将酯还原成相应的醇是有机化学中基本且非常重要的反应，其被用于大量的化学过程中。所获得的醇被原样使用或在进一步的化学过程中是重要的中间体。为了还原这种酯，通常必须应用苛刻的反应条件。此外，酯的还原通常要求使用高反应性还原剂，例如lialh4或nabh4，它们不易处理并且产生大量废物作为反应的结果。在本发明的上下文中，被还原的酯是式(i)的酯其中r是直链c1-c6烷基，其可被取代；支链c3-c6烷基，其可被取代；或苄基，其可被取代，且r1可以是合适的有机片段(其在下文进行限定)。本发明的目标是提供经改善的制备以下式(ii)的化合物的方法如上所述，在本专利申请的上下文中，感兴趣的特定酯是式(i)的那些其中r是直链c1-c6烷基，其可被取代；支链c3-c6烷基，其可被取代；或苄基，其可被取代，且r1是未被取代的芳族环体系(例如苯环)或被取代的芳族环体系；未被取代的杂芳族环体系或被取代的杂芳族环体系；未被取代的脂族环体系或被取代的脂族环体系；-ch3；-ch2ch3；未被取代的c3–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的(包含一个或多个c-c双键)；或被取代的c2–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或r与r1一起形成4至7元环体系，其可被取代。作为选择性氢化产物的相应醇是式(ii)的那些其中取代基r1具有与式(i)中相同的定义。出乎意料地发现：通过使用新的特定催化剂，可以在温和的反应条件下以优异的产率和选择性选择性地还原式(i)的化合物。用于根据本发明的选择性还原(氢化)中的催化剂是式(iii)的过渡金属催化剂m(l)(x)a(l′)b](iii)，其中m是过渡金属(优选选自os、co、ru和fe的过渡金属，更优选选自ru和fe的过渡金属)，且x是阴离子(优选卤素阴离子、羧酸根(例如乙酸根或苯甲酸根)、硼氢化物(例如bh4-)、氢化物、bf4-或pf6-，更优选卤素阴离子，最优选cl-)，且l'是单齿配体(优选单齿膦配体，更优选三苯基膦(＝pph3))，且l是式(iv)的三齿配体(这意味着该配体可以在多至三个位点与m结合)其中r3是直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或苯基，其可被取代，且r4是h；直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或oc1-c2烷基，且r5是h；直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或oc1-c2烷基，且或r4和r5形成c4-c8环体系，其可以是脂族的或芳族的，且r6是h；直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或oc1-c2烷基，且r7是h；直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或oc1-c2烷基，且r8是h或直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代，且r9是-ch3或-ch2ch3，且m是0、1或2，且n是0、1或2，前提条件是m+n的总和为1或2，o是2或3，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3，前提条件是a+b的总和为2、3或4。从现有技术已知：过渡金属络合物可以作为单体以及二聚体或甚至作为低聚物存在。本发明的式(iii)定义了催化剂的经验式。因此，本发明涉及制备式(ii)的化合物的方法(p)，其中r1是未被取代的芳族环体系(例如苯环)或被取代的芳族环体系；未被取代的杂芳族环体系或被取代的杂芳族环体系；未被取代的脂族环体系或被取代的脂族环体系；-ch3；-ch2ch3；未被取代的c3–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的(包含一个或多个c-c双键)；或被取代的c2–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；所述方法通过选择性还原式(i)的化合物进行其中r是直链c1-c6烷基，其可被取代；支链c3-c6烷基，其可被取代；或苄基，其可被取代，且r1是未被取代的芳族环体系(例如苯环)或被取代的芳族环体系；未被取代的杂芳族环体系或被取代的杂芳族环体系；未被取代的脂族环体系或被取代的脂族环体系；-ch3；-ch2ch3；未被取代的c3–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的(包含一个或多个c-c双键)；或被取代的c2–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或r与r1一起形成4至7元环体系，其可被取代；所述方法的特征在于：在至少一种式(iii)的过渡金属催化剂的存在下进行所述选择性还原ｍ(l)(x)a(l′)b](iii)，其中m是过渡金属，且x是阴离子，且l'是单齿配体，且l是式(iv)的三齿配体其中r3是直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或苯基，其可被取代，且r4是h；直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或oc1-c2烷基，且r5是h；直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或oc1-c2烷基，或r4和r5形成c4-c8环体系，其可以是脂族的或芳族的，且r6是h；直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或oc1-c2烷基，且r7是h；直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代；或oc1-c2烷基，且r8是h；或直链c1–c4烷基，其可被取代；支链c3–c4烷基，其可被取代，且r9是-ch3或-ch2ch3，且m是0、1或2，且n是0、1或2，前提条件是m+n的总和为1或2，o是2或3，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3，前提条件是a+b的总和为2、3或4。根据本发明的方法优选在至少一种碱的存在下进行。优选地，所述碱具有下式(viii)m1(oc1-c5烷基)(viii)，其中m1是碱金属。优选的是式(viii')的碱，m1(oc3-c5烷基)(viii')，其中m1是li、na或k。特别优选的碱选自kotbu、naotbu和liotbu。因此，本发明涉及方法(p1)，其是这样的方法(p)，其中该方法在至少一种碱的存在下进行。因此，本发明涉及方法(p1')，其是这样的方法(p1)，其中该方法在至少一种式(viii)的碱的存在下进行m1(oc1-c5烷基)(viii)，其中m1是碱金属。因此，本发明涉及方法(p1”)，其是这样的方法(p1)，其中该方法在至少一种式(viii')的碱的存在下进行，m1(oc3-c5烷基)(viii')，其中m1是li、na或k。因此，本发明涉及方法(p1”')，其是这样的方法(p1)，其中该方法在至少一种选自kotbu、naotbu和liotbu的碱的存在下进行。碱的量可以变化。通常且优选地，碱(或碱的混合物)的用量为0.1-5摩尔％(基于式(i)的化合物的摩尔数)。因此，本发明涉及方法(p1””)，其是这样的方法(p1)、(p1')、(p1”)或(p1”')，其中使用0.1-5摩尔％(基于式(i)的化合物的摩尔数)的至少一种碱。用于选择性还原式(i)的化合物的本发明催化剂是如上文所限定的式(iii)的化合物。在一种优选的实施方式中，使用以下催化剂：ｍ(l)(x)a(l′)b](iii)，其中m是选自os、co、ru和fe的过渡金属，且x是卤素阴离子、羧酸根(例如乙酸根或苯甲酸根)、硼氢化物(例如bh4-)、氢化物、bf4-或pf6-，且l'是单齿膦配体，且l是式(iv)的三齿配体其中r3是-ch3或–ch2ch3，且r4是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，且r5是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，或r4和r5形成c4-c8环体系，其可以是脂族的或芳族的，且r6是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，且r7是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，且r8是h；-ch3或–ch2ch3，且r9是-ch3或-ch2ch3，且m是0、1或2，且n是0、1或2，前提条件是m+n的总和为1或2，o是2或3，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3，前提条件是a+b的总和为2或3。在一种更优选的实施方式中，使用以下催化剂：ｍ(l)(x)a(l′)b](iii)，其中m是选自ru和fe的过渡金属，且x是卤素阴离子(优选cl-)，且l'是三苯基膦，且l是式(iv)的三齿配体其中r3是-ch3或–ch2ch3，且r4是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，且r5是h或-ch3，或r4和r5形成c4-c8环体系，其可以是脂族的或芳族的，且r6是h或-ch3，且r7是h或-ch3，且r8是h或-ch3，且r9是-ch3，且m是0或1，且n是0或1，前提条件是m+n的总和为1，o是2，a是1或2，b是1或2，前提条件是a+b的总和为3。在一种特别优选的实施方式中，使用以下式(iii')的催化剂m(l)(x)2(l′)(iii′)，其中m是ru或fe，且x是cl-，且l'是pph3，且l是选自式(iva)-(ivl)的配体的三齿配体因此，本发明涉及方法(p2)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')或(p1””)，其中使用以下式(iii)的催化剂：m(l)(x)a(l′)b](iii)，其中m是选自os、co、ru和fe的过渡金属，且x是卤素阴离子、羧酸根(例如乙酸根或苯甲酸根)、硼氢化物(例如bh4-)、氢化物、bf4-或pf6-，且l'是单齿膦配体，且l是式(iv)的三齿配体其中r3是-ch3或–ch2ch3，且r4是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，且r5是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，或r4和r5形成c4-c8环体系，其可以是脂族的或芳族的，且r6是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，且r7是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，且r8是h；-ch3或–ch2ch3，且r9是-ch3或-ch2ch3，且m是0、1或2，且n是0、1或2，前提条件是m+n的总和为1或2，o是2或3，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3，前提条件是a+b的总和为2或3。因此，本发明涉及方法(p2')，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')或(p1””)，其中使用以下式(iii)的催化剂m(l)(x)a(l′)b](iii)，m是选自ru和fe的过渡金属，且x是卤素阴离子(优选cl-)，且l'是三苯基膦，且l是式(iv)的三齿配体其中r3是-ch3或–ch2ch3，且r4是h；-ch3；–ch2ch3；-och3或-och2ch3，且r5是h或-ch3，且或r4和r5形成c4-c8环体系，其可以是脂族的或芳族的，且r6是h或-ch3，且r7是h或-ch3，且r8是h或-ch3，且r9是-ch3，且m是0或1，且n是0或1，前提条件是m+n的总和为1，o是2，a是1或2，b是1或2，前提条件是a+b的总和为3。因此，本发明涉及方法(p2”)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')或(p1””)，其中使用以下式(ⅲ')的催化剂m(l)(x)2(l′)(iii′)，其中m是ru或fe，且x是cl-，且l'是pph3，且l是选自式(iva)-(ivl)的配体的三齿配体本发明的催化剂也是新的。下面详细描述催化剂的合成。本发明的一些优选实施方式涉及以下式(i)的化合物的选择性还原r是直链c1-c4烷基，其可被取代；支链c3-c6烷基，其可被取代；或苄基，其可被取代，r1是未被取代的苯环或被取代的苯环；未被取代的杂芳族环体系或被取代的杂芳族环体系；未被取代的脂族环体系或被取代的脂族环体系；-ch3；-ch2ch3；未被取代的c2–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或被取代的c2–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或r与r1一起形成4至7元环体系，其可被取代。本发明的一些更优选实施方式涉及以下式(i)的化合物的选择性还原r是直链c1-c4烷基，其可被取代；或支链c3-c6烷基，其可被取代，r1是未被取代的苯环或被取代的苯环；未被取代的杂芳族环体系或被取代的杂芳族环体系；未被取代的脂族环体系；被取代的脂族环体系；或被取代的c2–c10烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或被取代的c2–c10烷基，其还可以是部分不饱和的，或r与r1一起形成4至7元环体系，其可被取代。本发明的一些特别优选实施方式涉及以下式(ia)至(if)的化合物的选择性还原以下式(iia)至(iif)的化合物是与起始材料(式(ia)至(if)的化合物)相应的化合物。式(ic)和(ic')的化合物与同一种式(iic)的化合物反应：因此，本发明涉及方法(p3)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')或(p2”)，其中式(i)的化合物被选择性还原r是直链c1-c4烷基，其可被取代；支链c3-c6烷基，其可被取代；或苄基，其可被取代，r1是未被取代的苯环或被取代的苯环；未被取代的杂芳族环体系或被取代的杂芳族环体系；未被取代的脂族环体系或被取代的脂族环体系；-ch3；-ch2ch3；未被取代的c2–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或被取代的c2–c22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或r与r1一起形成4至7元环体系，其可被取代。因此，本发明涉及方法(p3')，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')或(p2”)，其中式(i)的化合物被选择性还原r是直链c1-c4烷基，其可被取代；或支链c3-c6烷基，其可被取代，r1是未被取代的苯环或被取代的苯环；未被取代的杂芳族环体系或被取代的杂芳族环体系；未被取代的脂族环体系；被取代的脂族环体系；或被取代的c2–c10烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或被取代的c2–c10烷基，其还可以是部分不饱和的。因此，本发明涉及方法(p3”)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')或(p2”)，其中选自下列化合物的化合物被选择性还原下面描述本发明的选择性还原中使用的催化剂的合成。制备配体l(式(iv)的化合物)通常首先制备配体(l)，然后使用该配体(l)合成式(iii)的基于过渡金属的催化剂。通常通过以下反应方案(rs)制备配体(其中r8是h)：其中r10是h或具有与r9相同的含义，所有其它取代基和字母具有上文所限定的含义。为了获得配体(其中r8是-ch3或-ch2ch3)，进行rs的过程，然后在另外的步骤中将氨基烷基化。配体的制备方法通常在溶剂(或溶剂的混合物)中进行。合适的溶剂是酯、醚、酰胺、烃、卤代烃和醇。优选的溶剂是ch2cl2、甲苯、乙酸乙酯、thf、甲醇和乙醇。配体的制备方法通常在0-120℃(优选0-40℃)的温度下进行。配体的制备方法通常在环境压力下进行。通过提取从反应混合物中移出所获得的式(iv”)的配体(其中r8是h)，并且如果需要的话可以将其进一步纯化。产率非常好。为了获得其中r8是ch3或ch2ch3的式(iv)的配体，在另外的步骤中将所获得的式(iv”)的配体烷基化。该烷基化步骤可根据公知的方法进行。制备催化剂(式(iii)的化合物)如上所述，本发明的催化剂是新的。通过公知的方法制备催化剂。通常(并且在本发明的上下文中优选地)，如下所述(反应方案(rs2))制备催化剂：其中q为1、2或3，且所有其他取代基具有上文所限定的含义。获得催化剂(rs2)的方法通常在溶剂(或溶剂的混合物)中进行。合适的溶剂是酯、醚、酰胺、烃和醇。优选的溶剂是甲苯、乙酸乙酯、thf和二甘醇二甲醚。获得催化剂的方法通常在提高的温度(50-180°)下进行。获得催化剂的方法通常在环境压力下进行。将所获得的催化剂(呈结晶形式)滤出，并且可对其进一步纯化。如上所述，所获得的催化剂被用于选择性还原(选择性氢化)中，其中期望产物的产率和选择性是优异的。还原过程可根据以下反应方案进行式(i)的化合物的还原过程(选择性氢化)，其中所有取代基都具有上文所限定的含义。在这些氢化方法中，h2以气体(纯h2气体或部分或混合物)的形式添加。根据本发明的式(iii)的催化剂的用量通常为0.001-0.5摩尔％(基于式(i)的化合物的摩尔数)。因此，本发明涉及方法(p4)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)、(p3)、(p3')或(p3”)，其中至少一种式(iii)的催化剂的用量为0.001-0.5摩尔％(基于式(i)的化合物的摩尔数)。可以利用(纯)h2气体或利用包含h2的气体进行氢化方法。优选地，利用(纯)h2气体进行根据本发明的氢化方法。因此，本发明涉及方法(p5)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)、(p3)、(p3')、(p3”)或(p4)，其中利用(纯)h2气体或利用包含h2的气体进行氢化。优选地，利用(纯)h2气体进行根据本发明的氢化方法。因此，本发明涉及方法(p5')，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)、(p3)、(p3')、(p3”)或(p4)，其中利用纯h2气体进行氢化。氢化方法可以在环境压力下以及提高的压力下进行。优选地，根据本发明的氢化方法在提高的压力(10-50bar)下进行，通常在高压釜(autoclave)或可以耐受压力的任何其他容器中进行。因此，本发明涉及方法(p6)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)(p3)、(p3')、(p3”)、(p4)、(p5)或(p5')，其中氢化在环境压力下进行。因此，本发明涉及方法(p6')，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)(p3)、(p3')、(p3”)、(p4)、(p5)或(p5')，其中氢化在升高的压力(10-50bar)下进行。氢化可以在溶剂(或溶剂的混合物)中进行。合适的溶剂是酯、醚、酰胺、烃、卤代烃和醇。优选的溶剂是ch2cl2、甲苯、乙酸乙酯、thf、甲醇、乙醇和异丙醇，特别优选的溶剂是甲苯和异丙醇。因此，本发明涉及方法(p7)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)(p3)、(p3')、(p3”)、(p4)、(p5)、(p5')、(p6)或(p6')，其中氢化在至少一种溶剂中进行。因此，本发明涉及方法(p7')，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)(p3)、(p3')、(p3”)、(p4)、(p5)、(p5')、(p6)或(p6')，其中氢化在至少一种选自酯、醚、酰胺、烃、卤代烃和醇的溶剂中进行。因此，本发明涉及方法(p7”)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)(p3)、(p3')、(p3”)、(p4)、(p5)、(p5')、(p6)或(p6')，其中氢化在至少一种选自ch2cl2、甲苯、乙酸乙酯、thf、甲醇、乙醇和异丙醇(特别优选的是甲苯和异丙醇)的溶剂中进行。氢化通常在提高的温度(30-150℃)下进行。因此，本发明涉及方法(p8)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)(p3)、(p3')、(p3”)、(p4)、(p5)、(p5')、(p6)、(p6')、(p7)、(p7')或(p7”)，其中氢化在提高的温度(30-150℃)下进行。还可以通过转移氢化方法选择性地还原式(i)的化合物。在这种情况下，不需要添加h2气体。作为还原剂，可以使用任何合适的氢供体，包括仲醇，例如异丙醇和甲酸，其盐或衍生物。因此，本发明涉及方法(p9)，其是这样的方法(p)、(p1)、(p1')、(p1”)、(p1”')、(p1””)、(p2)、(p2')、(p2”)(p3)、(p3')、(p3”)或(p4)，其中还原是转移氢化。以下实施例用于阐释本发明。如果没有另外说明，温度以℃给出。实施例综述：除非另有说明，否则过渡金属前体、试剂和溶剂均从商业来源获得并按原样使用。gc分析在具有hp-5正相硅胶柱的agilent7890bgc系统上进行，其中使用氦气作为载气，使用十二烷作为内标。在brukerav400、brukerav300或brukerfourier300nmr光谱仪上记录nmr谱。1h和13c-nmr谱参考溶剂信号。化学位移以ppm为单位，耦合常数以hz为单位。在agilent6210飞行时间lc/ms上记录hr-ms测量值，所列出的峰对应于最高丰度峰并且是预期的同位素模式。配体合成实施例1：2-(乙硫基)-n-((6-甲基吡啶-2-基)甲基)乙-1-胺[式(ivg)的配体]将6-甲基吡啶-2-甲醛(3.0g，25mmol)和2-(乙硫基)乙胺(2.63g，2.8ml，25mmol)溶解在ch2cl2(75ml)中，然后加入na2so4(7.1g，50mmol)。将悬浮液在室温下搅拌过夜，过滤并用ch2cl2洗涤滤饼。在真空中除去合并的挥发物，得到了5.45g作为棕色油状物的亚胺，其不经进一步纯化直接用于下一步骤中。因此，将亚胺溶解在meoh(50ml)中，并在0℃下分批加入nabh4(1.9g，51mmol)。将混合物在室温下搅拌另外一小时，然后在真空中除去溶剂。然后加入ch2cl2(20ml)和水(20ml)。将水层用ch2cl2提取(三次，20ml)。将合并的有机层用盐水(20ml)洗涤，并用na2so4干燥。蒸发溶剂并真空干燥，得到了4.95g(94％)作为橙色油状物的式(ivg)的配体，其直接用于络合物合成。1h-nmr(300mhz,cdcl3):δ7.45(t,1h,j＝7.6,ch芳族),7.07(d,1h,j＝7.8,ch芳族),6.96(d,1h,j＝7.5,ch芳族),3.84(s,2h),2.80(dt,2h),2.66(dt,2h),2.48(m,5h),1.23(t,3h,j＝7.4)ppm。13c-nmr(75mhz,cdcl3):δ158.9,157.8,136.5,121.3,118.9,54.9,48.2,31.8,25.6,24.4ppm。hrms(esi+):c11h18n2s的计算值:210.1191；测量值为211.1265(m+h),233.1082(m+na)。实施例2：2-(甲硫基)-n-((吡啶-2-基)甲基)乙-1-胺[式(iva)的配体]类似于实施例1制备式(iva)的配体。1hnmr(300mhz,cd2cl2)δ8.43(ddd,1h,j＝4.9hz,j＝1.8hz,j＝0.9hz,ch芳族),7.57(td,1h,j＝7.7hz,j＝1.8hz,ch芳族),7.24(d,1h,j＝7.8hz,ch芳族),7.07(dd,1h,j＝7.5hz,j＝5.0.7hz,charom),3.81(s,2h),2.75(td,2h,j＝6.5hz,j＝0.8hz,ch2),2.58(td,2h,j＝6.5hz,j＝0.6hz,ch2),1.99(s,3h,ch3)ppm。13cnmr(75mhz,cd2cl2):δ160.2,149.1,136.2,121.9,121.7,54.8,47.6,34.4,15.0ppm。hrms(esi+):c9h14n2s的计算值:182.0878(m+h):183.0950；测量值为183.0950(m+h)。实施例3：2-(乙硫基)-n-((吡啶-2-基)甲基)乙-1-胺[式(ivb)的配体]根据实施例1制备式(ivb)的配体。1hnmr(300mhz,cd2cl2):δ8.51(ddd,1h,j＝4,8hz,j＝1.5hz,j＝0.9hz,ch芳族),7.64(td,1h,j＝7.5hz,j＝1.8hz,ch芳族),7.32(d,1h,j＝7,8hz,ch芳族),7.19–7.12(m,1h,ch芳族),3.88(s,2h,ch2),2.85–2.79(m,2h,ch2),2.72–2.66(m,2h,ch2),2.52(q,2h,j＝7.5hz,ch2),2.09(d,1h,j＝9.6hz,nh),1.23(t,3h,j＝7.4hz,ch3)ppm。13cnmr(75mhz,cd2cl2):δ161.6,149.7,136.8,122.5,122.3,55.4,48.9,32.5,26.2,15.3ppm。hrms(esi+):c10h16n2s的计算值:196.1034；(m+h):197.1107；(m+na):219.0926；测量值为197.1108(m+h),219.0929(m+na)。实施例4：2-(乙硫基)-n-((6-甲氧基-吡啶-2-基)甲基)乙-1-胺[式(ivk)的配体]根据实施例1制备式(ivk)的配体，产率为84％。1h-nmr(300mhz,cdcl3):δ7.54(dd,1h,j＝8.1,j＝7.4,ch芳族),6.87(d,1h,j＝7,2),6.63(d,1h,j＝8.1),4.55(s,nh),3.92(s,3h),3.90(m,nh),3.80(s,2h),2.83(t,2h,j＝6.5),2.66(t,2h,j＝6.5),2.52(t,2h,j＝7.5),1.23(t,3h,j＝7.2)ppm。13c-nmr(75mhz,cdcl3):δ163.8,157.3,138.8,114.5,108.7,54.3,53.2,48.1,32.0,25.8,14.8ppm。hrms(esi+):c11h18n2os的计算值:227.1213(m+h)；测量值为227.1217(m+h)。实施例5：2-(乙硫基)-n-((喹啉-2-基)甲基)乙-1-胺[式(ivl)的配体]根据实施例1制备式(ivl)的配体，并通过kugelrohr蒸馏进行纯化。1hnmr(300mhz,cd2cl2):δ8.13(d,1h,j＝8.4hz,ch芳族),8.00(d,1h,j＝8.7hz,ch芳族),7.82(dd,1h,j＝8.3hz,j＝1.5hz,ch芳族),7.69(ddd,3h,j＝8.5hz,j＝6.9hz,j＝1.5hz,ch芳族),7.55–7.45(m,2h,ch芳族),4.08(s,2h,ch2),2.89(td,2h,j＝6.8hz,j＝1.2hz,ch2),2.73(td,2h,j＝6.4hz,j＝0.9hz,ch2),2.55(q,2h,j＝7.4hz,ch2),2.14(d,1h,j＝11.4hz,nh),1.24(t,3h,j＝7.4hz,ch3)ppm。13cnmr(75mhz,cd2cl2):δ161.5,136.7,129.8,129.5,128.1,127.9,126.5,121.0,56.0,49.1,32.6,26.2,15.29ppm。hrms(esi+):c14h18n2s的计算值:246.1191；(m+h):247.1264；测量值为247.1267(m+h)。实施例6：2-(乙硫基)-n-(1-(吡啶-2-基)乙基)乙-1-胺[式(ive)的配体]根据实施例1制备式(ive)的配体，其中在回流条件下在甲苯中在5摩尔％对甲苯磺酸的存在下进行亚胺形成，并通过kugelrohr蒸馏进行纯化。1hnmr(300mhz,cd2cl2):δ8.51(ddd,1h,j＝4.8hz,j＝1.9hz,j＝1.0hz,ch芳族),7.64(td,1h,j＝7.6hz,j＝1.8hz,ch芳族),7.32(dt,1h,j＝7.8hz,j＝1.1hz,ch芳族),7.14(ddt,1h,j＝7.5hz,j＝4.8hz,j＝1.2hz,ch芳族),3.84(q,1h,j＝6.9hz,ch),2.71–2.55(m,4h,ch2),2.47(q,2h,j＝7.4hz,ch2),2.05(d,1h,j＝39.3hz,nh),1.34(d,3h,j＝6.9hz,ch3),1.20(d,3h,j＝7.5hz,ch3)ppm。13cnmr(75mhz,cd2cl2):δ165.4,149.7,136.9,122.3,121.4,59.7,47.1,32.7,26.1,23.2,15.2ppm。hrms(esi+):c11h18n2s的计算值:210.1191；(m+h),211.1264；(m+na):233.1083；测量值为211.1265(m+h),233.1083(m+na)。实施例7：2-(乙硫基)-n-甲基-n-(吡啶-2-基甲基)乙-1-胺[式(ivd)的配体]将2-(乙硫基)-n-(吡啶-2-基甲基)乙-1-胺(式(ivb)的配体，850mg，3.75mmol)、福尔马林(4ml37重量％的甲醛水溶液)和甲酸(4ml)在70℃下搅拌过夜。真空除去所有挥发物，并加入ch2cl2(10ml)和饱和nahco3溶液(10ml)。将水层用ch2cl2提取(三次，10ml)。将合并的有机层用盐水(20ml)洗涤并用na2so4干燥。除去溶剂，得到了754mg(3.59mmol，96％)作为橙色液体的2-(乙硫基)-n-甲基-n-(吡啶-2-基甲基)乙-1-胺(ρ＝1.081gcm-3)。通过kugelrohr蒸馏进一步纯化式(ivb)的配体。1h-nmr(300mhz,cdcl3):δ8.46(d,1h,j＝5.1,ch芳族),7.58(dt,1h,j＝7.8,j＝1.8,ch芳族),7.38(d,1h,j＝7.8,ch芳族),7.08(ddd,1h,j＝7.5,j＝4.8,j＝1.2,charom),3.62(s,2h),2.62(s,4h),2.45(q,2h,j＝7.4),2.31(s,3h,n-ch3),1.17(t,3h,j＝7.4)ppm。13cnmr(101mhz,cdcl3):δ159.2,149.0,136.4,123.1,122.0,63.6,57.3,56.9,42.4,31.9,29.3,26.1,14.8ppm。hrms(esi+):c11h18n2s的计算值:210.1191；测量值为211.1265(m+h),233.1084(m+na)。催化剂合成实施例8：ru(6-mennset)(pph3)cl2将rucl2(pph3)3(1g，1.04mmol)和式(ivg)的配体(得自实施例1)(231.4mg，1.1mmol)在氩气气氛中置于25mlschlenk管中，并溶解在干燥的二甘醇二甲醚(2ml)中。将反应混合物加热至165℃并保持2小时，使其冷却至室温并储存在-18℃下以进一步沉淀过夜。加入冷et2o(2ml)，同时用干冰/异丙醇浴冷却。通过套管过滤沉淀物，并用et2o洗涤(5次，2ml)。将橙色粉末真空干燥，得到了530mg(79％)作为橙色粉末的ru(6-mennset)(pph3)cl2。ru(6-mennset)(pph3)cl2的两种构象的平衡存在于溶液中，从而在nmr中提供了两组信号。对于1h-nmr，由于信号重叠，仅给出主要构象的数据。1h-nmr(300mhz,cd2cl2):δ7.67-7.16(m,17h,ch芳族),7.01(d,1h,j＝7.8,ch芳族),5.65(m,2h),4.47(m,1h),3.5(m,1h),3.34(m,1h),3.22(d,1h,j＝11.1),2.98(m,1h),2.59(m,1h),1.53(m,2h),0.87(t,3h,j＝7.5)ppm.。31p-nmr(122mhz,cd2cl2):δ48.8,45.8ppm。hrms(esi+):c29h32cl2n2prus(m+h)的计算值:644.0518；测量值为644.0518(m+h),667.0412(m+na)实施例9：ru(nnsme)(pph3)cl2根据实施例8制备ru(nnsme)(pph3)cl2。获得了两种构象的平衡。1h-nmr(300mhz,cd2cl2):δ8.47(d,1h,j＝5.7),7.72(m,1h),7.56(m,6h),7.32(m,10h),6.86(t,1h,j＝6.3),5.45(s,宽,1h,nh),5.20(t,1h,j＝12.6),4.38(m,1h),3.41(m,2h),3.26(d,1h,j＝11.1),2.55(m,1h),1.50(s,3h)。31p-nmr(122mhz,cd2cl2):δ51.8,50.7。hrms(esi+):c27h29cl2n2prus的计算值:616.0210(m+)；测量值为616.0197(m+)。实施例10：ru(nnset)(pph3)cl2根据实施例8制备ru(nnset)(pph3)cl2。获得了两种构象的平衡，产率为84％。1h-nmr(300mhz,cd2cl2):δ8.45(d,1h,j＝5.7),7.72(m,1h),7.57(m,6h),7.34(m,10h),6.86(t,1h,j＝6.3),5.49(s,宽,1h,nh),5.22(t,1h,j＝13.5),4.40(m,1h),3.47(m,2h),3.36(m,1h),2.80(m,1h),2.52(m,1h),1.27(m,2h),1.19(m,1h),0.95(t,3h,j＝7.5)。31p-nmr(122mhz,cd2cl2):δ51.8,50.7。hrms(esi+):c28h31cl2n2prus的计算值:630.0366(m+)；测量值为630.0388(m+),653.0270(m+na)。实施例11：ru(6-meonnset)(pph3)cl2根据实施例8制备ru(6-meonnset)(pph3)cl2。获得了两种构象的平衡，产率为88％。1h-nmr(400mhz,cd2cl2):δ7.94(m,2h),7.65(m,2h),7.42-7.14(m,12h),7.07(d,1h,j＝7.6),6.56(d,1h,j＝8.4),5.56-5.36(m,2h),4.46(m,1h),3.50-3.19(m,2h),3.21(dd,1h,j＝11.0,j＝2.2),2.87(m,1h),2.83(s,3h,双),2.50(m,1h),1.33(m,1h),0.87(t,3h,双,重叠)。31p-nmr(122mhz,cd2cl2):δ47.2,45.9。hrms(esi+):c29h32cl2n2oprus(m+h)的计算值:660.0468；测量值:660.0469(m+h),683.0363(m+na)。实施例12：ru(quinnset)(pph3)cl2根据实施例8制备ru(quinnset)(pph3)cl2。获得了两种构象的平衡。1h-nmr(300mhz,cd2cl2):δ8.12(d,2h,j＝8.4),7.74-6.66(m,19h),5.90(s,宽,nh),5.74(t,1h,j＝13.3),4.72(m,1h),3.58-3.40(m,3h),3.05(m,1h),2.72(m,1h),1.66(m,1h),0.95(t,3h,j＝7.5)。31pnmr(122mhz,cd2cl2):δ48.90,45.86。hrms(esi+):c32h33cl2n2prus的计算值:680.0519(m+)；测量值为680.0500(m+)。实施例13：ru(n-me-nset)(pph3)cl2根据实施例8制备ru(n-me-nset)(pph3)cl2。获得了两种构象的平衡。1h-nmr(300mhz,cd2cl2):δ8.53(d,1h,j＝5.7),7.72(m,1h),7.57(m,6h),7.33(m,10h),6.85(t,1h,j＝6.6),5.35(m,1h),4.93(s,宽,nh),3.68-3.31(m,3h),2.81(m,1h),2.53(m,1h),1.80(d,3h,j＝6.9),1.25(m,1h),0.97(t,3h,j＝7.2)。31pnmr(122mhz,cd2cl2):δ51.5,50.3。hrms(esi+):c29h33cl2n2prus的计算值:644.0518(m+)；测量值为644.0513(m+)。实施例14：ru(nnmeset)(pph3)cl2根据实施例8制备ru(nnmeset)(pph3)cl2。以54％获得了两种构象的平衡。1h-nmr(300mhz,cd2cl2):δ8.11(d,1h,j＝5.7),7.92(m,6h),7.47(dt,1h,j＝7.5,j＝1.5),7.30(m,10h),6.56(t,1h,j＝7.5),5.67(d,1h,j＝14.4),3.87(d,1h,j＝14.4),3.15(s,3h),2.86(m,1h),2.70(m,1h),2.30(m,2h),0.74(m,1h),0.67(t,3h,j＝6.9),0.42(m,1h)。31p-nmr(122mhz,cd2cl2):δ51.4,50.4。hrms(esi+):c29h33cl2n2prus的计算值:644.0518(m+)；测量值为644.0505(m+)。氢化反应实施例15：特定酯的选择性氢化式(a)的化合物被氢化。将4ml玻璃反应小瓶和搅拌棒在110℃下干燥过夜，然后用ptfe/橡胶隔膜封闭，置于适合压力容器的多反应器入口中，并通过三次真空-氩气循环使其处于氩气气氛中。利用注射器，向反应容器中加入作为在iproh中的储备溶液的催化剂(1ml，0.0005mol/l，0.05摩尔％)，然后加入化合物a在iproh中的溶液(1ml，1mol/l，1mmol)。之后，利用注射器加入新近升华的碱在thf中的溶液(12.5μl,1mol/l,0.0125mmol,1.25摩尔％)。将反应混合物转移到填充氩气的压力容器中，立即用三次氮气和三次氢气循环冲洗，然后加压至30bar氢气，加热至80℃并搅拌16小时。之后，使压力容器冷却至室温并减压。将反应混合物经二氧化硅过滤并用乙醇(2ml)冲洗。基于gc分析保留时间确定产物。所给出的值[％]与gc面积％相关。结果总结在下表中。表1：式(a)的化合物的氢化实施例16以与实施例15中所述类似的方式，将己酸甲酯氢化成1-己醇。在该实验中，使用实施例9的催化剂并使用naotbu作为碱。底物、碱与催化剂之间的比例为262:29:1。温度为100℃，氢压为30bar。16小时后，分析溶液，发现1-己醇的产率为43％。实施例17在氩气气氛中，向带有机械搅拌器的100ml哈氏合金(hastelloy)高压釜中加入实施例9的催化剂(3.3mg,0.005mmol)、硬脂酸甲酯(2.98g，10mmol)、20ml甲苯和新近升华的kotbu(7mg,0.0625mmol,1.25摩尔％)。将高压釜容器加压至30bar氢气，加热至100℃并搅拌16小时。然后将压力容器冷却至室温并减压。真空除去溶剂，产生了2.7g硬脂醇，为灰白色片状粉末。1hnmr(300mhz,cdcl3):δ3.69(dt,2h,j＝6.6；j＝5.4hz),1.62(m,2h),1.30(m,31h),0.93(t,3h,j＝6.3hz)ppm.gc-ms(esi-):单组分，c18h38o的计算值:270(m)；测量值为269(m-h)。实施例18：肉桂酸酯的氢化在氩气气氛中，向带有机械搅拌器的100ml哈氏合金高压釜中加入实施例9的催化剂(23mg,0.038mmol,0.25摩尔％)、底物(15mmol)、30ml甲苯、新近升华的kotbu(41mg,0.38mmol,2.5摩尔％)和1000μl无水正十二烷。将高压釜容器用氮气冲洗三次，并用氢气冲洗两次，然后加压至30barh2，加热至40℃并搅拌4小时。在反应时间期间，将压力保持在30barh2。基于gc分析保留时间确定产物。转化率(c)、产率(y)和选择性(s)[％]的给定值是相对于初始肉桂基酯量的摩尔％，并且通过正十二烷进行校正。结果总结在下表中。表2：肉桂酸酯的氢化实施例底物t[℃]t[h]c[％]s[％]y[％]18a肉桂酸甲酯404>99909018b肉桂酸异丁酯404>999595实施例19：5-甲基二氢呋喃-2(3h)-酮的氢化使实施例9的催化剂(23mg,0.038mmol,0.25摩尔％)、5-甲基二氢呋喃-2(3h)-酮(1.46g,15mmol)、30ml甲苯和新近升华的kotbu(41mg,0.38mmol,2.5摩尔％)根据实施例18中的方法反应。将25ml反应混合物用于产物纯化。柱色谱法产生了1.399g(92％)戊烷-1,4-二醇。实施例20：环己-1-烯-1-羧酸甲酯的氢化根据实施例18将环己-1-烯-1-羧酸甲酯氢化。首先将反应混合物加热至60℃。搅拌1小时后，将容器冷却至40℃并在搅拌条件下保持该温度5小时。柱色谱法产生了0.75g(63％)环己-1-烯-1-基甲醇。当前第1页12