一种龙胆醇接枝海藻酸钠制备防海洋生物附着材料的方法与流程

本发明涉及一种龙胆醇接枝海藻酸钠制备防海洋生物附着材料的方法。

背景技术：

龙胆醇是人们首次从链霉菌中提取的一种有机化合物。它不仅具有很高的抗氧化、促进血管生成、抑制细胞凋亡的活性(j.microbial.biotechnol.2016,16,475)，而且还对流感病毒h1n1和h3n2显示出抑制活性,半数抑制浓度(ic50)值分别为5.0和5.9μmol·l-1，选择指数(si)分别为3.7和3.0（chin.pharm.j.2014,49,632）。氯龙胆醇分离于我国南海，具有很强的抗菌、防污活性，对多种海洋污损生物的ec50达到0.67μg/ml(mar.biotechnol.2006,8,634)，远远低于美国海军规定的防污剂标准（ec50≤25μg/ml）。

海藻酸钠，从褐藻类的海带或马尾藻中提取的一种多糖碳水化合物，具有无毒、生物降解、生物相容性、成膜性等优点（biomacromolecules,2005,6,735）。龙胆醇接枝海藻酸钠后，提高了海藻酸钠的生物相容性及分子的功能化位点，使得接枝后龙胆醇具有更好的防腐防污活性。本发明所使用的原材料成本低、环境污染小、可生物降解，制备工艺简单易行，接枝结构稳定性好。

技术实现要素：

本发明目的在于提供一种龙胆醇接枝海藻酸钠制备防海洋生物附着材料的方法。

为实现上述目的，本发明提供的龙胆醇接枝海藻酸钠的结构如图1所示，其中其中r1-5为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、卤素，r6为氢原子、烷基、芳基，x为卤素。主要步骤是：将卤代的龙胆醇、溶胀的海藻酸钠、以及溶剂在25℃~100℃下反应12~36小时，待反应结束后加入氯化钠溶液得到果冻状物质，过滤除去一部分溶剂，滤饼中加入丙酮得到白色固体，用一定体积比的丙酮和水溶液反复洗涤，直至滤液中加入硝酸银溶液后没有白色氯化银沉淀为止，固体干燥，得到如1所示的化合物，接枝率在80%以上。接枝后的新型防海洋生物附着剂经实地测试发现具有良好的防污效果。

本发明所述的溶剂为二甲基亚砜、叔丁醇、n,n-二甲基甲酰胺、六甲基磷酰三胺；

本发明所述的海藻酸钠为直接从市场上购买的。

本发明所述丙酮和水溶液的体积比为1:1~5:1。

附图说明

图1为龙胆醇接枝海藻酸钠结构式；

图2为龙胆醇接枝海藻酸钠反应式；

图3为龙胆醇接枝海藻酸钠的红外谱图。

具体实施方式

实施例1：

在25ml圆底烧瓶中，将380mg(4-甲氧基-2-氯-4-羟甲基苯酚)溶解在10ml溴化氢溶液，在室温下搅拌反应2h，tlc检测反应结束。加入饱和的nahco3淬灭反应，反应液用乙酸乙酯萃取（20mlx3），合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到2-溴甲基-6-氯-4-甲氧基苯酚，收率为87%。

在25ml的圆底烧瓶中加入10ml的dmso，同时加入海藻酸钠（540mg，2.5mmol）在dmso中溶胀2h；然后，向圆底烧瓶中加入2-溴甲基-6-氯-4-甲氧基苯酚（627.5mg,2.5mmol），在70℃条件下反应24小时，最后，向反应中加入10ml14.6%(10mmol)氯化钠溶液后变为果冻状物质，将其抽滤，除去一部分dmso、滤饼中加入丙酮得到白色固体，用丙酮和水溶液体积比1:3反复洗涤，直至滤液中加入硝酸银溶液后没有白色氯化银沉淀为止，干燥，得到如1所示的化合物，接枝率在80%以上。接枝后的防海洋生物附着材料经实地测试发现具有良好的防污效果。

如附图2所示，1600cm^-1左右为coona中c=o双键的红外特征峰，反应后此峰强度减小；而在1732cm^-1中出现酯基中c=o双键的红外特征峰；同时在1200cm^-1左右出现苯环上的c-h特征峰，由此判断龙胆醇成功接枝到了海藻酸钠。

本发明涉及一种龙胆醇接枝海藻酸钠制备防海洋生物附着材料的方法，以龙胆醇和海藻酸钠为原料，本发明的优点是原材料廉价易得且环保无污染、制备工艺简单易行。上述具体实施举例仅是本发明的较佳实例而已，并非是对本发明作其它形式的限制。

技术特征：

技术总结
本发明涉及一种龙胆醇接枝海藻酸钠制备防海洋生物附着材料的方法。所制备的龙胆醇接枝海藻酸钠的结构式如图1所示，其中R1‑5为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、卤素，R6为氢原子、烷基、芳基，X为卤素。制备方法：将卤代的龙胆醇、溶胀的海藻酸钠、以及溶剂在25℃~100℃下反应12~36小时，待反应结束后经后处理得到白色固体，即如附图1所示的化合物，接枝率在80%以上。接枝后的防海洋生物附着材料经实地测试发现具有良好的防污效果。本发明的优点是原材料廉价易得且环保无污染、制备工艺简单易行，接枝结构稳定性好。

技术研发人员：李惠静;王婷婷;吴彦超
受保护的技术使用者：哈尔滨工业大学（威海）
技术研发日：2017.05.23
技术公布日：2017.09.26