本发明涉及一种聚合物组合物和该聚合物组合物用于制备制品的用途，还涉及包含该聚合物组合物的制品，优选包括层状部件(layerelement)的制品，所述层状部件包括至少一个包含所述聚合物组合物的层。
背景技术：
在一些最终用途的应用中，例如在最终户外使用中，对聚合物制品的机械性能具有特殊要求。聚合物材料例如在一些地理区域必须耐受可能非常强烈的紫外光。另外，在最终室外使用时温度可能在较大范围内变化。因此，通常还需要具有长期的热稳定性，特别是在高温下。
通常使用诸如聚丙烯(pp)等聚合物材料制备的制品需要添加剂来提供紫外光稳定性和长期温度稳定性。
已知受阻胺光稳定化合物在为聚合物材料提供耐紫外光性能方面非常有效。实现长期温度稳定性(例如在热水管中)的常用方法是使用特定的酚类抗氧化剂组合。与非酚类抗氧化剂相比，酚类抗氧化剂作为长期温度稳定剂非常有效，但酚类抗氧化剂的使用可能改变制品的视觉外观，即酚类抗氧化剂通常具有对制品初始色调的变色作用，这在一些应当保持初始视觉外观的最终应用中是不希望的。
因而，对于满足要求紫外光稳定性和长期热稳定性的最终应用而不损害最终制品初始视觉外观的聚合物解决方案一直存在着需求。
技术实现要素：
因而，本发明涉及一种聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物基于其总量(100wt％)包括(i)大于25wt％，优选为30-99.8wt％的丙烯聚合物(pp)，和(ii)0.2-5wt％的添加剂；其中所述添加剂(ii)至少选自(iia)至少为一种受阻胺化合物的紫外光稳定剂和(iib)至少为一种二烷基胺化合物的抗氧化剂，并且其中所述添加剂(ii)不含酚单元。
“基于本发明的聚合物组合物的总量(100wt％)”是指聚合物组合物中存在的各组分的量的总和为100wt％。
本发明的聚丙烯组合物在本文中也称作例如“pp组合物”、“组合物”或“本发明的组合物”。(i)丙烯聚合物(pp)在本文中也称作“pp聚合物”或“pp聚合物(i)”。上述说明以及权利要求中的术语“(ii)添加剂”、“(iia)至少为一种受阻胺化合物的紫外光稳定剂”和“(iib)至少为一种二烷基胺化合物的抗氧化剂”在本文中还分别称作“添加剂(ii)”、“紫外光稳定剂(iia)”和“抗氧化剂(iib)”。
受阻胺化合物是指受阻胺光稳定化合物(hals化合物)，该术语具有公知公认的含义。
表述“添加剂(ii)不含酚单元”是指所述组合物中存在的包括紫外光稳定剂(iia)和抗氧化剂(iib)在内的任何添加剂化合物均不具有酚单元。
优选地，除添加剂(ii)以外，所述组合物不包含任何其它具有酚单元的组分。这意味着具有酚单元的组分仅可作为污染物或副产品以小于500ppm，更优选小于100ppm，最优选小于20ppm的极低但仍可检测到的量存在于所述组合物之中。
本发明的聚丙烯组合物(其中pp聚合物(i)与本发明的特定紫外光稳定剂(iia)和特定抗氧化剂(iib)组合并且其中添加剂(ii)不会将酚单元加入所述聚丙烯组合物之中)表现出优异的紫外光稳定性和长期热稳定性。长期热稳定性(也称为长期温度稳定性)出乎意料地与使用酚类抗氧化剂时所达到的性能至少相当，酚类抗氧化剂在本领域被认为可提供优异的长期热稳定性。在不受任何理论约束的情况下，据信本发明的紫外光稳定剂(iia)和特定抗氧化剂(iib)的组合具有协同效应，来提供出乎意料的良好热稳定性并同时提供紫外光稳定性。长期热稳定性在本文中表示为给定温度下经过一定老化时间后的拉伸强度保持率％。
另外，具有特定添加剂组合的本发明的聚丙烯组合物对于初始视觉外观优选没有影响或者具有显著降低的影响，即与酚类抗氧化剂相比对制品的初始色调没有造成任何着色或仅造成轻微的着色。在诸如本发明的聚丙烯组合物与其它聚合物材料层压或用于挤出涂覆等应用中，优选对于初始视觉外观仍保持所期望的无着色效应。
特定添加剂组合与pp聚合物(i)所提供的性能平衡使本发明的组合物对于各种最终应用，特别是对于制备户外最终用途制品高度可行。优选地，所述组合物非常适合用于暴露于阳光并且还可能经受高温和/或低温或者显著温度变化的户外制品。
因而，本发明还提供如以上或以下或权利要求中所限定的本发明聚丙烯组合物用于制备制品的用途。
本发明还涉及包含如以上或以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物的制品。
优选制品包括层状部件，该层状部件包括至少一个(即一个或多个)包含如以上或以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物的层。
如根据上下文所显而易见的，在本文中定义“包括至少一个包含本发明聚合物组合物的层的本发明的层状部件”和“包含本发明聚合物组合物的本发明的层状部件的至少一层”可互换使用，以指代本发明的一个或多个层和/或层状部件。
在一种实施方式中，所述制品为层状部件，该层状部件包括至少一个包含如以上或以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物的层。该实施方式在本文中也称为“层状部件”或“包括至少一个包含本发明聚合物组合物的层的层状部件”。
优选地，所述层状部件为包括至少一个包含本发明聚合物组合物的层的单层部件或多层部件。
因此，在所述层状部件为单层部件的情况下，所述“至少一个”层，即所述单层部件包含本发明的组合物。在多层部件的情况下，表述层状部件的“至少一个层”是指所述部件包括两个或更多个层，其中至少一层包含本发明的组合物。其它一层或多层可包含不同的层材料或者可包含本发明的聚合物组合物。显然多层部件其它层的材料可改变并可由技术人员根据所需的最终应用进行选择。
另外，本发明提供一种制品，该制品包括层状部件，所述层状部件包括至少一个包含本发明聚合物组合物的层，优选地，其中所述层状部件选自：
-单层部件，其包含本发明的聚丙烯组合物，或
-多层部件，其中至少一层包含本发明的聚丙烯组合物。
另外，本发明提供一种制品，该制品为膜，所述膜选自：
-单层膜，其包含如以上、以下或权利要求中所限定的聚丙烯组合物，或
-多层膜，其中至少一层包含如以上、以下或权利要求中所限定的聚丙烯组合物。
此外，本发明提供一种制品，该制品为多层组件，所述多层组件包括两个以上的层状部件，其中至少一个层状部件是包括至少一个包含本发明聚合物组合物的层的层状部件。优选地，所述层状部件选自：
-单层部件，其包含如以上、以下或权利要求中所限定的聚丙烯组合物，或
-多层部件，其中至少一层包含如以上、以下或权利要求中所限定的聚丙烯组合物。
本发明的层状部件适宜与其它聚合物层状部件(优选其它聚烯烃层状部件)组合。
优选地，本发明制品的层状部件的所述至少一层包含至少70wt％、优选至少80wt％、优选至少90wt％、优选90-100wt％的本发明聚合物组合物，并适宜由本发明聚合物组合物组成。
结合进一步的细节、优选实施方式、范围和性能，在下文中以及权利要求中对本发明的组合物、pp聚合物和制品进行描述，其中优选实施方式、范围和性能可任意组合以及按照任意顺序组合。
具体实施方式
本发明的聚丙烯组合物及其组分
技术人员明白，可对聚合物组合物的组分和含量进行选择以使最终应用所需的性能平衡达到最佳。
本发明的组合物包含以下组分作为添加剂(ii)：至少一种或多种紫外光稳定剂(iia)和一种或多种抗氧化剂(iib)。另外，本发明的组合物还可包含除所述紫外光稳定剂(iia)和/或抗氧化剂(iib)以外的其它添加剂(ii)。
基于所述聚合物组合物的量(100wt％)，紫外光稳定剂(iia)中受阻胺化合物优选以0.1-1.0wt％，优选0.2-1.0wt％，优选0.3-0.8wt％，优选0.4-0.7wt％的量存在。
紫外光稳定剂(iia)中受阻胺化合物优选选自包含一个或多个2,2,6,6-取代哌啶部分的化合物或包含一个或多个2,2-取代哌嗪部分的化合物。优选地，所述受阻胺化合物(iia)为包含至少两个2,2,6,6-取代哌啶部分的化合物。优选地，所述受阻胺化合物包含多于两个2,2,6,6-取代哌啶部分。
如受阻胺光稳定添加剂领域所公知的，在本文中“2,2,6,6-取代”和“2,2-取代”是指哌啶部分或哌嗪部分各自至少在给定位置处具有取代基并且在其它位置也可包含取代基。
紫外光稳定剂(iia)中受阻胺化合物优选包含多个至少在2,2,6,6-位置具有取代基的哌啶部分，其中所述取代基选自一种或多种c1-c6烷基、环状基团(选自具有碳原子并任选具有一个或两个选自n和o的杂原子的饱和c5-c6环状基团)、以及c5-c6芳环基团；优选包含多个至少在2,2,6,6-位置具有取代基的哌啶部分，其中所述取代基选自一种或多种c1-c6烷基，优选选自一种或多种c1-c3烷基。
本发明的紫外光稳定剂(iia)的适宜实例例如有casno.52829-07-9、casno.65447-77-0、casno.192268-64-7、casno.71878-19-8、casno.082451-48-7、casno.193098-40-7、casno.101357-36-2和casno.85631-00-1的组合产品、casno.101544-99-4和casno.84696-71-9的组合产品。本发明的紫外光稳定剂(iia)例如由sigma-aldrich、ciba和cytec市售和供应。
紫外光稳定剂(iia)中受阻胺化合物优选为聚合受阻胺化合物。“聚合受阻胺化合物”在本文中是指紫外光稳定剂(iia)中受阻胺化合物具有多于两个包含哌啶部分的重复单元，所述哌啶部分至少在2,2,6,6-位置具有取代基。
优选地，紫外光稳定剂(iia)中受阻胺化合物具有2000g/mol或以上，优选2000-7000g/mol，优选2000-5000g/mol，更优选2500-4500g/mol的分子量mn。
本发明的紫外光稳定剂(iia)的适宜实例例如有casno.52829-07-9、casno.65447-77-0、casno.192268-64-7、casno.082451-48-7、casno.193098-40-7、casno.101357-36-2和casno.85631-00-1的组合产品、casno.101544-99-4和casno.84696-71-9的组合产品。本发明的紫外光稳定剂(iia)例如由sigma-aldrich、ciba和cytec市售和供应。
基于所述聚合物组合物的量(100wt％)，抗氧化剂(iib)优选以20-3000ppm、40-2000ppm、40-1000ppm、50-500ppm的量存在。
抗氧化剂(iib)优选为任选具有其它取代基的二(c8-c30)烷基胺化合物，更优选为通式r1r2noh(i)的长链n,n-二烷基羟胺化合物，其中r1和r2各自独立地选自具有8-30个碳原子的烷基。
抗氧化剂(iib)优选为二((c10-c25)烷基)羟胺化合物(i)，优选为二((c15-c22)烷基)羟胺化合物(i)。本发明的组合物还可另外包含与以上通式(i)化合物相同或不同的抗氧化剂(iib)。本发明的抗氧化剂(iib)的适宜实例例如有二(十八烷基)羟胺化合物(casno.143925-92-2)，但不限于此。本发明的抗氧化剂(iib)例如由sigma-aldrich市售和供应。
丙烯聚合物(pp)还可以是两种以上不同丙烯聚合物组分(pp)的混合物。
pp聚合物可为丙烯均聚物或丙烯共聚物。
优选地，pp聚合物为至少一种丙烯共聚物。更优选地，所述丙烯共聚物选自多相丙烯共聚物(ipp)，所述多相丙烯共聚物包括如下组分，优选由如下组分组成：聚丙烯基体组分和分散在所述聚丙烯基体中的弹性丙烯共聚物组分；或者两种以上的混合物，例如两种不同的这样的多相丙烯共聚物(ipp)的混合物。
“多相丙烯共聚物(ipp)”在本文中也称作“pp共聚物”。
另外，所述pp共聚物可包括一种或多种不同的pp共聚物组分，优选由一种或多种不同的pp共聚物组分组成。
在该实施方式中，本发明的多相丙烯共聚物(ipp)与添加剂(ii)的组合通过进一步提供高度可行的机械性能诸如高刚度而有助于本发明的性能平衡，该性能平衡在如以上或以下所述的许多聚丙烯相关最终应用中是非常期望的。进一步优选地，在该实施方式中，本发明的所述聚合物组合物有助于一种或多种或者优选所有下列期望性能：优异的吸水性能、机械稳定性(例如表示为hdt)(制备制品时如有必要进行例如层压的过程中以及在最终应用时)、和/或还优选非常优异的收缩性和尺寸稳定性(如clte测量所示)。
在一种优选实施方式中，作为至少一种丙烯聚合物(pp)(i)的丙烯共聚物选自包括多相丙烯共聚物(a)的多相丙烯共聚物(ipp)，所述多相丙烯共聚物(a)包括以下组分并优选由以下组分组成：
-聚丙烯基体组分(a1)，和
-分散于所述聚丙烯基体(a1)之中的弹性丙烯共聚物组分(a2)；
其中所述多相丙烯共聚物(a)具有至少为145℃的熔融温度(tm)(dsc)(如说明书中测量方法部分所述进行测量时)和至少为90℃的维卡软化温度(维卡a)(根据astmd1525方法a，50℃/h，10n)。
聚合物pp(i)优选包括至少一种多相丙烯共聚物(ipp)，所述多相丙烯共聚物(ipp)优选由多相丙烯共聚物(a)组成。
所述多相丙烯共聚物(a)在本文中也称为“pp共聚物(a)”。pp共聚物优选为pp共聚物(a)。所述组合物优选包括一种或两种或更多种不同的pp共聚物(a)。在一种实施方式中，所述组合物包括两种以上pp共聚物(a)。在另一种实施方式中，所述组合物包括一种pp共聚物(a)。
“聚丙烯基体组分(a1)”在本文中也称为“基体组分(a1)”。“弹性丙烯共聚物组分(a2)”在本文中也称为“弹性组分(a2)”。
通常，“多相丙烯共聚物”(如本文结合pp共聚物或优选pp共聚物(a)所用)为包括如下组分的丙烯共聚物：丙烯均聚物或丙烯无规共聚物基体组分(1)；丙烯与一个或多个乙烯和/或c4-c8α烯烃共聚单体的弹性共聚物组分(2)；其中所述弹性(非晶态)共聚物组分(2)(精细)分散于所述丙烯均聚物或无规共聚物基体聚合物(1)之中。
众所周知“共聚单体”是指可共聚的共聚单体单元。
由于基体组分中xcs部分的量通常相当低，因而pp共聚物(或优选的pp共聚物(a))的xcs部分在本文中视为弹性组分(或优选的弹性组分(a2))。例如，在基体组分(或优选的基体组分(a1))为丙烯均聚物的情况下，则多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶(xcs)部分(非晶态部分)的量(wt％)在本申请中也理解为pp共聚物(或优选的pp共聚物(a))中存在的弹性丙烯共聚物组分的量。
丙烯共聚物(优选为pp共聚物)优选包括：丙烯均聚物或丙烯与一个或多个乙烯和/或c4-c8α烯烃共聚单体的无规共聚物作为基体组分；丙烯与一个或多个乙烯和/或c4-c8α烯烃共聚单体的弹性共聚物组分；其中所述弹性(非晶态)共聚物组分分散于所述丙烯均聚物或无规共聚物基体聚合物之中。
如本说明书中测量方法部分所述进行测量时，丙烯共聚物(优选pp共聚物)的共聚单体总含量优选为0.5-20wt％，优选为1.0-20wt％，所述共聚单体优选选自乙烯和/或c4-c8α烯烃共聚单体，更优选选自乙烯。
pp共聚物(优选pp共聚物(a))的聚丙烯基体组分优选为丙烯均聚物。
pp共聚物优选为pp共聚物(a)。
如本说明书中测量方法部分所述进行测量时，pp共聚物(a)的熔融温度tm优选为158-170℃，优选为160-170℃。
pp共聚物(a)的维卡软化温度(维卡a)优选为至少100℃，优选为100-165℃，优选为110-165℃，优选为110-160℃。
pp共聚物(a)的聚丙烯基体(a1)优选为丙烯均聚物。
甚至更优选地，多相丙烯共聚物(a)以任意排序拥有一种或多种，优选全部下列其它性能：
根据iso1133(在230℃和2.16kg负载下)进行测量时，mfr2为0.2-20g/10min，优选为0.2-15.0g/10min，优选为0.5-15.0g/10min；
如本说明书中测量方法部分所述进行测量时，二甲苯冷可溶(xcs)部分的量为3-40wt％，优选为5-35wt％；
如本说明书中测量方法部分所述进行测量时，共聚单体的含量为0.5-20wt％，优选为1.0-20wt％，所述共聚单体优选选自乙烯和/或c4-c8α烯烃共聚单体，更优选为乙烯；
如本说明书中测量方法部分所述根据iso178进行测量时，拉伸模量为至少700mpa，优选为750-2500mpa，优选为750-2000mpa；和/或
如本说明书中测量方法部分所述进行测量时，密度为900-910kg/m3。
所述聚丙烯组合物基于其总量(100wt％)优选包含以下组分并优选由以下组分组成：
(i)大于25wt％，优选30-98.8wt％，优选30-98.5wt％的丙烯聚合物(pp)；
(ii)0.2-5wt％，优选0.5-5wt％的添加剂；
(iii)0-60wt％，优选0-50wt％的与添加剂(ii)不同的一种或多种选自填料(iiia)、颜料(iiib)和阻燃剂(iiic)的组分；
(iv)0-50wt％的与丙烯聚合物(pp)(i)不同的其它聚合物组分。
从而，在本文中填料(iiia)、颜料(iiib)和阻燃剂(iiic)不应理解为添加剂(ii)，而是单独限定为任选组分(iii)。即任选组分(iii)不同于添加剂(ii)。作为组分(iii)的任选填料(iiia)、颜料(iiib)和/或阻燃剂(iiic)如若存在则独立计算其相对于所述聚丙烯组合物总量(100wt％)的含量。
优选地，所述聚丙烯组合物包括组分(iii)或(iv)中的至少一种或包括组分(iii)和(iv)两者。
任选的填料(iiia)如若存在优选为无机填料。填料(iii)的粒径和/或长宽比如技术人员所公知可进行改变。优选地，所述填料(iii)选自硅灰石、滑石或玻璃纤维中的一种或多种。此类填料产品是具有各种粒径和/或长宽比的市售产品，可由技术人员根据所需的最终制品和最终应用来选择。填料(iiia)例如可以是常规市售产品。填料(iiia)如若存在则其含量基于所述聚合物组合物的总量(100wt％)优选为1-30wt％，优选为2-25wt％。
任选的颜料(iiib)如若存在则优选为白色颜料。白色颜料优选为tio2。此类颜料是公知的，例如市售的tio2颜料，在本文中也称为tio2。任何载体介质，例如载体聚合物计入颜料的量。颜料如若存在则其含量基于所述聚合物组合物的总量(100wt％)优选为2-45wt％，优选为5-45wt％，优选为10-45wt％。
任选的阻燃剂(iiic)如若存在可以是例如任何市售的阻燃剂产品，优选含无机物磷的阻燃剂。阻燃剂(iiic)如若存在则其含量基于本发明组合物的量(100wt％)优选为1-20wt％，优选为2-15wt％，更优选为3-12wt％。
在一种实施方式中，所述组合物至少包含填料(iiia)。
任选的其它聚合物组分(iv)可优选为塑性体(iva)和/或官能化聚合物(ivb)，两者均具有公知的含义。
任选的塑性体(iva)如若存在则优选为乙烯与至少一种c3-c10α烯烃的共聚物。塑性体(iva)如若存在则优选具有一种或所有，优选所有以下特性：
密度为860-915kg/m3，优选为860-910kg/m3；
mfr2为0.1-50，优选为0.2-40g/10min(190℃，2.16kg)；和/或
所述α烯烃共聚单体为辛烯。
任选的塑性体(iva)如若存在则优选使用茂金属催化剂(该术语具有本领域公知的含义)制备。适宜的塑性体(iva)例如市售的塑性产品，例如borealis提供的queotm、exxonmobil提供的engagetm、lg提供的lucene或mitsui提供的tafmer。如若存在，则任选的塑性体(v)的含量低于聚合物pp(i)的含量。
任选的官能化聚合物(ivb)如若存在则为例如通过接枝官能化的聚合物。例如，可将极性官能团例如马来酸酐(mah)接枝到聚烯烃上以形成其官能化聚合物(ivb)。官能化聚合物作为粘合剂在粘合剂领域是公知的，可由技术人员作出选择。pp聚合物(i)不同于任选的官能化聚合物(ivb)。在本文中，如以上、以下或权利要求中限定的本发明的pp聚合物(i)不具有接枝官能单元。即术语本发明的pp聚合物(i)由聚合反应器得到(反应器制聚合物)并不包括聚合后与官能团接枝的pp聚合物。任选的官能化聚合物(ivb)如若存在则其含量基于本发明组合物的量(100wt％)优选为3-30wt％，优选为3-20wt％，优选3-18wt％，更优选4-15wt％。如若存在，则任选的官能化聚合物(ivb)的含量低于pp聚合物(i)的含量。
在一种实施方式中，所述组合物包含组分(iii)或(iv)中至少一种，适宜包含组分(iii)和组分(iv)两者，适宜包含组分(iiia)、组分(iiib)、组分(iva)或组分(ivb)中的一种、两种、更多种或全部。
pp聚合物(i)的含量等于或高于任选的塑性体(iva)和任选的官能化聚合物(ivb)的含量。如若任选的塑性体(iva)和任选的官能化聚合物(ivb)两者均存在，则pp聚合物(i)的含量高于塑性体(iva)和官能化聚合物(ivb)的含量之和。
本发明的组合物还可包含除紫外光稳定剂(iia)和/或抗氧化剂(iib)以外的添加剂(ii)。此类添加剂(ii)优选为常规市售产品，包括但不限于，成核剂、澄清剂、增白剂、除酸剂以及增滑剂、加工助剂等。此类添加剂通常为市售产品，例如在hanszweifel编写的"plasticadditiveshandbook"，第五版，2001中进行了描述。
各种添加剂(ii)可按照例如常规用量使用。由权利要求1和从属权利要求以及由以上和以下说明可知，添加剂(ii)(包括除紫外光稳定剂(iia)、抗氧化剂(iib)以外任选的其它添加剂)的总量为0.2-5wt％，即添加剂(ii)的量的总和为聚丙烯组合物总量(100wt％)的0.2-5wt％。所述包括任选的其它添加剂的添加剂(ii)不包括选自填料(iiia)、颜料(iiib)和阻燃剂(iiic)中的一种或多种单独限定的组分(iii)。所述一种或多种组分(iii)的量与添加剂(ii)的量各分别限定，并基于所述聚丙烯组合物的总量计算。
添加剂(ii)、任选的填料(iiia)、任选的颜料(iiib)和/或任选的阻燃剂(iiic)(例如组分(ii)、(iiia)、(iiib)和/或(iiic)各自与载体聚合物一起的任选母料)的任意任选载体聚合物计入相应的组分(ii)、(iiia)、(iiib)或(iiic)的量(基于本发明组合物的量(100％))。
如以下测量方法部分所限定，根据iso1133(在230℃和2.16kg负载下)进行测量时，本发明的聚丙烯组合物优选具有1.0-25.0g/10min，优选2.0-20g/10min，优选3-15g/10min的mfr2。所述聚丙烯组合物更优选具有3-10g/10min的mfr2。
如以下测量方法部分所限定进行测量时，本发明的聚丙烯组合物优选具有5-40％，优选5-35％的二甲苯冷可溶(xcs)含量。所述聚丙烯组合物的xcs更优选为8-30％。
如以下测量方法部分所述进行测量时，本发明的聚丙烯组合物优选具有100-165℃，更优选110-160℃的维卡软化温度(维卡a)。所述聚丙烯组合物的维卡a更优选为120-160℃。
如以下测量方法部分所限定沿纵向(md)对200μm单层流延膜样品进行测量时，本发明的聚丙烯组合物优选具有至少800mpa、优选800-3000mpa，优选850-2700mpa的拉伸模量。所述聚丙烯组合物的拉伸模量优选为900-2300mpa。
如以下测量方法部分所限定沿纵向(md)对200μm单层流延膜样品进行测量时，本发明的聚合物组合物优选具有20-40mpa、优选23-37mpa、优选26-33mpa的拉伸强度。
如以下测量方法部分所限定沿纵向(md)对200μm单层流延膜样品进行测量时，本发明的聚合物组合物优选具有以任意排序选自下述之一或两者的拉伸强度保持率％：
在120℃的温度经过2000小时老化后为80％以上，和
在145℃的温度经过1000小时老化后为65％以上。
如以下测量方法部分所限定对注塑样品进行测量时，本发明的聚合物组合物优选具有1000-3000mpa，优选1100-2800mpa，优选1100-2500mpa的拉伸模量。
pp聚合物可为市售等级或者例如通过常规聚合方法和工艺条件来制备(采用诸如文献记载已知的常规催化剂体系)。
以下针对pp共聚物，即多相丙烯共聚物(ipp)，对一种可行的聚合方法(包括工艺条件和催化剂体系)进行了大体地说明，当然该聚合方法也适用于所述聚丙烯组合物的优选多相丙烯共聚物(a)。显而易见的是以下说明也可应用于聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物，其中所述聚合物例如可优选采用如下所述的条件在任选的预聚合反应器中，接着在第一反应器(优选环流反应器)中，然后在第二反应器(优选第一气相反应器)中进行聚合。
所述pp共聚物的聚丙烯基体组分可为单峰或多峰丙烯无规共聚物或均聚物(均具有公知的含义)。多峰丙烯无规共聚物或均聚物在本文中是指具有至少两种不同的聚合物组分，不同之处在于例如以下特性之中的一种或两种：1)重均分子量或2)mfr。在丙烯无规共聚物作为基体组分的情况下，所述共聚物还可针对3)共聚单体含量而言(任选结合上述不同之处1)和2)中任一项或两者)为多峰共聚物。
pp共聚物的基体组分可为丙烯均聚物或无规共聚物。优选的是所述pp共聚物的基体组分为丙烯均聚物。
从而，优选的是所述pp共聚物中存在的如上限定的所有共聚单体来自弹性丙烯共聚物组分。
优选的是所述pp共聚物由基体组分和弹性组分组成。如聚合物领域所公知，所述pp共聚物可任选地包含预聚体组分。在这种情况下，预聚体的量计入基体组分的量。
如上所述，ipp共聚物可为市售等级或可通过例如常规聚合方法制备。
关于多相丙烯共聚物的聚合，pp共聚物的各组分(基体和弹性组分)可单独制备并通过在混料机或挤出机中混合来进行机械共混。然而，优选的是，使用串联布置并在不同反应条件下工作的反应器，按照序列方法来制备包含基体组分和弹性组分的pp共聚物。因此，在特定反应器中制备的各组分可具有其自身的分子量分布、mfr和/或共聚单体含量分布。
根据本发明的pp共聚物优选按照本领域已知的序列聚合方法即多阶段方法制备，其中基体组分至少在一个淤浆反应器中、优选至少在淤浆反应器中、任选并优选在后续气相反应器中制备，随后弹性组分至少在一个即一个或两个气相反应器、优选在一个气相反应器中制备。
从而，优选的是pp共聚物按照包括以下步骤的序列聚合方法制备：
(a)于第一反应器(r1)中在催化剂存在下，使丙烯与任选的至少一种乙烯和/或c4-c12α烯烃聚合，优选丙烯作为唯一的单体；
(b)将聚合得到的第一聚丙烯(优选丙烯均聚物)组分的反应混合物与催化剂一起转移至第二反应器(r2)；
(c)于第二反应器(r2)中在所述第一聚丙烯聚合物存在下，使丙烯与任选的至少一种乙烯和/或c4-c12α烯烃聚合，优选丙烯作为唯一的单体，从而获得第二聚丙烯组分，优选所述第二聚丙烯组分为第二丙烯均聚物，其中所述第一聚丙烯组分和所述第二聚丙烯组分形成pp共聚物的基体组分，
(d)将步骤(c)聚合得到的基体组分的反应混合物转移至第三反应器(r3)；
(e)于第三反应器(r3)中在步骤(c)所得基体组分存在下，使丙烯与至少一种乙烯和/或c4-c12α烯烃聚合，从而获得pp共聚物的弹性组分，其中所述弹性丙烯共聚物组分分散于所述基体组分之中。
任选地，pp共聚物的弹性组分可在两个反应器中制备，其中在以上步骤(e)之后进行：
(f)将步骤(e)所得pp产物(第一弹性丙烯共聚物组分分散于其中)转移至第四反应器(r4)；和
(g)于第四反应器(r4)中在步骤(e)所得混合物存在下，使丙烯与至少一种乙烯和/或c4-c12α烯烃聚合，从而得到第二弹性丙烯共聚物组分，其中分散于第一弹性丙烯共聚物组分之中和第二弹性丙烯共聚物组分之中的步骤(c)基体组分形成pp共聚物。
优选在第二反应器(r2)和第三反应器(r3)之间闪蒸出单体。
术语“序列聚合方法”是指pp共聚物在至少两个诸如三个串联反应器中制备。从而，该方法至少包括第一反应器(r1)和第二反应器(r2)，更优选第一反应器(r1)、第二反应器(r2)、第三反应器(r3)和任选的第四反应器(r4)。术语“聚合反应器”应表示主要聚合步骤之一。因而，在所述方法由四个聚合反应器组成的情况下，该限定不排除下述选择：整个方法例如包括预聚合反应器中的预聚合步骤。术语“由……组成”仅为针对主要聚合反应器的封闭构成。
任何预聚体组分均计入第一聚丙烯组分的量。
第一反应器(r1)优选为淤浆反应器(sr)，可以是在本体或淤浆中运行的任意连续或简单搅拌分批罐式反应器或环流反应器。本体是指在包含至少60％(w/w)单体的反应介质中的聚合。根据本发明，淤浆反应器(sr)优选为(本体)环流反应器(lr)。
第二反应器(r2)、第三反应器(r3)和任选的第四反应器(r4)优选为气相反应器(gpr)。此类气相反应器(gpr)可以是任意机械混合或流化床反应器。优选地，气相反应器(gpr)包括气体速度为至少0.2m/sec的机械搅拌式流化床反应器。因而，应当理解的是气相反应器为优选具有机械搅拌器的流化床类反应器。
因而，在一种优选实施方式中，第一反应器(r1)为淤浆反应器(sr)，诸如环流反应器(lr)，而第二反应器(r2)、第三反应器(r3)和任选的第四反应器(r4)为气相反应器(gpr)。从而，对于本发明的方法，使用至少三个串联连接的反应器，即淤浆反应器(sr)(诸如环流反应器(lr))、第一气相反应器(gpr-1)、第二气相反应器(gpr-2)和任选的第三气相反应器(gpr-3)。在具有预聚合步骤的情况下，将预聚合反应器置于淤浆反应器(sr)之前。
一种优选的多阶段方法有例如borealisa/s，丹麦(已知为
其它适宜的淤浆-气相方法有lyondellbasell的
优选地，在如上限定的本发明制备pp共聚物的方法中，对于步骤(a)的第一反应器(r1)，即淤浆反应器(sr)，诸如环流反应器(lr)，工艺条件可如下所述：
-温度在50℃至110℃范围内，优选介于60℃和100℃之间，更优选介于68℃至95℃之间；
-压力在20巴至80巴范围内，优选介于40巴和70巴之间；
-可添加氢气以按照本领域技术人员已知的方式控制摩尔质量。
随后，将步骤(a)的反应混合物转移至第二反应器(r2)，即气相反应器(gpr-1)，即转移至步骤(c)，其中步骤(c)的工艺条件优选如下所述：
-温度在50℃至130℃范围内，优选介于60℃和100℃之间；
-压力在5巴至50巴范围内，优选介于15巴和35巴之间；
-可添加氢气以按照本领域技术人员已知的方式控制摩尔质量。
第二气相反应器(gpr-2)和任选的第三气相反应器(gpr-3)中的工艺条件与第二反应器(r2)(等同于第一气相反应器(gpr-1))相同。
在三个反应器区域的停留时间可不同。
在所述pp共聚物基体组分制备方法的一种实施方式中，在本体反应器例如环管中的停留时间在0.1至2.5小时范围内，例如0.15-1.5小时，在气相反应器中的停留时间通常为0.2-6.0小时，诸如0.5-4.0小时。
如若需要，聚合可在第一反应器(r1)，即淤浆反应器(sr)，诸如环流反应器(lr)中在超临界条件下以已知的方式进行，和/或在气相反应器(gpr)中以冷凝模式进行。
优选地，所述方法还包括如以下详述的采用催化剂体系的预聚合，催化剂体系包括齐格勒-纳塔前催化剂、外部供体和任选的助催化剂。
在优选实施方式中，预聚合在液态丙烯中以本体淤浆聚合的形式进行，即液相主要包括丙烯以及溶于其中的少量其它反应物和任选的惰性组分。
预聚合反应通常在10-60℃，优选15-50℃，更优选20-45℃的温度进行。
预聚合反应器中的压力并非关键因素，但必须足够高以使反应混合物保持液相。因而，压力可为20-100巴，例如30-70巴。
催化剂组分优选全部引入预聚合步骤。然而，在固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可单独送入的情况下，可能仅有一部分助催化剂引入预聚合阶段，剩余部分引入后续的聚合阶段。同样，在这种情况下，需将足够多的助催化剂引入预聚合阶段，以在该阶段实现充分的聚合反应。
还可将其它组分添加至预聚合阶段。因而，如本领域已知，可将氢气添加至预聚合阶段以控制预聚体的分子量。此外，可使用抗静电添加剂以防止颗粒相互附着或附着于反应器壁。
预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域技术人员的能力范围内。
在将pp共聚物从最后一个聚合阶段中取出后，优选进行从聚合物中除去残留烃类的工艺步骤。此类工艺步骤为本领域公知，可包括减压步骤、吹扫步骤、汽提步骤、萃取步骤等。不同步骤的组合同样是可能的。如本领域所公知，在除去残留烃类之后，pp共聚物优选与添加剂混合。此类添加剂将在以下本发明的聚合物组合物部分进行描述。然后，如本领域已知，将聚合物颗粒挤出为粒料。优选将同向双螺杆挤出机用于挤出步骤。此类挤出机例如由coperion(werner&pfleiderer)和japansteelworks制造。
本发明的pp共聚物优选通过使用任意合适的齐格勒-纳塔型催化剂进行聚合来制备。典型合适的齐格勒-纳塔型催化剂为立体有择的固体高产率齐格勒-纳塔催化剂组分，该催化剂组分包括作为必要组分的mg、ti和cl。除了固体催化剂以外，通常在聚合过程中还使用一种或多种助催化剂以及一种或多种外部供体。
催化剂组分可承载于颗粒载体(例如无机氧化物，诸如二氧化硅或氧化铝)之上，或者，通常卤化镁可形成固态载体。催化剂组分不承载于外部载体之上同样可行，催化剂而是通过乳液-固化法或沉淀法制备。
或者，可使用如下所述的改性催化剂体系来制备本发明的pp共聚物。
更优选地，将通式(i)的乙烯基化合物用于催化剂的改性：
ch2＝ch–chr1r2(i)
其中r1和r2共同形成任选包含取代基的5元或6元饱和环、不饱和环或芳环，或者各自独立表示包括1-4个碳原子的烷基，在r1和r2形成芳环的情况下，-chr1r2部分中的氢原子不存在。
更优选地，乙烯基化合物(i)选自：乙烯基环烷烃，优选乙烯基环己烷(vch)、乙烯基环戊烷、3-甲基-1-丁烯聚合物和乙烯基-2-甲基环己烷聚合物。最优选地，乙烯基化合物(i)为乙烯基环己烷(vch)聚合物。
固体催化剂通常还包括电子供体(内部电子供体)和任选的铝。适宜的内部电子供体有羧酸或二羧酸的酯(如邻苯二甲酸酯、马来酸酯、苯甲酸酯、柠康酸酯和琥珀酸酯)，1,3-二醚或者含氧或氮的硅化合物。另外，还可使用供体混合物。
助催化剂通常包括烷基铝化合物。烷基铝化合物优选三烷基铝，如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝和三正辛基铝。然而，还可以为卤化烷基铝，如氯化二乙基铝、氯化二甲基铝和倍半氯化乙基铝。
适宜用于聚合的外部电子供体为本领域公知，包括醚类、酮类、胺类、醇类、酚类、膦类和硅烷类。如本领域已知，硅烷类外部供体通常为以硅作为中心原子含si-ocor、si-or或si-nr2键的有机硅烷化合物，r为烷基、烯基、芳基、芳烷基或环烷基。
适宜的催化剂和催化剂中的化合物的实例如以下专利文献中所示：wo87/07620、wo92/21705、wo93/11165、wo93/11166、wo93/19100、wo97/36939、wo98/12234、wo99/33842、wo03/000756、wo03/000757、wo03/000754、wo03/000755、wo2004/029112、ep2610271、wo2012/007430、wo92/19659、wo92/19653、wo92/19658、us4382019、us4435550、us4465782、us4473660、us4560671、us5539067、us5618771、ep45975、ep45976、ep45977、wo95/32994、us4107414、us4186107、us4226963、us4347160、us4472524、us4522930、us4530912、us4532313、us4657882、us4581342、us4657882。
然后，使所得pp共聚物与添加剂(ii)和一种或多种任选组分(iii)和(iv)以已知方式配混。配混例如可在如上所述的常规挤出机中实现，将所得熔融混合物制成制品，或者优选在用于最终应用之前制成粒料。在配混步骤过程中可添加部分或全部的添加剂或任选组分。
聚合物组合物的最终应用
本发明还涉及如以上或以下所限定的聚合物组合物用于制备制品的用途，该制品包含聚合物组合物，所述聚合物组合物基于聚丙烯组合物的总量(100wt％)包括
(i)大于25wt％，优选30-99.8wt％的丙烯聚合物(pp)，和
(ii)0.2-5wt％的添加剂；
其中添加剂(ii)至少选自(iia)包括受阻胺化合物的紫外光稳定剂和(iib)包括二烷基胺化合物的抗氧化剂，并且其中添加剂(ii)不含酚单元。
本发明还提供一种包含聚合物组合物的制品，所述聚合物组合物基于聚丙烯组合物的总量(100wt％)包括
(i)大于25wt％，优选30-99.8wt％的丙烯聚合物(pp)，和
(ii)0.2-5wt％的添加剂；
其中添加剂(ii)至少选自(iia)包括受阻胺化合物的紫外光稳定剂和(iib)包括二烷基胺化合物的抗氧化剂，并且其中添加剂(ii)不含酚单元。
所述制品可以是其中本发明的聚合物组合物的性能例如理想或可行的任何制品。作为此类制品的非限制性实例，例如有挤出制品或模塑制品或其组合。例如，模塑制品可用于包装(包括盒、箱、罐、瓶等)，用于日常应用，用于车辆部件，用于建筑以及用于任何类型的电子装置。挤出制品可以是例如用于任何目的的不同类型的膜，诸如塑料袋或塑料包装，如包装纸、收缩膜等；包含所述组合物的任何类型的电子装置，管道等。模塑制品和挤出制品的组合例如包括挤出标签的模塑罐或瓶。
优选地，所述制品用于户外使用，适合于制品经受阳光或高温或明显温差的条件。一种优选制品为包括一个或多个层的电子装置，所述一个或多个层包含本发明的聚合物组合物，优选由本发明的聚合物组合物组成。
所述制品优选包括层状部件，该层状部件包括至少一个包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物的层。
所述层状部件可以是包括至少一个包含本发明聚合物组合物的层的单层或多层部件。单层部件可通过挤出如流延膜或吹膜挤出制造。多层部件各层可通过挤出(诸如共挤出)、层压或挤出和层压的组合来制造。挤出和层压方法为本领域所公知。
另外，所述制品可包括一个层状部件或两个以上层状部件。在包括两个以上层状部件的情况下，至少一个层状部件包括至少一个包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物的层。
在一种实施方式中，所述制品包括一个层状部件，该层状部件包括至少一个包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物的层。
另外，所述包括至少一个包含本发明聚合物组合物的层的层状部件优选选自：
-包含本发明聚丙烯组合物的单层部件，或
-多层部件，其中至少一层包含本发明的聚丙烯组合物。
优选地，本发明制品的层状部件的所述至少一层包含至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％，优选90-100wt％的本发明聚合物组合物，并优选由本发明聚合物组合物组成。
优选地，本发明制品的单层部件包含至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％，优选90-100wt％的本发明聚合物组合物，并优选由本发明聚合物组合物组成。
同样优选地，本发明制品的多层部件包含至少35wt％，优选至少50wt％，优选至少60wt％，优选至少60-100wt％，优选至少60-100wt％，优选至少70-100wt％的本发明聚合物组合物。
在该实施方式中，所述制品的层状部件优选为用于各种最终应用的膜，例如用于包装应用，但不限于此。在本发明中，术语“膜”也涵盖例如用于热成型的较厚的片状结构。
在该实施方式中，本发明制品的层状部件优选为膜，所述膜选自：
-单层膜，其包含本发明聚合物组合物并优选由本发明聚合物组合物组成，或
-多层膜，其中至少一层包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物并优选由所述聚合物组合物组成。
单层膜可通过挤出如流延或吹塑挤出来制备。在多层膜的情况下，膜可通过挤出如共挤出或通过层压，优选通过共挤出来制备。
在进一步优选的实施方式中，包括一个或多个层状部件的制品优选为包括两个以上层状部件的组件，其中至少一个层状部件为包括至少一个包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物并优选由所述聚合物组合物组成的层的层状部件，优选地，其中所述至少一个层状部件选自：
-单层部件，其包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚丙烯组合物并优选由所述聚丙烯组合物组成，或
-多层部件，其中至少一层包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物并优选由所述聚合物组合物组成。
一种优选的组件为包括两个以上层状部件的电子装置，其中至少一个层状部件为包括至少一个包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物并优选由所述聚合物组合物组成的层的层状部件，优选地，其中所述至少一个层状部件选自：
-单层部件，其包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚丙烯组合物并优选由所述聚丙烯组合物组成，或
-多层部件，其中至少一层包含如以上、以下或权利要求中所限定的本发明聚合物组合物并优选由所述聚合物组合物组成。
这种制品，优选组件，更优选电子装置优选用于经受阳光和/或大的温度变化的最终应用。
在制品具有两个以上层状部件的情况下，其中至少一个层状部件为包括至少一个包含本发明聚合物组合物的层的层状部件，则任意层状部件或其一部分层可如本领域所公知根据所需的最终应用通过挤出如共挤出或层压来制备。
本发明还提供制造本发明组件的方法，其中该方法包括以下步骤：
-将所述层状部件(le)和其它一个或多个层状部件组装为组件；
-在升高的温度下对所述组件的部件进行层压以使部件粘附在一起；和
-将所得组件取出。
层状部件可单独提供于组装步骤。或者，可供选择地，可在提供于组装步骤之前，已经将部分层状部件或者两个层状部件的一部分层粘附在一起，即一体化。
本领域技术人员明白，层状部件的厚度以及对于多层部件而言部件各层的厚度可根据最终应用而改变。仅作为实例，本发明层状部件的厚度例如可为0.02-5mm，优选0.05-3mm。另外，仅作为实例，层状部件的所述至少一个层的厚度可为5.0-400μm。
测量方法
熔体流动速率：熔体流动速率(mfr)根据iso1133测定并表示为g/10min。mfr为聚合物流动性的表征，继而为其可加工性的表征。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。聚丙烯的mfr2在230℃、2.16kg的负载下测量。聚乙烯的mfr2在190℃、2.16kg的负载下测量。
密度：根据iso1183，在压塑板上测量。
共聚单体含量：按照本领域公知的方式，在经定量13c核磁共振(nmr)光谱校准的基准归属之后，通过定量傅立叶变换红外光谱(ftir)测定共聚单体含量。将薄膜压至100-500微米的厚度，并以透射模式记录光谱。
具体地，利用在720-722cm-1和730-733cm-1处发现的定量光谱带的基线校正峰面积确定聚丙烯-共聚-乙烯共聚物的乙烯含量。具体地，使用在1377-1379cm-1处发现的定量光谱带的基线校正峰面积确定聚丙烯共聚物中的丁烯或己烯含量。参考膜厚获得定量结果。
在本文中假设共聚单体含量遵循混合定律(等式2)：
cb＝w1·c1+w2·c2(等式2)
其中c为共聚单体的含量(以重量％计)，w为组分在混合物中的重量百分数，下标b、1和2分别指代整个混合物、组分1和组分2。
如本领域技术人员所公知，利用以下等式可将二元共聚物中以重量计的共聚单体含量转化为以摩尔计的共聚单体含量
其中cm为共聚物中共聚单体单元的摩尔百分数，cw为共聚物中共聚单体单元的重量百分数，mwc为共聚单体(例如乙烯)的分子量，mwm为主要单体(即丙烯)的分子量。
熔融温度(tm)和熔解热(hf)：使用mettlerta820差式扫描量热计(dsc)对5-10mg样品进行测量。dsc按照iso3146/部分3/方法c2以热/冷/热循环在+23至+210℃的温度范围内以10℃/min(加热和冷却)的扫描速度运行。熔融温度和熔解热(hf)由第二加热步骤确定。根据吸热峰测定熔融温度。
二甲苯冷可溶(xcs)：根据iso16152测定二甲苯冷可溶组分的量。将冷却之后在25℃保持溶解的聚合物的量给定为二甲苯可溶聚合物的量。
在本文中假设二甲苯可溶聚合物的含量遵循以下混合定律(等式4)：
xsb＝w1·xs1+w2·xs2(等式4)
其中xcs为二甲苯可溶聚合物的含量(以重量％计)，w为组分在混合物中的重量百分数，下标b、1和2分别指代整个混合物、组分1和组分2。
维卡软化温度：根据astmd1525方法a(50℃/h，10n)测量。
拉伸模量；屈服时的拉伸应力和断裂时的拉伸应变：
注塑样品：对于注塑样品，如eniso1873-2(犬骨形，4mm厚)中所述进行制备并根据iso527-2(十字头速度＝1mm/min，23℃)进行测量。
单层膜样品：按照如下所述“膜的制备”部分进行制备并根据iso527-3采用以下给定的条件进行测量。
单层膜的制备：在具有三个加热带并配有直径30mmpp螺杆、模隙0.5mm的200mm模头的plasticmaschinenbau挤出机上，制备200μm的流延膜。采用250℃的熔融温度和60℃的冷却辊温度。
膜样品(200μm单层)：在第一次测试之前，必须将膜样品于23℃/50％rh下存放96小时。应使用切膜机切割测试样品，以使边缘光滑没有缺口并具有精确的宽度。测试样品的形态为宽度15mm、长度不小于150mm的带材。样品沿纵向切割。
膜拉伸测试的测试条件：根据iso527-3采用以下测试条件组进行测试：
测试条件：23℃/50％rh
预负载：约0.2n
预负载速度：2mm/min
e-模量速度：1mm/min
测试速度：200mm/min
夹持距离：100mm
e-模量测试开始：0.05％
e-模量测试结束：0.25％
注塑样品的烘箱老化和拉伸强度保持率的测定
为确定长期热稳定性(拉伸强度保持率)，将注塑样品在烘箱中在上下文中如上或如下所示于120℃老化2000h以及于145℃老化1000h。
拉伸强度保持率(％)如下计算：
拉伸强度保持率(％)＝老化样品的拉伸强度×100/母样的拉伸强度
实验部分
多相丙烯共聚物(a)(在以下表格实例中称为ipp(a))组分的聚合方法。
催化剂制备：
ipp(a)组分的催化剂制备：
首先，在常压下在反应器中于惰性条件下将0.1molmgcl2×3etoh悬浮于250ml癸烷。将溶液冷却至-15℃并将温度保持该水平的同时加入300ml冷ticl4。然后，将浆料的温度缓慢升至20℃。在该温度下，将0.02mol邻苯二甲酸二(乙基己酯)(dop)加入浆料。在添加该邻苯二甲酸酯之后，将温度在90分钟内内升至135℃并将浆料静置60分钟。接着，另外添加300ml的ticl4，并使温度在135℃下保持120分钟。随后，从液体中过滤出催化剂并于80℃使用300ml庚烷清洗六次。继而，过滤并干燥固体催化剂组分。催化剂及其制备构思例如在专利公开文献ep491566、ep591224和ep586390中进行了大体描述。
然后，将三乙基铝(teal)、作为供体(do)的二环戊基二甲氧基硅烷(dcpdms)、如上制得的催化剂和乙烯基环己烷(vch)以一定量添加到油，诸如矿物油，如technol68(40℃时运动粘度为62-74cst)中，使得al/ti为3-4mol/mol，al/do也为3-4mol/mol，vch/固体催化剂的重量比为1:1。将混合物加热至60-65℃并进行反应，直至反应混合物中未反应的乙烯基环己烷的含量低于1000ppm。最终的油-催化剂浆料中的催化剂浓度为10-20wt％。
玻璃层压体的制备
使用penergyl036lab真空层压机制备层压体。样品结构由下至上为15×15cm2前保护玻璃部件(结构化太阳能玻璃，3.2mm厚，在将第一eva层状部件置于玻璃上之前使用异丙醇进行清洁)、切割成与前保护玻璃部件具有相同尺寸的两层eva(杭州第一evaf806)、切割成与前保护玻璃部件具有相同尺寸的一层pp单层膜(200μm)。采用5分钟排气时间的层压循环程序于150℃对样品进行进一步地真空层压，随后在800mbar的上腔室压力下保压十分钟。
玻璃层压体的老化和变色测试
在温度为85℃、相对湿度为85％的人工气候室中对玻璃层压体进行2000小时的老化。
在测色之前使样品在室温下冷却1小时。
使用dr.lange(型号：lmc6)的三刺激值色差计进行测色。根据astme313-15(光源：d65,10度)进行变色指数(di)的测量与计算。将层压体以玻璃侧朝上置于白色标准瓷片(设备供应商提供的lzm076)之上。将测量探头置于玻璃上进行变色测试。
△di(时间×小时)＝di时间×小时－di时间0小时
聚合实施例
使用预聚合反应器、一个淤浆环流反应器和两个气相反应器制备所有中试级聚合物。
催化剂给料
通过活塞泵向油浆中进行的聚合连续供给催化剂。
助催化剂和供体
使用三乙基铝(teal)作为助催化剂，使用二环戊基二甲氧基硅烷(供体d)作为外部供体。实际的teal和供体给料由表1给出。
预聚合反应器
使催化剂随丙烯冲入预聚合反应器，teal和d-供体也送入预聚合反应器之中。预聚合反应器cstr在30℃、55巴下工作。颗粒在丙烯浆料中的停留时间为约0.38小时。
环流反应器
将经过预聚合的催化剂组分用于串联连接的环流反应器和气相反应器(gpr)中。环流反应器的工艺条件由表1给出。
气相反应器1
作为未经闪蒸的直接给料，将聚合物浆料从环流反应器送至气相反应器(gpr1)。gpr的工作温度和压力由表1给出。
气相反应器2
作为经过闪蒸箱的非直接给料，将产物从gpr1转移至gpr2。gpr的工作温度和压力由表1给出。
产物控制
将环流反应器与gpr之间的产物分配控制为接近50/50％。通过进送氢气控制mfr(2.16kg/230℃)。
最终ipp(a)组分
将从gpr2中得到的聚合物粉末进一步熔融均化，使用coperionzsk57同向双螺杆挤出机(螺杆直径57mm，l/d22)制造粒料。螺杆速度为200rpm，机筒温度为200-220℃。
对于ipp(a)，在熔融均化步骤过程中添加以下添加剂：
1500ppmadk-staba-612(adeka公司提供)和300ppm合成水滑石(adeka公司提供的adkstabht)。
表1：聚合条件
本发明的其它组分和对比pp聚合物组合物：
本发明的紫外光稳定剂(iia)：stab1：casno.65447-77-0
本发明的紫外光稳定剂(iia)：stab2：casno.52829-07-9
本发明的紫外光稳定剂(iia)：stab3：casno.71878-19-8(70624-18-9(us))
本发明的紫外光稳定剂(iia)：stab4：casno.192268-64-7
本发明的抗氧化剂(iib)：ao1：casno.143925-92-2
其它抗氧化剂(ii)：ao2：casno.31570-04-4
对比抗氧化剂：酚类抗氧化剂：pao1casno.6683-19-8
其它添加剂(ii)：硬脂酸钙：casno.31570-04-4
填料(iiia)1：常规市售滑石产品。
本发明的pp聚合物组合物和对比pp聚合物组合物的制备
在螺杆速度为400rpm、产量为90-100kg/h的同向双螺杆挤出机(zsk32，coperion)中使聚合物与其它组分配混来制备组合物。熔融温度在190-220℃范围内。各组分及其量由以下表2给出。
参考对比组合物ce1至ce2在以下表2中限定。
表2：本发明的pp聚合物组合物ie1至ie7和对比pp组合物ce1至ce2
表3：本发明的pp聚合物组合物ie1至ie9和对比pp组合物ce1至ce2
变色指数＝di
*如以上“测量方法”部分所限定对注塑测试样品进行拉伸强度保持率测试
失败＝烘箱实验过程中样品失效