本发明涉及一种聚酯组合物，特别是有关一种具有耐冲击性的聚酯组合物。
背景技术：
：直链型聚酯，如聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate,pet)、聚对苯二甲酸丁二酯(polybutyleneterephthalate,pbt)，因具有良好的机械、光学以及耐化学性质，被广泛地应用于各种真空或压空成型塑料制品中。例如pet胶片制备的包装盒、容器等。但在成品装箱运送的过程中，容易发生碰撞碎裂情况，或在低温环境下的耐摔落性不佳，导致生产成本上升与产率下降。为了改善pet在常温或低温下的耐冲击性，通常会在其中添加抗冲改质剂，例如美国专利第5,041,499号提出在1,4-环己烷二甲醇(cyclohexanedimethanol,chdm)改质的pet中加入高剂量(25-75wt％)的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(styrenebutadieneblockcopolymer,sbc)。但高剂量的改质剂会导致聚酯产品透明性降低。在美国专利第5,300,567号中提及，在pbt中加入10wt％-40wt％的星型sbc可改善胶片的低温耐冲击性能，但是sbc需要再接枝上环氧官能团(epoxygroup)，而且sbc的添加量过高，亦会使胶片的雾度提高，不利于后续加工应用。在聚酯的一些应用领域中，需要保持聚酯的透明性，故如何改善pet的常温及低温耐冲击性，同时兼顾其透明性，是目前面临的主要课题。聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate,pet)在低温下的耐冲击性不佳。一般来说，为了改善pet的耐冲击性，需要对pet进行改质。现有技术大多藉由提升pet的特性黏度(intrinsicviscosity,iv)、在合成中利用醇类改质或添加抗冲改质剂以增加pet的韧性。但大部分的抗冲改质剂需要高添加量，且仅能在常温下达到一定的耐冲击效果，在低温下，耐冲击性质的改善，效果并不显著。另外，添加高剂量的抗冲改质剂，会导致聚酯组合物成品的透明性不佳。再者，抗冲改质剂在高添加量下也会造成pet的模量(modulus)下降，使pet的挺性(stiffness)不足，成形不易。现有技术中，在未使用1,4-环己烷二甲醇(cyclohexanedimethanol,chdm)改质的pet中加入sbc，对于抗冲击的强度没有明显改善，而且使用chdm改质的pet会有回收上的问题，使pet雾度上升，造成不透明。有鉴于上述所面临的问题，本发明公开一种改善常温以及低温的耐冲击性、并兼顾产品透明性的聚酯组合物。技术实现要素：本发明的一个发明目的，在于提供一种具有耐冲击性的聚酯组合物，其包含：100重量份的聚酯，此聚酯为二醇及二羧酸经缩合聚合反应而得、0.1-6.0重量份的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(styrenebutadieneblockcopolymer)，此苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的分子量在100,000至200,000之间，具有0.1-0.6的特性黏度(intrinsicviscosity)，且其中苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物包含苯乙烯单元和丁二烯单元，丁二烯单元含量以苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物总重量计在20wt％至50wt％之间。根据本发明一或多个实施方式，其中二醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇或其组合。根据本发明一或多个实施方式，其中二羧酸为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或其组合。根据本发明一或多个实施方式，其中聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯。根据本发明一或多个实施方式，其中苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的分子量分布程度(polydispersityindex)大于1.2。根据本发明一或多个实施方式，聚酯组合物所制得成型体的雾度(haze)不大于10。更进一步说明，该聚酯组合物的雾度大于1。根据本发明一或多个实施方式，聚酯组合物还包含一添加剂，其中添加剂的用量范围为0-30重量份。根据本发明一或多个实施方式，其中添加剂为选自由着色剂、抗静电剂、防燃剂、抗uv安定剂、抗滑剂、塑化剂、无机填充剂、抗氧化剂和润滑剂所组成的群组中的至少一种添加剂。根据本发明一或多个实施方式，其中苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(styrenebutadieneblockcopolymer)的含量为1.0-5.0重量份。根据本发明一或多个实施方式，其中苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(styrenebutadieneblockcopolymer)的含量为1.0-3.0重量份。本发明提供的聚酯组合物，藉由加入非直链型sbc，所制得的聚酯片材透明性佳，具有耐冲击性质且低温耐寒性优异。具体实施方式本发明提供一种聚酯组合物，包含聚酯以及改质剂，其中聚酯由二醇以及二羧酸经聚合反应而得，改质剂为分子量在100,000至200,000之间、且具有一特性黏度(intrinsicviscosity)为0.1-0.6的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(styrenebutadieneblockcopolymer,sbc)。在本发明的一实施例中，聚酯组合物含有100重量份的聚酯，以及含有不多于6重量份的sbc，例如0.1、0.5、1、2、3、4、5或6重量份，优选为1.0-5.0重量份，更优选为1.0-3.0重量份。sbc具有在100,000至200,000之间的重均分子量(mw)，且其具有0.1-0.6的特性黏度(intrinsicviscosity,iv)，例如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5或0.6。sbc依照化学结构可区分为直链型与非直链型，非直链型sbc包含但不限于支链型sbc、星型sbc、多臂型sbc及梳状sbc等。经发明人多次实验发现，星型(star-shaped)或多臂型sbc较直链型sbc更可以提升聚酯组合物低温时的耐冲击性。更进一步说明，本发明所使用的sbc可以为星型，其核心可以为聚丁二烯(polybutadiene,pb)，并且具有聚苯乙烯(polystyrene,ps)手臂(arms)。sbc是使用苯乙烯(styrene)与丁二烯(1,3-butadiene)，以丁基锂(butyllithium,buli)为引发剂，经由阴离子聚合反应合成的共聚物。星型sbc与直链型sbc差别在于合成的方法不同，其中星型sbc在聚合反应时，使用多官能团的偶合剂，并且调整引发剂与偶合剂的摩尔比，控制反应以得到与偶合剂官能团相同数量的星型sbc手臂。在本发明的另一实施例中，丁二烯单元含量以该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(sbc)总重量计在20wt％至50wt％之间。当丁二烯单元含量大于50wt％时，sbc与聚酯的兼容性较差。当丁二烯单元含量小于20wt％时，sbc对于聚酯的耐冲击性改善较不显著。在本发明的另一实施例中，sbc的分子量分布程度(polydispersityindex,pdi)可以大于1.2。本发明使用的聚酯由二醇以及二羧酸经聚合反应而得，其中二醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,3-环己烷二甲醇或1,4-环己烷二甲醇；其中二羧酸为对苯二甲酸、邻苯二甲酸或间苯二甲酸。在本发明的聚酯组合物中，可以视情况需求，另外添加适量的着色剂、抗静电剂、防燃剂、抗uv安定剂、抗滑剂、塑化剂、无机填充剂、抗氧化剂和/或润滑剂等添加剂。优选地，以聚酯的重量为100重量份计算，此添加剂添加量为0-30重量份，包含5、10、20或30重量份。本发明可以使用已知方法制备聚酯片材，例如：使聚酯通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，并且在200℃至300℃的加工温度下熔融，接着再通过模头(t-die)押出，形成聚酯片材。本发明的聚酯组合物可根据后续应用的需求，使用各种适合的加工方式作成各式型态的制品。下列表一为以下实施例使用的非直链型sbc：表一下列表二为以下实施例使用的直链型sbc：表二厂牌型号asahi-kaseiasaflex825台橡股份有限公司taipol4202以下实施例使用的pet酯粒为远东新世纪的cb600h。测试方法：(1)机械性质：按照astmd638测定；(2)雾度(haze)：按照astmd1003测定；(3)胶体渗透层析仪(gelpermeationchromatography,gpc)分析：使用viscotek270dualdetector(ralls-viscometer)+shodexri-72detector测定；(4)sbc的丁二烯单元含量：使用核磁共振(nuclearmagneticresonance,nmr)分析；(5)胶片低温冲击测试：按照astmd1790测定。雾度在小于10的情况下被认为不影响胶片的透明度。胶片低温冲击测试样品的制备是在常温下取宽50.8mm、长146.1mm的试片。长边与试片纹路平行，将试片弯曲成u字型，开口重迭，并以胶带黏住。胶片低温冲击测试流程为取每组样品各10片，置入-40℃的恒温冷冻柜20分钟后，在冷冻柜内进行打击测试，统计10片的破裂率。在以下实施例中，耐寒性的评断为◎：破裂率≤30％、○：30＜破裂率≤60％、△：60％＜破裂率≤80％、x：破裂率＞80％。破裂率越小代表低温冲击的改善效果越好。也就是说，耐寒性的评断为◎的组别在低温冲击的改善效果上优于耐寒性的评断为○的组别。耐寒性的评断为△的组别在低温冲击的改善效果上优于耐寒性的评断为x的组别。下列表三为原料检验结果，其中mw为重均分子量(weight-averagemolecularweight)、mn为数均分子量(numberaveragemolecularweight)、pdi为分子量分布程度(polydispersityindex)、iv为特性黏度(intrinsicviscosity)：表三由以上gpc分析结果得知，可由pdi区分直链型sbc或非直链型sbc。当pdi值小于或等于1.2时为直链型sbc，而pdi值大于1.2为非直链型sbc。在分子量相近的情况下，非直链型结构比直链型结构具有更低的黏度。本发明使用的sbc的分子量在100,000至200,000之间，故可以藉由黏度值判断sbc属于直链型或非直链型。分子量在100,000至200,000之间时，iv值小于或等于0.6为非直链型结构，iv值大于0.6则为直链型结构。实施例1-2、比较例1-2将100重量份的pet酯粒放入140℃烘箱，干燥12小时后，干燥至含水量少于50ppm后与1重量份的非直链型sbc塑料粒混合均匀。此处选择不同丁二烯单元含量的非直链型sbc，非直链型sbc型号及其丁二烯单元含量如表四所示，其中丁二烯单元含量为重量百分比，以sbc的总重量计。混合均匀的酯粒，放入片材挤出机挤出，温度设定为270℃，挤出机螺杆长径比为28-36。挤出的片材测量雾度及低温冲击破裂率，其中，耐寒性表现为◎-○表示可有效改善pet胶片的低温冲击破裂率，耐寒性表现为△-x表示无法有效改善pet胶片的低温冲击破裂率，所得结果如表四所示。比较例3-4将100重量份的pet酯粒放入140℃烘箱，干燥12小时后，干燥至含水量少于50ppm后与1重量份的直链型sbc塑料粒混合均匀。此处选择不同丁二烯单元含量的直链型sbc，直链型sbc的型号及其丁二烯单元含量如表四所示，其中丁二烯单元含量为重量百分比，以sbc的总重量计。混合均匀的酯粒，放入pet片材挤出机挤出，温度设定为270℃，挤出机螺杆长径比为28-36。挤出的片材测量雾度及耐寒打击破裂率，其中，耐寒性表现为◎-○表示可有效改善pet胶片的低温冲击破裂率，耐寒性表现为△-x表示无法有效改善pet胶片的低温冲击破裂率，所得结果如表四所示。表四比较例3与实施例1使用含有相近的丁二烯单元含量的sbc添加于pet中。与实施例1相比，比较例3中使用的直链型sbc，其在改善耐寒性上明显比实施例1使用的非直链型sbc差，对耐寒性的提升帮助较不显著。这表明在相同添加量下非直链型sbc在耐寒性表现上较直链型sbc优异。实验结果显示，在添加相同1重量份的非直链型sbc的情况下，不同丁二烯单元含量的非直链型sbc，在雾度与耐寒性表现上也有所不同。当非直链型sbc的丁二烯单元含量上升，雾度也会上升。发明人发现当sbc的丁二烯单元含量为20wt％-50wt％时，可以使pet胶片具有最佳的耐寒性，其中sbc的丁二烯单元含量包含20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％或50wt％。更进一步说明，当sbc的丁二烯单元含量为20wt％-50wt％，包含20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％或50wt％，且为非直链型sbc时，耐寒性表现更佳。实施例3-4、比较例5-6将100重量份的pet酯粒放入140℃烘箱，干燥12小时后，干燥至含水量少于50ppm后与1-12重量份的支链型sbc塑料粒混合均匀。此处的非直链型sbc选用neosstyrolution的684d，其丁二烯单元含量为23wt％。混合均匀的酯粒，放入片材挤出机挤出，温度设定为270℃，挤出机螺杆长径比为28-36。挤出的片材测量雾度及耐寒打击破裂率，其中，耐寒性表现为◎-○表示可有效改善pet胶片的耐寒打击破裂率，耐寒性表现为△-x表示无法有效改善pet胶片的耐寒打击破裂率，所得结果如表五所示。比较例7将pet酯粒放入140℃烘箱，干燥12小时后，干燥至含水量少于50ppm，放入片材挤出机挤出，温度设定为270℃，挤出机螺杆长径比为28-36。挤出的片材测量雾度及低温冲击破裂率，其中，耐寒性表现为◎-○表示可有效改善pet胶片的低温冲击破裂率，耐寒性表现为△-x表示无法有效改善pet胶片的低温冲击破裂率，所得结果如表五所示。表五实验结果发现，sbc添加比例为1-5重量份时，pet片材在低温下的耐寒性较好。尤其在添加比例为1-3重量份时耐寒性更好，可以使pet具有不错的耐寒性且透明性佳。而当sbc比例大于5重量份时，对pet片材的耐寒性改善没有显著帮助，并且会使得pet片材雾度大幅上升，造成不透明。另外，从比较例7的实验结果得知，未经sbc改质的pet，其在低温(-40℃)下，胶片破裂严重，耐寒性较差。这表明本发明使用sbc改质pet，确实使pet的耐寒性大幅上升。综上所述，本发明提供具有耐冲击性质的聚酯组合物，藉由加入非直链型sbc，所制得的聚酯片材透明性佳，且低温耐寒性优异。本发明已经详细地描述某些实施方式，但其他的实施方式也是可能的。因此，所附权利要求的精神和范畴不应限于本文所描述的实施方式。虽然本发明已以实施方式公开如上，然其并非用以限定本发明，本领域技术人员在不脱离本发明的精神与范围内，当可作各种更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求所界定者为准。当前第1页12