物;
表27其中r2为(me)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-7.1至i.b-7.288)化合物;
表28其中r2为(me)cprnc(o)nh-和r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-8.1至i.b-8.288)化合物;
表29其中r2为(me)(ch3och2ch2-)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-9.1至i.b-9.288)化合物;
表30其中r2为(me)(ch3och2ch2-)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-10.1至i.b-10.288)化合物;
表31其中r2为(me)(ch3sch2ch2-)nc(o)nh--、r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-11.1至i.b-11.288)化合物;
表32其中r2为(me)(ch3sch2ch2-)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-12.1至i.b-12.288)化合物;
表33其中r2为(n-吗啉代)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-13.1至i.b-13.288)化合物;
表34其中r2为(n-吗啉代)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-14.1至i.b-14.288)化合物;
表35其中r2为(et)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-15.1至i.b-15.288)化合物;
表36其中r2为(et)2nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-16.1至i.b-16.288)化合物;
表37其中r2为(et)iprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-17.1至i.b-17.288)化合物;
表38其中r2为(et)iprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-18.1至i.b-18.288)化合物;
表39其中r2为(et)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-19.1至i.b-19.288)化合物;
表40其中r2为(et)cprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-20.1至i.b-20.288)化合物;
其中q为q3和r4为h的优选化合物i.c的实例是汇编在下表41-60中的各化合物。此外,下文对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
表41其中r2为(me)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-1.1至i.c-1.288)化合物;
表42其中r2为(me)2nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-2.1至i.c-2.288)化合物;
表43其中r2为meetnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-3.1至i.c-3.288)化合物;
表44其中r2为meetnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-4.1至i.c-4.288)化合物;
表45其中r2为(me)iprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-5.1至i.c-5.288)化合物;
表46其中r2为(me)iprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-6.1至i.c-6.288)化合物;
表47其中r2为(me)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-7.1至i.c-7.288)化合物;
表48其中r2为(me)cprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-8.1至i.c-8.288)化合物;
表49其中r2为(me)(ch3och2ch2-)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-9.1至i.c-9.288)化合物;
表50其中r2为(me)(ch3och2ch2-)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-10.1至i.c-10.288)化合物;
表51其中r2为(me)(ch3sch2ch2-)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-11.1至i.c-11.288)化合物;
表52其中r2为(me)(ch3sch2ch2-)nc(o)nh-和r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-12.1至i.c-12.288)化合物;
表53其中r2为(n-吗啉代)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-13.1至i.c-13.288)化合物;
表54其中r2为(n-吗啉代)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-14.1至i.c-14.288)化合物;
表55其中r2为(et)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-15.1至i.c-15.288)化合物;
表56其中r2为(et)2nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-16.1至i.c-16.288)化合物;
表57其中r2为(et)iprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-17.1至i.c-17.288)化合物;
表58其中r2为(et)iprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-18.1至i.c-18.288)化合物;
表59其中r2为(et)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-19.1至i.c-19.288)化合物;
表60其中r2为(et)cprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-20.1至i.c-20.288)化合物;
其中q为q4和r4为h的优选化合物i.d的实例是汇编在下表61-80中的各化合物。此外,下文对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
表61其中r2为(me)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.a-1.1至i.d-1.288)化合物;
表62其中r2为(me)2nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.a-2.1至i.d-2.288)化合物;
表63其中r2为meetnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.a-3.1至i.d-3.288)化合物;
表64其中r2为meetnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-4.1至i.d-4.288)化合物;
表65其中r2为(me)iprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-5.1至i.d-5.288)化合物;
表66其中r2为(me)iprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-6.1至i.d-6.288)化合物;
表67其中r2为(me)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-7.1至i.d-7.288)化合物;
表68其中r2为(me)cprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-8.1至i.d-8.288)化合物;
表69其中r2为(me)(ch3och2ch2-)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-9.1至i.d-9.288)化合物;
表70其中r2为(me)(ch3och2ch2-)nc(o)nh-和r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-10.1至i.d-10.288)化合物;
表71其中r2为(me)(ch3sch2ch2-)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-11.1至i.d-11.288)化合物;
表72其中r2为(me)(ch3sch2ch2-)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-12.1至i.d-12.288)化合物;
表73其中r2为(n-吗啉代)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-13.1至i.d-13.288)化合物;
表74其中r2为(n-吗啉代)nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-14.1至i.d-14.288)化合物;
表75其中r2为(et)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-15.1至i.d-15.288)化合物;
表76其中r2为(et)2nc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-16.1至i.d-16.288)化合物;
表77其中r2为(et)iprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-17.1至i.d-17.288)化合物;
表78其中r2为(et)iprnc(o)nh-,r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-18.1至i.d-18.288)化合物;
表79其中r2为(et)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-19.1至i.d-19.288)化合物;
表80其中r2为(et)cprnc(o)nh-和r5为cl且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-20.1至i.d-20.288)化合物;
其中q为q1和r4为h的优选化合物i.a的其他实例是汇编在下表81-87中的各化合物。此外,下文对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
表81其中r2为(ipr)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-81.1至i.a-81.288)化合物;
表82其中r2为(cpr)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-82.1至i.a-82.288)化合物;
表83其中r2为(me)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-83.1至i.a-83.288)化合物;
表84其中r2为(et)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-84.1至i.a-84.288)化合物;
表85其中r2为(ipr)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-85.1至i.a-85.288)化合物;
表86其中r2为(npr)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-86.1至i.a-86.288)化合物;
表87其中r2为(me)(4-cl-ph)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.a(i.a-87.1至i.a-87.288)化合物;
其中q为q2和r4为h的优选化合物i.b的其他实例是汇编在下表88-94中的各化合物。此外,下文对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
表88其中r2为(ipr)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-88.1至i.b-88.288)化合物;
表89其中r2为(cpr)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-89.1至i.b-89.288)化合物;
表90其中r2为(me)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-90.1至i.b-90.288)化合物;
表91其中r2为(et)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-91.1至i.b-91.288)化合物;
表92其中r2为(ipr)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-92.1至i.b-92.288)化合物;
表93其中r2为(npr)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-93.1至i.b-93.288)化合物;
表94其中r2为(me)(4-cl-ph)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.b(i.b-94.1至i.b-94.288)化合物;
其中q为q3和r4为h的优选化合物i.c的其他实例是汇编在下表95-101中的各化合物。此外,下文对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
表95其中r2为(ipr)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-95.1至i.c-95.288)化合物;
表96其中r2为(cpr)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-96.1至i.c-96.288)化合物;
表97其中r2为(me)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-97.1至i.c-97.288)化合物;
表98其中r2为(et)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-98.1至i.c-98.288)化合物;
表99其中r2为(ipr)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-99.1至i.c-99.288)化合物;
表100其中r2为(npr)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-100.1至i.c-100.288)化合物;
表101其中r2为(me)(4-cl-ph)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.c(i.c-101.1至i.c-101.288)化合物;
其中q为q4和r4为h的优选化合物i.d的其他实例是汇编在下表102-108中的各化合物。此外,下文对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
表102其中r2为(ipr)cprnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-102.1至i.d-102.288)化合物;
表103其中r2为(cpr)2nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-103.1至i.d-103.288)化合物;
表104其中r2为(me)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-104.1至i.d-104.288)化合物;
表105其中r2为(et)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-105.1至i.d-105.288)化合物;
表106其中r2为(ipr)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-106.1至i.d-106.288)化合物;
表107其中r2为(npr)phnc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-107.1至i.d-107.288)化合物;
表108其中r2为(me)(4-cl-ph)nc(o)nh-,r5为f且r1、r3和r6的组合对化合物而言在每种情况下对应于表a的一行的式i.d(i.d-108.1至i.d-108.288)化合物;
式i化合物可以通过有机化学的标准方法,例如通过方案1-15中所述方法制备。除非另有说明,方案1-15中所用取代基、变量和指数如上面对式i化合物所定义。
式i.a化合物可以类似于下列方案1制备。
方案1:
同样,式i.b化合物可以类似于下列方案2制备:
方案2:
同样,式i.c化合物可以类似于下列方案3制备:
方案3:
可以使式iii的5-氨基-1-r-四唑化合物与式ii的苯甲酰基衍生物反应而得到式i.a化合物。同样,可以使式iv的5-氨基-1-r-1,2,4-三唑与式ii的苯甲酰基衍生物反应而得到式i.b化合物。同样,可以使式v的4-氨基-1,2,5-
或者还可以如方案4、5和6所示制备式i化合物。式iii的5-氨基-1-r-四唑与式vi的苯甲酸衍生物反应得到化合物i.a。同样,式iv的5-氨基-1-r-1,2,4-三唑与式vi的苯甲酸衍生物反应得到化合物i.b。同样,式v的4-氨基-1,2,5-
方案4:
方案5:
方案6:
此外,式i.a化合物可以通过处理式vii的n-(1h-四唑-5-基)苯甲酰胺类和式i.b化合物而得到,可以通过将式viii的n-(1h-1,2,4-三唑-5-基)苯甲酰胺类用例如烷基化剂如烷基卤根据方案7和8处理而得到。
方案7:
方案8:
其中r6例如为氢或烷基的式iii的5-氨基-1-r-四唑类可市购或者可以根据由文献已知的方法得到。例如,5-氨基-1-r-四唑可以根据thejournaloftheamericanchemicalsociety,1954,76,923-924中所述方法(方案9)由5-氨基四唑制备。
方案9:
或者,式iii的5-氨基-1-r-四唑化合物可以根据thejournaloftheamericanchemicalsociety,1954,76,88-89中所述方法(方案10)制备。方案10:
如方案11所示,式iv的5-氨基-1-r-三唑类可市购或者可以根据文献中所述方法得到。例如,5-氨基-1-r-三唑可以根据zeitschriftfürchemie,1990,30,12,436-437中所述方法由5-氨基三唑制备。
方案11:
或者,式iv的5-氨基-1-r-三唑化合物还可以类似于chemischeberichte,1964,97、2、396-404中所述合成如方案12所示制备。
方案12:
式iii、iv和v化合物以及式ii和v的苯甲酸前体可以购买得到或者可以通过本领域已知或者在文献中,例如在wo9746530,wo9831676,wo9831681,wo2002/018352,wo2000/003988,us2007/0191335,us6277847中公开的方法制备。
式v的4-氨基-1,2,5-
方案13:
如方案14所示,其中r6为卤素的式v化合物可以根据文献中所述程序,例如通过heteroatomchemistry,15(3),199-207(2004)中所公开的sandmeyer类型反应由市购的3,4-二氨基-1,2,5-
方案14:
如方案15所示,其中r6为亲核性残基的式v化合物可以按照例如在journalofchemicalresearch,synopses(6),190(1985),izvestiyaakademiinauksssr,seriyakhimicheskaya(9),2086-8(1986)或russianchemicalbulletin(translationofizvestiyaakademiinauk,seriyakhimicheskaya),53(3),596-614(2004)中公开的程序通过经由在式ix的1,2,5-
方案15:
式i化合物,包括其立体异构体、盐、互变异构体和n-氧化物,及在合成方法中的其前体通常可以通过上述方法制备。若各化合物不能经由上述途径制备,则它们可以通过衍生其他化合物i或相应前体或通过所述合成途径的常规改性而制备。例如在各种情况下可以有利地通过衍生,例如通过酯水解、酰胺化、酯化、醚裂解、烯烃化、还原、氧化等或者通过所述合成途径的常规改性由其他式i化合物制备某些式i化合物。
反应混合物以常规方式后处理,例如与水混合,分离各相以及合适的话例如在氧化铝或硅胶上层析提纯粗产物。某些中间体和终产物可以以无色或浅褐色粘稠油形式得到,将它们在减压和温和升高的温度下从挥发性组分除去或提纯。若中间体和终产物以固体得到,则可以通过重结晶或研制进行提纯。
本发明还涉及一种包含至少一种式i化合物、其n-氧化物或可农用盐和至少一种常用于配制作物保护化合物的助剂的组合物。
本发明还涉及式i化合物、其n-氧化物或可农用盐或本发明组合物在控制不希望的植物生长中的用途。
本发明还涉及一种控制不希望的植物生长的方法,包括使除草有效量的至少一种式i化合物、其n-氧化物或可农用盐或本发明组合物作用于植物、其种子和/或其生长地上。
式i化合物及其可农用盐可以用作除草剂。它们可以直接使用或可以作为适当配制的组合物使用。包含化合物i(尤其是其优选方面)的除草组合物非常有效地防治非作物区域的植物生长,尤其是在高施用率下。它们在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中作用于阔叶杂草和禾本科杂草而不对农作物引起任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。
取决于所述施用方法,式i化合物,尤其是其优选方面,或者包含它们的组合物可以额外用于许多其他农作物以消除不希望的植物。合适的作物实例如下:洋葱(alliumcepa)、凤梨(ananascomosus)、落花生(arachishypogaea)、石刁柏(asparagusofficinalis)、燕麦(avenasativa)、甜菜(betavulgarisspec.altissima)、甜菜(betavulgarisspec.rapa)、欧洲油菜(brassicanapusvar.napus)、芜青甘蓝(brassicanapusvar.napobrassica)、芜青(brassicarapavar.silvestris)、羽衣甘蓝(brassicaoleracea)、黑芥(brassicanigra)、大叶茶(camelliasinensis)、红花(carthamustinctorius)、美国山核桃(caryaillinoinensis)、柠檬(citruslimon)、甜橙(citrussinensis)、小果咖啡(coffeaarabica)(中果咖啡(coffeacanephora)、大果咖啡(coffealiberica))、黄瓜(cucumissativus)、狗牙根(cynodondactylon)、胡萝卜(daucuscarota)、油棕(elaeisguineensis)、欧洲草莓(fragariavesca)、大豆(glycinemax)、陆地棉(gossypiumhirsutum)(树棉(gossypiumarboreum)、草棉(gossypiumherbaceum)、gossypiumvitifolium)、向日葵(helianthusannuus)、heveabrasiliensis、大麦(hordeumvulgare)、啤酒花(humuluslupulus)、甘薯(ipomoeabatatas)、核桃(juglansregia)、兵豆(lensculinaris)、亚麻(linumusitatissimum)、番茄(lycopersiconlycopersicum)、苹果属(malusspec.)、木薯(manihotesculenta)、紫苜蓿(medicagosativa)、芭蕉属(musaspec.)、烟草(nicotianatabacum)(黄花烟草(n.rustica))、油橄榄(oleaeuropaea)、稻(oryzasativa)、金甲豆(phaseoluslunatus)、菜豆(phaseolusvulgaris)、欧洲云杉(piceaabies)、松属(pinusspec.)、开心果(pistaciavera)、pisumsativum、欧洲甜樱桃(prunusavium)、prunuspersica、西洋梨(pyruscommunis)、杏(prunusarmeniaca)、欧洲酸樱桃(prunuscerasus)、扁桃(prunusdulcis)和欧洲李(prunusdomestica)、ribessylvestre、蓖麻(ricinuscommunis)、甘蔗(saccharumofficinarum)、黑麦(secalecereale)、白芥(sinapisalba)、马铃薯(solanumtuberosum)、两色蜀黍(sorghumbicolor)(高粱(s.vulgare))、可可树(theobromacacao)、红车轴草(trifoliumpratense)、普通小麦(triticumaestivum)、小黑麦(triticale)、硬粒小麦(triticumdurum)、蚕豆(viciafaba)、葡萄(vitisvinifera)、玉蜀黍(zeamays)。
术语“农作物”还包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物。基因修饰植物是其基因材料以在自然条件下不通过杂交、突变或自然重组(即基因信息的重组)发生的方式修饰的植物。此处通常将一个或多个基因整合到植物的基因材料中以改善植物性能。
因此,术语“农作物”还包括已经通过育种和基因工程而获得对某些类别的除草剂的耐受性的植物,所述除草剂例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(hppd)抑制剂,乙酰乳酸合成酶(als)抑制剂如磺酰脲类(ep-a-0257993,us5,013,659)或咪唑啉酮类(例如见us6,222,100、wo01/82685、wo00/26390、wo97/41218、wo98/02526、wo98/02527、wo04/106529、wo05/20673、wo03/14357、wo03/13225、wo03/14356、wo04/16073),烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(epsps)抑制剂如草甘膦(glyphosate)(例如见wo92/00377),谷氨酰胺合成酶(gs)抑制剂如草铵膦(glufosinate)(例如见ep-a-0242236、ep-a-242246)或oxynil除草剂(例如见us5,559,024)。
许多农作物如
因此,术语“农作物”还包括借助基因工程而产生一种或多种毒素如芽孢杆菌属(bacillus)细菌菌株的那些的植物。由该类基因修饰植物产生的毒素例如包括芽孢杆菌属,尤其是苏云金芽孢杆菌(b.thuringiensis)的杀虫蛋白如内毒素cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1、cry9c、cry34ab1或cry35ab1;或无性杀虫蛋白(vip),例如vip1、vip2、vip3或vip3a;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(photorhabdus)或致病杆菌属(xenorhabdus);动物有机体的毒素如黄蜂、蜘蛛或蝎子毒素;真菌毒素,例如来自链霉菌属(streptomycetes);植物凝集素,例如来自豌豆或大麦;凝集素,蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂,核糖体失活蛋白(rip),例如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-idp糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或hmg-coa还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道抑制剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶和葡聚糖酶。在植物中,这些毒素还可以作为前毒素、杂合蛋白或截短的或其他方面改性的蛋白产生。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见wo2002/015701)。该类毒素或产生这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于ep-a374753、wo93/007278、wo95/34656、ep-a427529、ep-a451878、wo03/018810和wo03/052073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。许多上述毒素赋予产生它们的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(diptera))和蝴蝶(鳞翅目(lepidoptera))以及线虫(线虫纲(nematoda))的耐受性。
对杀虫毒素产生一个或多个基因编码的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如
因此,术语“农作物”还包括借助基因工程产生一种或多种更强壮或对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性增强的蛋白质的植物,例如与发病机理相关的蛋白(pr蛋白,参见ep-a0392225),抗性蛋白(例如产生两种针对来自野生墨西哥土豆solanumbulbocastanum的致病疫霉(phytophthorainfestans)的抗性基因的土豆品种)或t4溶菌酶(例如通过产生该蛋白而耐受细菌如erwiniaamylvora的土豆栽培品种)。
因此,术语“农作物”还包括已经借助基因工程方法,例如通过提高潜在产量(例如生物质、谷粒产量、淀粉、油或蛋白质含量),对干旱、盐或其他极限环境因素或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性而改善生产量的植物。
术语“农作物”还包括尤其为了改善人类或动物膳食而借助基因工程方法修饰其成分的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或单不饱和ω-9脂肪酸的油料植物(例如
因此,术语“农作物”还包括已经借助用于改进原料生产的基因工程方法修饰的植物,例如通过增加土豆的支链淀粉含量(
此外,已经发现式i化合物还适于植物部分的脱叶和/或干燥,对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜、向日葵、大豆或蚕豆,尤其是棉花。就此而言,已经发现用于植物干燥和/或脱叶的组合物、制备这些组合物的方法以及使用式i化合物使植物干燥和/或脱叶的方法。
作为干燥剂,式i化合物特别适于干燥农作物如土豆、油菜、向日葵和大豆以及禾谷类的地面上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。
还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄以及其他品种的仁果、核果和坚果的收获,这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理,即促进水果部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物,尤其是棉花的易控脱叶也是必要的。
此外,各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。
式i化合物或包含式i化合物的除草组合物例如可以以即喷水溶液,粉末,悬浮液以及高度浓缩的水性、油性或其他悬浮液或分散体,乳液,油分散体,糊,粉剂,撒播用材料或颗粒的形式通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、浇灌或处理种子或与种子混合而使用。使用形式取决于意欲的目的;在每种情况下都应确保本发明活性成分的最佳可能分布。
除草组合物包含除草有效量的至少一种式i化合物或i的可农用盐和常用于配制作物保护剂的助剂。
常用于配制作物保护剂的助剂实例是惰性助剂,固体载体,表面活性剂(如分散剂、保护性胶体、乳化剂、润湿剂和增粘剂),有机和无机增稠剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,合适的话还有着色剂以及用于种子配制剂的粘合剂。
增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖,如黄原胶(来自kelco的
消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(如
可以加入杀菌剂以稳定含水除草配制剂。杀菌剂实例是基于双氯芬和苄醇半缩甲醛的杀菌剂(ici的
防冻剂实例是乙二醇、丙二醇、脲或甘油。
着色剂的实例是微水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以如下名称已知的染料:若丹明b,c.i.颜料红112和c.i.溶剂红1,以及颜料蓝15:4,颜料蓝15:3,颜料蓝15:2,颜料蓝15:1,颜料蓝80,颜料黄1,颜料黄13,颜料红112,颜料红48:2,颜料红48:1,颜料红57:1,颜料红53:1,颜料橙43,颜料橙34,颜料橙5,颜料绿36,颜料绿7,颜料白6,颜料棕25,碱性紫10,碱性紫49,酸性红51,酸性红52,酸性红14,酸性蓝9,酸性黄23,碱性红10,碱性红108。
粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
合适的惰性助剂例如为下列物质:中沸点到高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃如石蜡,四氢化萘,烷基化萘及其衍生物,烷基化苯及其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,酮类如环己酮或强极性溶剂,例如胺类如n-甲基吡咯烷酮,以及水。
固体载体为矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁和氧化镁,磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵和脲类以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉或其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂和乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(例如borrespers类型,borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(morwet类型,akzonobel)和二丁基萘磺酸(nekal类型,basfse)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基-和烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐,还有脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚,烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三烷醇,脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨糖醇酯,木素亚硫酸盐废液和蛋白质,变性蛋白质,多糖(如甲基纤维素),疏水改性的淀粉,聚乙烯醇(mowiol类型,clariant),聚羧酸盐类(basfse,sokalan类型),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(basfse,lupamine类型),聚乙烯亚胺(basfse,lupasol类型),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
粉末、撒播材料和粉剂可以通过将活性成分与固体载体混合或研磨来制备。
颗粒如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。
含水使用形式可以通过添加水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。为了制备乳液、糊或油分散体,可以借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将式i或ia化合物直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备包含活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及需要的话,溶剂或油的浓缩物,该类浓缩物适于用水稀释。
式i化合物在即用制剂中的浓度可以在宽范围内变化。配制剂通常包含0.001-98重量%,优选0.01-95重量%至少一种活性化合物。活性化合物以90-100%,优选95-100%(根据nmr光谱)的纯度使用。
配制剂或即用制剂还可以包含酸、碱或缓冲剂体系,合适的实例是磷酸或硫酸,或尿素或氨。
本发明式i化合物例如可以按如下配制:
1.用水稀释的产品
a.水溶性浓缩物
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其他助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量%的配制剂。
b.分散性浓缩物
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量%。
c.可乳化浓缩物
将15重量份活性化合物溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量%。
d.乳液
将25重量份活性化合物溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量%。
e.悬浮液
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中活性化合物含量为20重量%。
f.水分散性颗粒和水溶性颗粒
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量%。
g.水分散性粉末和水溶性粉末
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量%。
h.凝胶配制剂
在球磨机中研磨20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂,得到细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量%的稳定悬浮液。
2.不经稀释而施用的产品
i.粉剂
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量%的撒粉粉末。
j.颗粒(gr,fg,gg,mg)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0.5重量%的颗粒。
k.ulv溶液(ul)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量%的产品。
式i化合物或包含它们的除草组合物可以出苗前或出苗后施用,或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用被除草组合物或活性化合物预处理的农作物的种子而施用除草组合物或活性化合物。若活性化合物不能被某些农作物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子,而活性成分到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。
在另一实施方案中,可以通过处理种子而施用式i化合物或其除草组合物。
种子的处理基本包括所有本领域熟练技术人员熟知的基于本发明式i化合物或由其制备的组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。这里可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。
术语种子包括所有类型的种子,如谷粒、种子、果实、块茎、插条和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。
所用种子可以是上述有用植物的种子,但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。
活性化合物的施用率为0.001-3.0kg/ha,优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.),取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段。为了处理种子,式i化合物通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用。
还可能有利的是将式i化合物与安全剂组合使用。安全剂是防止或降低对有用植物的损害而不显著影响式i化合物对不希望的植物的除草作用的化合物。它们可以在播种之前(例如在种子处理中或在插条或秧苗上)和有用植物出苗之前或之后使用。安全剂和式i化合物可以同时或依次使用。
合适的安全剂例如为(喹啉-8-氧基)乙酸、1-苯基-5-卤代烷基-1h-1,2,4-三唑-3-羧酸、1-苯基-4,5-二氢-5-烷基-1h-吡唑-3,5-二羧酸、4,5-二氢-5,5-二芳基-3-异
为了拓宽活性谱并获得协同增效效果,可以将式i化合物与大量其他除草或生长调节活性化合物的代表或安全剂混合并联合施用。合适的混合配对例如为1,2,4-噻二唑类,1,3,4-噻二唑类,酰胺类,氨基磷酸及其衍生物,氨基三唑类,酰替苯胺类,芳氧基/杂芳氧基链烷酸及其衍生物,苯甲酸及其衍生物,苯并噻二嗪酮类,2-杂芳酰基/芳酰基-1,3-环己烷二酮类,杂芳基芳基酮类,苄基异
此外,可能有用的是单独或与其他除草剂组合施用式i化合物,或者还可以与其他作物保护试剂混合而联合施用式i化合物,例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的组合物联合施用式i化合物。还令人感兴趣的是与无机盐溶液的溶混性,所述盐溶液用于缓解营养和痕量元素缺乏。还可以加入其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。
可以与本发明式i化合物组合使用的除草剂实例为:
b1)选自如下的类脂生物合成抑制剂:枯杀达(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、
b2)选自如下的als抑制剂:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、唑嘧磺胺酸(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、唑嘧磺胺(diclosulam)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、唑草磺胺(metosulam)、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、pyrimisulfan、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、啶磺草胺(pyroxsulam)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、thiencarbazone、thiencarbazone-methyl、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron);
b3)选自如下的光合成抑制剂:莠灭净(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)、莠去津(atrazine)、噻草平(bentazone)、噻草平(bentazone-sodium)、除草定(bromacil)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、氯溴隆(chlorobromuron)、杀草敏(chloridazone)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、草净津(cyanazine)、异苯敌草(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、丁
b4)选自如下的原卟啉原-ix氧化酶抑制剂:氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟
b5)选自如下的漂白剂除草剂:苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrol)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、异
b6)选自如下的epsp合成酶抑制剂:草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate);
b7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂:双丙氨酰膦(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨酰膦(bilanaphos-sodium)、草铵膦和草铵膦(glufosinate-ammonium);
b8)选自如下的dhp合成酶抑制剂:黄草灵(asulam);
b9)选自如下的有丝分裂抑制剂:胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)、氟草胺(benfluralin)、草胺磷(butamiphos)、地乐胺(butralin)、长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵(chlorpropham)、敌草索(chlorthal)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、敌乐胺(dinitramine)、氟硫草定(dithiopyr)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、苯胺灵(propham)、拿草特(propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、噻氟啶草(thiazopyr)和氟乐灵(trifluralin);
b10)选自如下的vlcfa抑制剂:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、莎稗磷(anilofos)、丁草胺(butachlor)、唑草胺(cafenstrole)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-p)、草乃敌(diphenamid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、s-异丙甲草胺(metolachlor-s)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、烯草胺(pethoxamid)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)(kih-485)和噻醚草胺(thenylchlor);
式2化合物:
其中各变量具有下列含义:
y为苯基或如开头所定义的5或6员杂芳基,所述基团可以被1-3个基团raa取代;
ra、rb、rc、rd为h、卤素或c1-c4烷基;
a为o或nh;
q为0或1。
根据优选实施方案,1-3个基团raa相同或不同且选自卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4卤代烷氧基。
式2化合物尤其具有下列含义:
y为
其中#表示与该分子的骨架的键;以及
ra、rb、rc、rd为h、cl、f或ch3;
re为卤素、c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基;
rf为c1-c4烷基;
rg为卤素、c1-c4烷氧基或c1-c4卤代烷氧基;
rh为h、卤素、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基或c1-c4卤代烷氧基;
r为0、1、2或3;
a为氧;
q为0或1。
优选的式2化合物具有下列含义:
y为
ra为h;
rb、rc为f;
rd为h或f;
a为氧;
q为0或1。
特别优选的式2化合物为3-[5-(2,2-二氟乙氧基)-1-甲基-3-三氟甲基-1h-吡唑-4-基甲磺酰基]-4-氟-5,5-二甲基-4,5-二氢异
b11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂:草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)和异恶草胺(isoxaben);
b12)选自如下的分离剂除草剂:地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)以及二硝甲酚(dnoc)及其盐;
b13)选自如下的植物生长素除草剂:2,4-d及其盐和酯、2,4-db及其盐和酯、氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)和其酯、草除灵(benazolin)、草除灵(benazolin-ethyl)、草灭平(chloramben)及其盐和酯、稗草胺(clomeprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)及其盐和酯、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟(fluroxypyr-butometyl)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、mcpa及其盐和酯、2甲4氯乙硫酯(mcpa-thioethyl)、mcpb及其盐和酯、2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-p)及其盐和酯、毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、tba(2,3,6)及其盐和酯、绿草定(triclopyr)及其盐和酯以及5,6-二氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸(h-9;cas858956-08-8)及其盐和酯;
b14)选自如下的植物生长素输送抑制剂:二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生(naptalam-sodium);
b15)选自如下的其他除草剂:溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(dsma)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-m-isopropyl)、麦草伏(flamprop-m-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、叠氮甲烷(methylazide)、溴甲烷(methylbromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyliodide)、甲胂一钠(msma)、油酸(oleicacid)、氯
优选安全剂c的实例为解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、dicyclonone、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯
b1)-b15)组活性化合物和安全剂c是已知的除草剂和安全剂,例如参见thecompendiumofpesticidecommonnames(http://www.alanwood.net/pesticides/);b.hock,c.fedtke,r.r.schmidt,herbizide[除草剂],georgthiemeverlag,stuttgart,1995。其他除草活性化合物由wo96/26202、wo97/41116、wo97/41117、wo97/41118、wo01/83459和wo2008/074991,w.
本发明还涉及配制成单组分组合物的作物保护组合物形式的组合物,所述单组分组合物包含含有至少一种式i化合物和至少一种优选选自b1-b15组活性化合物的其他活性化合物的活性化合物组合以及至少一种固体或液体载体和/或一种或多种表面活性剂和需要的话一种或多种其他常用于作物保护组合物的助剂。
本发明还涉及配制成双组分组合物的作物保护组合物形式的组合物,所述双组分组合物包含含有至少一种式i的化合物、固体或液体载体和/或一种或多种表面活性剂的第一组分和含有至少一种选自b1-b15组活性化合物的其他活性化合物、固体或液体载体和/或一种或多种表面活性剂的第二组分,其中这两种组分还可以额外包含其他常用于作物保护组合物的助剂。
在包含至少一种式i化合物作为组分a和至少一种除草剂b的二元组合物中,活性化合物a:b的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。
在包含至少一种式i化合物作为组分a和至少一种安全剂c的二元组合物中,活性化合物a:c的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。
在包含至少一种式i化合物作为组分a、至少一种除草剂b和至少一种安全剂c的三元组合物中,组分a:b的相对重量份通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1;组分a:c的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1;且组分b:c的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。优选组分a+b与组分c的重量比为1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。
在每种情况下包含一种单独式i化合物和一种混合配对或混合配对组合的本发明特别优选组合物的实例在下表b中给出。
本发明的另一方面涉及下表b中所列组合物b-1至b-1236,其中在每种情况下表b的一行对应于包含在上述说明中例举的式i化合物之一(组分1)和在每种情况下在所述行中所述的选自b1)-b15)组的其他活性化合物和/或安全剂c(组分2)的除草组合物。所述组合物中的活性化合物在每种情况下优选以协同增效有效量存在。
表b:
本发明式i化合物和组合物还可以具有植物增强作用。因此,它们适合调动植物的防御系统以对抗不希望的微生物如有害真菌以及病毒和细菌的侵袭。植物增强(诱发抗性)的物质在本发明上下文中应理解为指能够刺激被处理植物的防御系统以使得当随后被不希望的微生物接种时被处理植物对这些微生物显示出显著抗性的那些物质。
式i化合物可以用于在处理之后的一定时间内保护植物免受不希望的微生物侵袭。起保护作用的时间期限通常为用式i化合物处理植物之后或处理种子之后的1-28天,优选1-14天,至多在播种之后9个月。
本发明式i化合物和组合物还适合提高收获产量。
此外,它们具有降低的毒性且被植物良好耐受。
式i化合物的制备由实施例说明;然而,本发明的主题不限于所给实施例。
i.合成实施例
适当改变原料,使用下列合成实施例所给程序得到其他化合物i。以此方式得到的化合物与物理数据一起列于下表中。
下面所示产物通过熔点的测定、nmr光谱法或由hplc-ms光谱法测定的质量([m/z])表征。
hplc-ms=与质谱法联用的高效液相色谱法:
hplc柱:15rp-18柱(来自德国merckkgaa的chromolithspeedrod),50×4.6mm;移动相:乙腈+0.1%三氟乙酸(tfa)/水+0.1%tfa,在40℃下在5分钟内使用5:95-100:0的梯度,流速:1.8ml/min。
ms:quadrupole电喷射离子化,80v(正模式)。
acsk:硫代乙酸钾
p-hplc=制备型hplc
实施例1:制备式i.a-3.85的4-溴-3-[[乙基(甲基)氨基甲酰基]氨基]-6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺,项目7。
步骤1:3-氨基-4-溴-6-氟-2-甲基苯甲酸甲酯
将市售3-氨基-6-氟-2-甲基苯甲酸甲酯(cas[848678-60-4,30.0g,0.16mol)溶于无水dmf(220ml)中并在室温下用nbs(n-溴代琥珀酰亚胺)分批处理。该反应轻微放热并经由冷却保持低于29℃。将反应混合物搅拌过夜,真空浓缩,用甲基叔丁基醚(mtbe,450ml)和水(400ml)处理并再次用mtbe(200ml)萃取。将合并的有机相用水(3×250ml)和盐水(1×250ml)洗涤,在硫酸钠上干燥并真空蒸发溶剂,得到产物(41.1g,96%产率)。lc-ms(m+h):263.8
步骤2:4-溴-6-氟-3-异氰酸酯基-2-甲基苯甲酸甲酯
将三光气(碳酸二(三氯甲基)酯,53.2g,0.18mol)溶于甲苯(350ml)中并用3-氨基-4-溴-6-氟-2-甲基苯甲酸甲酯(23.5g,0.09mol)在100ml甲苯中的溶液处理。逐步升温至回流,在约85℃的温度下开始观察到气体放出。保持回流6小时并将反应混合物在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物真空蒸发,作为橙色固体留下产物(15.5g,99%),其不经进一步提纯用于下一步。
步骤3:4-溴-3-[[乙基(甲基)氨基甲酰基]氨基]-6-氟-2-甲基苯甲酸甲酯
将4-溴-6-氟-3-异氰酸酯基-2-甲基苯甲酸甲酯(15.00g,52.07mmol)溶于thf(180ml)中并在室温下滴加乙基·甲基胺(3.45g,59.88mmol)。升温至最大29℃。继续在室温下搅拌过夜,随后真空蒸发溶剂。剩余物用乙酸甲酯研制几次。这以几批得到固体,总共得到17.83g(98%)标题化合物。lc-ms(m+h):346.7
步骤4:4-溴-3-[[乙基(甲基)氨基甲酰基]氨基]-6-氟-2-甲基苯甲酸
将4-溴-3-[[乙基(甲基)氨基甲酰基]氨基]-6-氟-2-甲基苯甲酸甲酯(13.95g(40.18mmol)悬浮于thf(250ml)中,用氢氧化锂(2.89g,120.58mmol)在水(50ml)中的溶液处理并在50℃下搅拌25小时。thf的量通过真空浓缩降低并将剩余水相用乙酸乙酯洗涤。通过加入盐酸(1m)将ph值调节至约ph1-2。产物在该处理和额外用冰冷却时沉淀并滤出。真空干燥得到10.55(79%)固体标题化合物,其不经进一步提纯用于下一步。
步骤5:4-溴-3-[[乙基(甲基)氨基甲酰基]氨基]-6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺
将1-甲基四唑-5-胺(2.38g,24.0mmol)溶于无水thf(120ml)中并在氩气气氛下冷却至-70℃。在该温度下滴加甲基锂在thf中的溶液(3m,24.0mmol)并将反应混合物温热至0℃。在该温度下滴加以如下方式制备的溶液:将4-溴-3-[[乙基(甲基)氨基甲酰基]氨基]-6-氟-2-甲基苯甲酸(4.00g,12.0mmol)悬浮于二氯甲烷(dcm,100ml),并在氩气气氛下冷却至-78℃并经由注射器加入dast(二乙氨基三氟化硫,2.13g,13.2mmol)。继续冷却2.5小时,然后将反应混合物温热至室温并保持15小时。真空蒸发溶剂并再溶于无水thf(80ml)中。
在加入该溶液之后继续在室温下搅拌3小时并通过加入水(60ml)将反应混合物小心猝灭。真空蒸发主要量的thf并通过加入盐酸水溶液(2m)将剩余物调节至ph值为约1。用乙酸乙酯萃取(3×60ml),用硫酸镁干燥合并的有机相并蒸发溶剂而得到粗产物,通过柱层析提纯得到标题化合物(1.10g,22%)。
1hnmr(400mhz,meod),δ7.5(d,1h),4.05(s,3h),3.45(m,2h),3.05(s,3h),2.35(s,3h),1.2(t,3h)
实施例2:制备式i.a-15.85的4-溴-3-(二乙基氨基甲酰基氨基)-6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺,项目5。
步骤1:6-氟-2-甲基-3-硝基苯甲酰氯
将市售6-氟-2-甲基-3-硝基苯甲酸(38.4g,193mmol)悬浮于甲苯(300ml)中,用亚硫酰氯(21g,1.5当量)和2滴dmf处理并在加入亚硫酰氯(32.1g,1.4当量)的同时轻微温热以保持反应温度在约55-65℃的范围内。放出气体且该混合物变得清澈。将该混合物加热至回流并再保持3小时。真空蒸发以定量产率得到标题化合物(42.3g)。该产物不经进一步提纯而用于下一步。
步骤2:6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)-3-硝基苯甲酰胺
将1-甲基四唑-5-胺(40.2g,406mmol)溶于无水thf(850ml)中并在氩气气氛下冷却至-75℃。在该温度下滴加甲基锂在thf中的溶液(2.3m,约0.4mol)并将反应混合物温热至约0℃。在该温度下加入6-氟-2-甲基-3-硝基苯甲酰氯在thf中的溶液(42.3g,50ml),保持温度为约0℃。然后将反应混合物温热至室温并搅拌过夜。将反应混合物用盐酸水溶液(200ml,2m)猝灭并分离各相,有机相在硫酸镁上干燥并蒸发溶剂而以固体得到粗产物(42.8g),其不经进一步提纯用于下一步。
步骤3:3-氨基-6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺
在室温下将6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)-3-硝基苯甲酰胺(48.2g,172mmol)悬浮于甲醇(1l)中。在45-65℃的温度范围内加入sncl2×2h2o(134g,593mmol)在浓盐酸(37%水溶液)中的溶液,加热至回流并保持2.5小时。在冷却之后蒸发甲醇,加入1l水和氢氧化钠溶液(50%水溶液)以将ph调节至约5-6的值。用几批乙酸乙酯(总共约3l)萃取,干燥并蒸发而得到40.7g产物(163mmol,约95%产率)。
步骤4:3-氨基-4-溴-6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺
在室温下将3-氨基-6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺(20.5g,81.9mmol)悬浮于冰醋酸(260l)中并加热至65℃以溶解该胺。在约1.5小时的期间内滴加溴(1当量)在冰醋酸(40ml)中的溶液,然后再将该混合物搅拌1.5小时。真空蒸发冰醋酸,在冰冷却下加入水(300ml)并在该温度下搅拌1小时。将形成的沉淀滤出并真空干燥,以淡紫色固体得到24.5g(91%)产物。
步骤5:4-溴-3-(二乙基氨基甲酰基氨基)-6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺
主要经由该亚氨酰氯
说明:与三光气的反应在大多数情况下主要导致作为中间体形成亚氨酰氯,而不是相应的羧酰胺,但在形成脲(即在将相应胺加入该异氰酸酯中之后)之后可以通过如下列程序所述与氢氧化物溶液小心反应而转化回羧酰胺:
将3-氨基-4-溴-6-氟-2-甲基-n-(1-甲基四唑-5-基)苯甲酰胺(10.0g,30.0mmol)在乙酸正丁酯中的溶液滴加到三光气(13.5g,45.5mmol)在相同溶剂(约200ml)中的溶液并加热至回流,直到气体放出停止。真空蒸发溶剂,将剩余物溶于thf中,加入二乙胺(2.34g,约1.1当量)并搅拌过夜。通过加入氢氧化钠溶液(2m水溶液)将ph值调节至约9并再次搅拌过夜。加入进一步的氢氧化物溶液以使得ph为13并继续搅拌1天。加入水,真空蒸发thf,水相用甲基叔丁基醚洗涤并用盐酸溶液调节至ph5。用乙酸乙酯萃取得到粗产物,将其从乙酸乙酯/甲醇结晶而得到产物(11.4g,约89%)。1hnmr(400mhz,d6-dmso),δ12(brs,1h),8.0(s,1h),7.70(d,1h),4.00(s,3h),3.3(m,4h),2.25(s,6h),1.15(t,3h)。
实施例3:3-氨基-4-溴-6-氟-2-甲基-n-(5-甲基-1,3,4-
将类似于实施例2步骤1-3(见上文)由6-氟-2-甲基-3-硝基苯甲酸制备的3-氨基-6-氟-2-甲基-n-(5-甲基-1,3,4-
将剩余物真空干燥,将有机相在硫酸镁上分开干燥并真空蒸发溶剂。这合并起来总共得到3.67g标题化合物。
下表i-iv的化合物按照上述方法制备:
表i:其中q为q1,r4为h和r5为f的如上所示式i化合物
表ii:其中q为q2,r4为h和r5为f的如上所示式i化合物
表iii:其中q为q3,r4为h和r5为f的如上所示式i化合物
表iv:其中q为q4,r4为h和r5为f的如上所示式i化合物
ii.应用实施例
式(i)化合物的除草活性通过下列温室试验证实:
所用培养容器为含有含约3.0%腐殖土的壤质砂作为底物的塑料花盆。对每一品种单独播种测试植物的种子。
对于出苗前处理,直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性成分。温和灌溉容器以促进发芽和生长,然后用透明塑料罩覆盖,直到植物生根。
该覆盖导致测试植物均匀发芽,除非被活性成分损坏。
对于出苗后处理,首先使测试植物生长到3-15cm的高度,这取决于植物习性,并仅在此时用悬浮或乳化于水中的活性成分处理。为此,将测试植物直接播种并在相同容器中生长,或者首先使它们作为秧苗单独生长并在处理之前几天移植到测试容器中。
取决于品种,分别将植物保持在10-25℃或20-25℃。
测试期为2-4周。在此期间照料植物并评价它们对各处理的响应。
使用0-100的评分进行评价。100表示没有植物出苗,或者至少地面上部分完全受损,而0表示没有损害,或者生长过程正常。对良好的除草活性给予至少70的分值,而对非常好的除草活性给予至少85的分值。
在250g/ha的施用率下,在出苗前测试中针对amare(反枝苋(amaranthusretroflexus))、cheal(藜(chenopodiumalbum))和echcg(稗草(echinocloacrus-galli))测试下列化合物并显示出>85%的控制:项目号1、5、7、8、11、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、24、26、28、31、32、33、34。
在250g/ha的施用率下,在出苗后测试中针对alomy(大穗看麦娘(alopecurusmyosuroiedes))测试下列化合物并显示出>85%的控制:表i的项目号1、2、5-8、11、13-16、18、21-22、26、28、31、34、35、39、4042-45、47、48、50、52-54、58、59、62、66-70、73、76-78、84-86、93、99-100、103-105、115;表ii的项目号1、2;表iii的项目号1;针对echcg(稗草)测试下列化合物并显示出>85%的控制:表i的项目号1-3、5-11、13-24、26、28、30-32、34-35、38-40、42-45、47-48、50、52-54、58-59、62-70、72-74、79、84-87、89-91、93、99、100、103-105、115、119;表ii的项目号1、3;针对amare(反枝苋)测试下列化合物并显示出>85%的控制:表i的项目号1-11、13-28、31-39、42-45、47-48、50、52-54、58-59、62-70、73、84-86、91、93、99、100、103-105、115;表ii的项目号1-3;针对cheal(藜)测试下列化合物并显示出>85%的控制:表i的项目号1-11、13-29、31-40、42-45、47-48、50-54、56-60、62-70、72-74、79、84-87、89-91、93、99、100、103-105、115、119;表ii的项目号1-3;表iii的项目号1-3、5;表iv的项目号1。