本发明涉及一类新型酰胺基羟甲基香豆素类化合物及其制备与杀螨用途，具体的涉及农用杀螨剂领域。
背景技术：
4-甲基-7-羟基-香豆素（羟甲基香豆素）是合成药物、染料的重要中间体，还可作为利胆药-胆通的原料药。该化合物及其衍生物在农药领域也有多样生物活性，如杀虫、抑菌及除草作用等。酰基芳胺类化合物也具有广泛生物活性，如杀菌剂甲霜灵、萎锈灵，除草剂乙草胺、氟吡草胺等。该专利基于活性亚结构拼接思想，以4-甲基-7-羟基-香豆素为先导，设计合成了一类新型酰胺基羟甲基香豆素类化合物，并筛选了该类化合物的杀螨活性。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一类新型酰胺基羟甲基香豆素类化合物及其制备方法，它可应用于农业上以防治作物害螨。
本发明的技术方案如下：
本发明提供的新型酰胺基羟甲基香豆素类化合物，其结构通式如下：
1a：
2a～2k：-ch2ch2ch2cl，-ch2(ch2)9ch3，
r选自：烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、取代芳基、取代芳烷基；
新型酰胺基羟甲基香豆素类化合物合成反应式：
式中r定义如上；
通式化合物制备方法：在适当溶剂中，适当温度下，加入适当催化剂，氨基香豆素和酰氯发生缩合，反应一定时间后，处理即得目的产物；
适当溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈等；
适当温度指0℃至溶剂的沸点温度；
适当催化剂指无水碳酸钾、无水碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、哌啶、吡啶、三乙胺等；
反应时间为2小时至20小时；
本发明的化合物对朱砂叶螨及二斑叶螨有一定的杀螨作用。
具体实施方式
实例1化合物正丁酰胺基羟甲基香豆素的制备
在250ml圆底烧瓶中加入1.91g（0.01mol）氨基羟甲基香豆素、50ml二氯甲烷和5滴三乙胺，常温条件下搅拌，称量1.06g(0.01mol)的正丁酰氯用30ml二氯甲烷稀释并置于100ml的恒压漏斗中，缓慢滴加到圆底烧瓶中，1h内滴加完毕。常温条件下搅拌反应4h，tlc跟踪反应（展开剂，乙酸乙酯：石油醚=3：1），反应结束后，用饱和碳酸钠水溶液调至中性，分层，有机相浓缩至干，得固体。硅胶柱层析，流动相v乙酸乙酯：v石油醚=1：5洗脱得8-位酰胺基羟甲基香豆素，继续用流动相v乙酸乙酯：v石油醚=3：1洗脱分离得6-位酰胺基羟甲基香豆素。
其它取代基的化合物按照与正丁酰胺基相似的方法合成，合成化合物ms及1hnmr数据列于表1。
表1目标化合物ms及1hnmr数据
实例2杀螨活性测定
供试化合物用丙酮（或dmso:h2o=1:1）溶解配成10mg/ml母液，母液再用丙酮（或dmso:h2o=1:1）和0.1%吐温80溶液稀释至需要浓度，得供试药物的丙酮（或dmso:h2o=1:1）-0.1%吐温80（3:7）溶液；
试螨用吸虫器吸入移液枪枪头顶端（1000ul移液枪枪头顶端1.5cm部分），并用滤纸隔离防止进入移液枪枪头末端（1000ul移液枪枪头切除顶端0.5cm剩余部分）。再用移液枪向已经吸入试螨的移液枪枪头顶端吸入供试药液160ul，使试螨全部浸在药液中15秒左右。然后将浸过药液的试螨小心移出移液枪枪头，置于滤纸上，晾干体表药液；
从花生幼苗上选取生长状况一致的叶片带梗剪下，用脱脂棉包裹梗并浸水，再用锡箔纸包裹脱脂棉保湿，再将叶片浸入相应药液中浸5秒左右，取出晾干，得带毒叶片；
将上述试螨及带毒叶片一起放入六孔板孔中，用宣纸封口，温室培养。每药液重复3次，分别于24h、48h、72h后观察死亡情况，记录数据；
试螨死亡判断标准：在显微镜下观察，虫体肢节不动或虫体皱缩、变色、变形且虫体对六孔板无抓力为死亡；
化合物的杀螨活性数据列于表2中。
表2目标化合物的杀螨活性